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Polímeros
La palabra polímero significa, literalmente, “muchas partes”. En este sentido, puede considerarse
como un material polimérico sólido aquel que contiene múltiples partes o unidades enlazadas
químicamente y que están unidas entre sí para formar un sólido. Los polímeros son materiales que
pueden tener un origen natural, y luego ser modificados o se pueden sintetizar artificialmente.
Los polímeros se clasifican principalmente en elastómeros, termoestables y termoplásticos.
Polímeros Termoplásticos
Los plásticos son materiales compuestos principalmente de polímeros de orígenes naturales y luego
modificados o de polímeros hechos artificialmente. Un termoplástico es un material que a
temperaturas relativamente altas se funde para darle forma y se endurece en un estado de
transición vítrea cuando se enfría lo suficiente, conservando la forma que se les dió. Estos materiales
pueden volverse a calentar cierto número de veces para darles nuevas formas sin que haya un
cambio significativo en sus propiedades.
La mayoría de los termoplásticos están constituidos por cadenas principales muy largas de átomos
de carbono, enlazados entre sí en forma covalente. Algunas veces, se enlazan también átomos de
nitrógeno, oxígeno o azufre en forma covalente con la cadena molecular principal. En los
termoplásticos, las largas cadenas moleculares están ligadas entre sí por medio de fuerzas de Van
der Waals débiles; fuertes interacciones dipolo-dipolo y enlace de hidrógeno, o incluso anillos
aromáticos apilados.
Estructura amorfa: las cadenas poliméricas adquieren una estructura liada, semejante a la de un
ovillo de hilos desordenados, dicha estructura amorfa es la responsable directa de las propiedades
elásticas de los materiales termoplásticos.
Estructura cristalina: Las cadenas poliméricas adquieren una estructura ordenada y compacta, se
pueden distinguir principalmente estructuras con forma lamelar y con forma micelar. Dicha
estructura cristalina es la responsable directa de las propiedades mecánicas de resistencia frentes a
esfuerzos o cargas, así como la resistencia a las temperaturas de los materiales termoplásticos.
Si el material termoplástico dispone de una alta concentración de polímeros con estructuras
amorfas, dicho material presentará una pobre resistencia frente a cargas pero una excelente
elasticidad, si por el contrario el material termoplástico dispone de una alta concentración de
polímeros con una estructura cristalina, el material presentará unas altas propiedades de resistencia
frente a cargas y esfuerzos superando incluso a materiales termoestables, por otro lado presentará
unas pobres propiedades elásticas aportándole su característica fragilidad.
Polietileno
Es un material termoplástico translúcido, hay dos tipos de polietileno: de baja densidad (LDPE) y de
alta densidad (HDPE). El de baja densidad tiene una estructura de cadena ramificada mientras que el
de alta densidad tiene esencialmente una estructura de cadena lineal.
Estructura: El LDPE posee cadenas ramificadas que reducen su grado de cristalinidad y su densidad,
lo cual también disminuye la resistencia debido a que reduce las fuerzas de enlace intermoleculares.
Por el contrario, el HDPE tiene muchas ramificaciones pequeñas en las cadenas principales, así las
cadenas se pueden empacar más estrechamente para incrementar la cristalinidad y la resistencia.
Aplicaciones: recipientes, aislantes eléctricos, tubos, enseres domésticos, y botellas moldeadas por
soplado. Las películas de polietileno se usan para empacar y como materiales de revestimiento para
estanques de agua.
Poliamidas
Las poliamidas o nylon son termoplásticos que se pueden procesar fundidos y cuya estructura de la
cadena principal incluye un grupo amida en forma repetida. Los nylon son extensamente usados en
ingeniería y ofrecen una capacidad de carga superior a temperaturas elevadas, buena dureza, baja
resistencia a la fricción e inertes ante las sustancias químicas.
Estructura: Hay muchos tipos de nylon y la unidad que se repite es diferente en cada tipo. Sin
embargo, todas ellas tienen en común el enlace amida:
Los nylon son materiales poliméricos altamente cristalinos a causa de la estructura simétrica regular
de sus cadenas poliméricas principales.
La alta resistencia del nailon se debe, en parte, al enlace de hidrógeno que se forma entre las
cadenas moleculares. El enlace amida hace posible un tipo de enlace de hidrógeno NHO entre las
cadenas. Como resultado de esto, las poliamidas de nylon tienen alta resistencia, altas temperaturas
de deformación por calor y buena resistencia a las sustancias químicas. La flexibilidad de las
principales cadenas de carbono imparte flexibilidad molecular, lo cual origina una baja viscosidad del
fundido, facilidad de procesado, y contribuye a una buena resistencia a la abrasión.
Aplicaciones: aparecen en casi todas las industrias. Entre los usos comunes están la fabricación de
piezas antifricción, engranajes y cojinetes que no requieren lubricación, piezas mecánicas que deben
funcionar a altas temperaturas y ser resistentes a hidrocarburos y disolventes, partes eléctricas
sometidas a altas temperaturas y partes de alto impacto que requieren resistencia y rigidez.
Policarbonato
Los policarbonatos son otra clase de termoplásticos de ingeniería gracias a algunas de sus
características especiales de alto desempeño, como la alta resistencia, dureza y estabilidad
dimensional.
Estructura: Los dos grupos fenilo y los dos grupos metilo, unidos al mismo átomo de carbono en la
unidad estructural que se repite, producen un considerable impedimento estérico y forman una
estructura molecular muy rígida. Sin embargo, los enlaces sencillos carbono-oxígeno del enlace
carbonato proporcionan cierta flexibilidad molecular a la estructura molecular general, lo que da por
resultado energía de alto impacto. La resistencia a la tensión de deformación de los policarbona tos a
temperatura ambiente es relativamente alta.
Aplicaciones: escudos protectores, levas y engranajes, cascos, etc.
Acetales
Son un tipo de material termoplástico que se usa en ingeniería y tiene un alto rendimiento.
Estructura: La regularidad, simetría y flexibilidad de las moléculas del polímero acetal producen un
material polimérico con altas características de regularidad, resistencia y temperatura de
deformación por calor. Una propiedad importante del acetal es su excelente resistencia a la fatiga.
Sin embargo, los acetales son inflamables y, por tanto, su uso en aplicaciones eléctricas y/o
electrónicas es limitado.
Aplicaciones: Los acetales han reemplazado a muchas piezas fundidas de zinc, bronce y aluminio, y
a las estampadoras de acero, gracias a su bajo costo. En múltiples aplicaciones, en los casos en que
no se requiere la alta resistencia de los metales, los costos de operación de acabado y montaje se
pueden reducir o eliminar usando acetales.
Poliésteres termoplásticos
Los anillos de fenileno, junto con los grupos carbonilo (C=O) del PBT forman unidades largas, planas
y voluminosas en las cadenas del polímero. Esta estructura regular cristaliza con bastante rapidez a
pesar de su voluminosidad. La estructura de anillo del fenileno le imparte rigidez a este material y las
unidades de butileno proporcionan cierta movilidad molecular para el procesado del fundido. En su
mayoría, los compuestos orgánicos tienen poco efecto sobre el PBT a temperaturas moderadas. El
PBT tiene también buenas propiedades como aislante eléctrico, ya que es casi independiente de la
temperatura y la humedad.
Aplicaciones: Entre las aplicaciones eléctricas y electrónicas del PBT están los conectores,
interruptores, relés, componentes de alto voltaje, tableros de terminales, tableros de circuito
integrado, soportes para escobillas del motor y carcasas. Los usos industriales del PBT incluyen
propulsores de bombas, carcasas y ménsulas de apoyo, válvulas y soportes de riego.
Polisulfona
Estructura: Los anillos de fenileno de la unidad de polisulfona que se repite, restringen la rotación
de las cadenas del polímero y crean una fuerte atracción intermolecular, lo cual imparte alta
resistencia y rigidez a este material. Los átomos de oxígeno entre los anillos de fenileno aportan a la
cadena flexibilidad y resistencia al impacto.
Las propiedades de las polisulfonas que tienen especial importancia para el diseño de ingeniería son
su alta temperatura de deformación por calor, y el que pueden ser usados por un tiempo
prolongado a 160°C. Las polisulfonas tienen alta resistencia a la tensión de deformación, y una
tendencia relativamente baja a la fluencia. Las polisulfonas resisten la hidrólisis en medios acuosos.
Aplicaciones: Algunas aplicaciones eléctricas y electrónicas son: conectores, carretes y núcleos de
bobina, componentes de televisores, película de capacitores y tableros de circuitos estructurales. La
resistencia de las polisulfonas a la esterilización en autoclave es la causa de su amplio uso en
bandejas e instrumental médico.
Sulfuro de polifenileno
Estructura: El sulfuro de polifenileno tiene una unidad estructural que se repite en su cadena
principal de anillos para bencénicos sustituidos y átomos de azufre divalente
La estructura simétrica compacta de los anillos de fenileno separados por átomos de azufre produce
un material polimérico rígido y fuerte. La estructura molecular compacta promueve también un alto
grado de cristalinidad. Debido a la presencia de los átomos de azufre, el PPS es altamente resistente
al ataque de sustancias químicas. De hecho, no se ha encontrado una sustancia que disuelva al PPS
con facilidad a menos de 200°C. Incluso a altas temperaturas, son pocos los materiales que
reaccionan químicamente con el PPS. El PPS sin carga tiene una resistencia de 9.5 ksi (65 MPa) a
temperatura ambiente, pero si posee una carga de vidrio de 40 por ciento, su resistencia se eleva a
17 ksi (120 MPa). Debido a su estructura cristalina, la pérdida de resistencia con el aumento de
temperatura es gradual, e incluso a 200°C (392°F) conserva una resistencia considerable.
Polieterimida
Estructura:
La estabilidad de los enlaces imida le dan a este material alta resistencia térmica, resistencia a la
fluencia y alta rigidez. El enlace éter que se encuentra entre los anillos de fenilo proporciona el grado
necesario de flexibilidad de cadena para tener buenas características de procesado al fundir y de
flujo. Este material tiene buenas propiedades de aislamiento eléctrico que son estables en un amplio
rango de temperaturas y frecuencias.
Aleaciones de polímeros
Comportamiento elástico
Cuando se le aplica un esfuerzo, éste repercute estirando los enlaces covalentes de las cadenas,
permitiendo el alargamiento elástico de la misma. Al eliminarse el esfuerzo, la recuperación de esta
distorsión es inmediata. Si el esfuerzo llegase a ser tal, que distorsiona el segmento completo, esta
recuperación podría tardar días, semanas, meses.
Comportamiento plástico
Los polímeros termoplásticos exhiben termofluencia, una deformación permanente que depende
del tiempo ante un esfuerzo o carga constante. Además, muestran una relajación de esfuerzos, es
decir, que, bajo una deformación constante, el nivel de esfuerzo se reduce con el tiempo. Ejemplo la
banda elástica.
Comportamiento al impacto
A velocidades de deformación muy altas, como ocurre en una prueba de impacto, no hay tiempo
suficiente para que las cadenas se deslicen causando una deformación plástica. A bajas
temperaturas, se observa un comportamiento frágil mientras que a temperaturas elevadas son más
dúctiles, ya que las cadenas se mueven con mayor facilidad.
Estos materiales nunca son totalmente cristalinos. Existen pequeñas regiones de transición amorfas,
entre las laminillas cristalinas y entre las esferulitas cristalinas.
Las cadenas cristalinas se extienden hacia el interior de esas regiones amorfas como cadenas de
unión. Cuando se aplica al polímero una carga de tracción, las laminillas cristalinas dentro de las
esferulitas, se deslizan una por encima de la otra y empiezan a separarse conforme las cadenas de
unión se estiran. Los dobleces entre laminillas se tuercen y se alinean con la dirección de la carga.
Las laminillas cristalinas se rompen en trozos más pequeños y se deslizan, hasta que finalmente el
polímero queda compuesto de pequeños cristales alineados unidos por cadenas de unión y
orientados paralelamente a la carga. Las esferulitas además cambian de forma alargándose en la
dirección del esfuerzo aplicado. Bajo un esfuerzo continuado, las cadenas de unión se desenmarañan
Agrietamiento en polímeros
En los termoplásticos se presentan micro cavidades cuando las regiones localizadas de deformación
plástica ocurren en dirección perpendicular a la del esfuerzo aplicado. En los termoplásticos
transparentes, las micro cavidades producen una región traslúcida u opaca que parece una grieta La
micro cavidad puede crecer hasta extenderse en toda la sección transversal de la pieza de polímero.
Pero la micro cavidad no es una grieta, y, de hecho, puede seguir soportando un esfuerzo aplicado.
El proceso es similar a la deformación plástica del polímero, pero puede avanzar incluso ante un
esfuerzo reducido durante un período largo. Las mismas cavidades pueden provocar una fractura
frágil del polímero. Se pueden formar grietas en la formación de micro cavidades. Conforme los
huecos se alargan, las fibrillas del polímero se estiran, se adelgazan y finalmente fallan conforme la
Donde A= líquido, B=líquido altamente viscoso, C=líquido superenfriado (caucho) y D=sólido vítreo
(duro y frágil), E = regiones de sólido cristalino en matriz de líquido superenfriado y F = regiones de
sólido cristalino en matriz vítrea. Tm es la temperatura de fusión y Tg es la temperatura de transición
vítrea. Arriba de Tg, los termoplásticos no cristalinos muestran un comportamiento viscoso (como de
caucho o cuero flexible), y abajo de Tg, estos materiales se muestran frágiles como el vidrio. En
ciertos aspectos, Tg puede considerarse como una temperatura de transición de dúctil a frágil.
Uno de los métodos más importantes para el refuerzo de los termoplásticos es la introducción de
anillos de fenileno (es un anillo bencénico q se destituye, es decir, 2 de los átomos de H enlazados
con los átomos de C del anillo bencénico son sustituidos por otros átomos) en la cadena de carbono
principal. Este método de refuerzo se usa comúnmente en plásticos de ingeniería de alta resistencia.
Los anillos de fenileno provocan un impedimento estérico (es un impedimento descrito en la química
orgánica, causado por la influencia de un grupo funcional de una molécula en el curso de una
reacción química) a la rotación dentro de la cadena del polímero y a la atracción electrónica de los
electrones en resonancia entre las moléculas adyacentes.
Algunos termoplásticos se refuerzan con fibras de vidrio. El contenido de vidrio en la mayoría de los
termoplásticos con carga de vidrio varía entre 20 y 40 por ciento en peso.. Los termoplásticos
comúnmente reforzados con fibras de vidrio incluyen nylon, policarbonatos, óxidos de polifenileno,
sulfuro de polifenileno, polipropileno, ABS y poliacetal.
Procesos de fabricación
Los gránulos de plástico son alimentados en el cilindro de inyección a través de una abertura, desde
una tolva, sobre la superficie de un tornillo rotatorio que los transporta hacia adelante en dirección
al molde. La rotación del tornillo fuerza a los gránulos contra las paredes precalentadas del cilindro,
lo cual hace que se fundan por el calor de la compresión, la fricción y las paredes calientes del
cilindro. Cuando se funde suficiente material plástico en el extremo del tornillo unido al molde, el
tornillo se detiene, y mediante un movimiento similar al de un pistón inyecta un “disparo” de
plástico fundido a través de un sistema de puerta corrediza a partir del cual el plástico llega hasta las
cavidades cerradas del molde. El eje de tornillo mantiene la presión sobre el material plástico
alimentado en el molde por un corto tiempo a fin de dejar que se vuelva sólido, y luego se retrae. El
molde se enfría con agua para permitir el enfriamiento rápido de la parte plástica. Por último, se
abre el molde y la parte es extraída de éste con aire o con pivotes eyectores accionados por muelles.
Entonces el molde se cierra y está listo para otro ciclo.
Extrusión
Un cilindro o tubo de plástico caliente, llamado parison, se coloca entre las mordazas de un molde y
se insufla en él un chorro de aire comprimido que empuja al plástico contra las paredes del molde.
En el termoformado, una lámina de plástico calentada es forzada a adaptarse a los contornos de un
molde por medio de presión. Se puede aplicar presión mecánica con troqueles coincidentes o se
puede usar vacío para que la lámina calentada se acople al interior de un troquel abierto. También
se puede usar aire a presión.
Moldeo centrifugado
Aplicaciones: Este método se emplea para la fabricación de objetos que tienen la forma de sólidos
de revolución huecos y para tubos de gran diámetro y no muy largos.
Resulta un proceso económico por cuanto el molde no sufre la abrasión como en otros métodos.
Bibliografía:
Fundamentos de la Ciencia e Ingeniería de Materiales – Smith
Ciencia e Ingeniería de Materiales – Callister
Wikipedia