LECCION 5

REACCIONES ACIDO-BASE

- Teorías sobre ácidos y bases.

- Equilibrios iónicos de disociación de ácidos y bases. Disociación del agua.
- Fortaleza de los ácidos y las bases. Grado de ionización, constante de ionización.
- Concepto de pH y su cálculo.
- Hidrólisis.
- Disoluciones reguladoras.
- Volumetrías ácido-base. Curvas de valoración. Indicadores.

INTRODUCCION. Teorías sobre ácidos y bases.

Los ácidos y las bases son compuestos químicos conocidos por el hombre desde hace
ya mucho tiempo, ese conocimiento ha hecho que su utilización sea general desde también
mucho tiempo.

Las primeras teorías científicas sobre los ácidos y las bases aparecen a partir del siglo
XVII, R.Boyle (1680), observó ciertas propiedades y dijo que los ACIDOS: - Disuelven gran
número de sustancias. - Al ponerlos en contacto con indicadores, cambian de color. - Al
mezclarlos con los álcalis (bases), pierden sus propiedades características.

En 1814, Gay-Lussac añadió que los ácidos solo se neutralizan con las bases y que
únicamente se pueden definir estas sustancias en términos de reacciones mutuas ácido-base.

Podemos poner las principales propiedades de los ácidos y las bases.

ACIDOS:

- Sabor agrio. (vinagre).

- Cambian el color de los indicadores.
- Reaccionan con metales liberando, normalmente, hidrógeno.
- Reaccionan con óxidos e hidróxidos de metales, formando sales y agua.
- Reaccionan con sales de ácidos más débiles, dando dicho ácido débil y una nueva sal.
- Sus disoluciones acuosas conducen la electricidad, al estar disociados.

BASES:

- Sabor amargo.
- Resbaladizas al tacto.
- Cambian el color de muchos indicadores.
- Reaccionan con ácidos para dar sal, mas agua.
- Sus disoluciones acuosas conducen la electricidad al estar disociadas en iones.
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Teoría de Arrhenius.

En 1844, Arrhenius dio su teoría sobre ácidos y bases, la cual se basa en la disociación
electrolítica.

ACIDO: es toda sustancia que contiene hidrógeno y que en disolución acuosa

desprende iones H+.

BASE: es toda sustancia que en disolución acuosa desprende iones OH-.

De forma que en una reacción de neutralización ácido-base, reaccionara el H+ con el

OH- para dar agua

H+ + OH-  H2 O

Esta primera teoría seria y completa sobre ácidos y bases, da una definición para los
ácidos, que contienen protones y las bases, (hidróxidos de metales) que contienen OH-.

La fundamental limitación de esta primera teoría es que las sustancias que no

contienen ni H+ ni OH- no podrían ser ni ácidos ni bases. Esta primera teoría es el arranque
para las nuevas teorías que surgen con posterioridad.

Teoría de Brönsted-Lowry.

Estos dos científicos trabajando por separado, informan a la vez en 1923 de su teoría,
que es una ampliación de la dada por Arrhenius. Brönsted elaboró una teoría más completa
que Lowry.

En esta teoría se define ACIDO: como toda sustancia capaz de ceder protones H+.
BASE: es toda sustancia capaz de aceptar protones H+.

Las bases, por lo tanto, no es necesario que contengan al grupo OH-, ya que se
caracterizan por poder aceptar esos protones. Por lo tanto, cuando el ácido cede su protón, se
crea la base conjugada de dicho ácido.

HA ⇔ A- + H+
ácido base
conjugada

En el caso del agua, esta es un ácido y una base y su reacción de ionización será

H2O ⇔ H+ + OH-

Pero la reacción ácido-base según la teoría de Brönsted-Lowry se vé mejor poniendo la

reacción de la siguiente forma:

2
 H2O + H2O ⇔ H3O+ + OH-
acido 1 base 2 acido 2 base 1

donde se señalan los pares ácido-base conjugados. Los ácidos se diferencian de las bases
conjugadas en un protón H+.

A estos cuerpos que pueden comportarse bien como ácidos, donando protones, o bien
como bases, aceptando protones se les denomina anfiprótidos o anfóteros.

Reacciones típicas de ácidos de Brönsted-Lowry pueden ser:

HCl + H2O ⇔ H3O+ + Cl-

acido base acido base

el HCl cede H+ al H2O y por lo tanto se comporta como ácido y el H2O acepta ese protón y actúa
como base
H
H : Cl : + H : O ⇔ H : O+ + : Cl : -
H H
acido 1 base 2 acido 2 base 1

En este caso la reacción se produce totalmente ya que las disoluciones de HCl en agua
conducen la electricidad, existen iones, denominando a este tipo de ácido ACIDOS FUERTES.
En consecuencia, la base conjugada de este ácido, Cl-, será una BASE DEBIL ya que no tomará
ningún protón del H3O+. (T-123)

El HF es débil ya que el equilibrio HF + H2O ⇔ H3O+ + F-

está poco desplazado a la derecha y por lo tanto, el ión F- será una base fuerte, aunque ese
sentido fuerte es con relación a iones parecidos como son el Cl-, Br-, etc.

Una reacción típica de base según Brönsted-Lowry sería:

NaOH ⇔ Na+acuoso + OH-acuoso

El NaOH al añadirlo al agua se disuelve totalmente y se disocia en iones Na+ y OH-. Es

una BASE FUERTE por lo tanto, el Na+ será un ácido conjugado débil.

Otro ejemplo puede ser el NH3 :

NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH-

El NH3 es una base fuerte, pero no tan fuerte como el NaOH, ya que para disoluciones
de la misma concentración, no se ionizan en el grado que lo hace el hidróxido de sodio.

NH2- + H2O ⇔ NH3 + OH- se ve que el ión amiduro, NH2-, al disolverse en agua da
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medio básico.

En los ejemplos que se han puesto de reacciones ácido-base, el agua actúa como base
con el HCl y como ácido frente al NaOH y al amoniaco.

A la vista de lo expuesto anteriormente, se puede dar una escala de fortaleza de ácidos

binarios por ejemplo si nos fijamos en los HF, HCl, HBr y HI. la fortaleza tendrá que ver con la
electronegatividad del halógeno, cuanto mayor es esta, mas fuertemente atraerá hacia sí el par
electrónico del enlace con el H y por lo tanto, mas fácilmente el ión H se puede separar del
enlace, por lo tanto, mas fuerte es el ácido. Lo mismo podríamos decir de los H2O, H2S, H2Se
etc y sacar las conclusiones respecto a la fortaleza. En el caso de ácidos que no sean binarios la
explicación de la fortaleza es más complicada y la haremos posteriormente.

Teoría de Lewis. Concepto electrónico.

Las teorías sobre los ácidos y las bases, culminaron con la dada por Lewis en 1923, en la
que se enuncia:

ACIDO es toda sustancia capaz de aceptar y compartir un par de electrones.

BASE es toda sustancia capaz de ceder y compartir un par de electrones.

Por lo tanto, no hay cesión sino compartición de electrones con lo que esta definición o
teoría, no limita el concepto de ácido y base sustancias que contengan en su molécula H+ o OH-
.

La reacción de neutralización será aquella en la que se produzca un enlace covalente

dativo o coordinado, ya que el par de electrones lo aporta la base, como por ejemplo:
F H F H
BF3 + NH3 ⇔ F3 B : N H3 F:B + :N:H ⇔ F:B : N:H
ácido base enla.cov.co. F H F H

Esta teoría incluye a las sustancias que según Arrhenius y Brönsted-Lowry actuan como
ácidos o bases, ya que es una teoría general
H H H
H : O : + H : O : ⇔ H : O + + : O : H-
H
base acido

otros ejemplos:
Cl Cl
Cl : Al + :Cl: ⇔ Cl : Al : Cl-
-

Cl Cl
acido base

La aplicación de esta teoría es algo complicada y por supuesto se requiere cierta

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práctica para hacerlo.

Otra teoría sobre ácido-base, es la llamada TEORIA DEL SISTEMA DISOLVENTE, para
esta teoría ACIDO es la sustancia que produce el catión (+) característico del disolvente. BASE
es la que produce el anión (-) característico del disolvente, por lo tanto, en esta teoría, si el
disolvente es el agua, el ácido producirá H3O+ y la base OH-. Si el disolvente es el NH3 el ácido
producirá NH4+ y la base NH2- .

Equilibrios iónicos de disociación ácido-base. Disociación del agua.

Los compuestos que se disuelven en agua los podemos clasificar en electrolitos y no

electrolitos. Los primeros al disolverse producen iones y los segundos no los producen ya que
son moléculas en disolución.

Dentro del grupo de los electrolitos, podemos a su vez dividirlos en electrolitos débiles
y fuertes. Los débiles tienen baja concentración de iones y por lo tanto, conducen mal la
electricidad. Los fuertes, tienen altas concentraciones de iones y conducen mucho mejor la
electricidad. Electrolitos fuertes son 1.- ácidos fuertes; 2.- bases fuertes; 3.- muchas sales
solubles.

Si un electrolito fuerte se disuelve, es muy fácil calcular las concentraciones de los

distintos iones en la disolución. Si por ejemplo tenemos HCl 0,1M la [H+] = 0,1M y la [Cl-] = 0,1
M.
Si tenemos Ba(OH)2 = 1M en este caso la [Ba2+] = 1M y la [OH-] = 2M
en el Na2SO4 0,1M [Na+] =0,2M y [SO4=] = 0,1M.

En general, la ionización de un ácido vendrá dada por la reacción.

HA ⇔ H+ + A- y la de una base

BOH ⇔ B+ + OH-

Si el ácido o la base son electrolitos fuertes, el equilibrio estará totalmente desplazado

hacia la derecha, pero si el ácido o la base son electrolitos débiles, existirá un equilibrio real
entre las dos formas, la ionizada y la no ionizada o molecular y ese equilibrio vendrá dado por
una constante de disociación determinada.

Si el ácido o la base es el agua, entonces se puede poner el equilibrio de ionización de la

siguiente forma:

H2O + H2O ⇔ H3O+ + OH-

Este equilibrio lo rige la constante de equilibrio que en nuestro caso se expresará:

Kc = [H3O+] [OH-] / [H2O]2

pero en este caso la [H2O] es una constante que se puede incluir dentro de la constante de
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equilibrio. Por otra parte, en la ionización de agua la [H3O+] es igual a la [OH-] y por mediciones
se sabe que dicha concentración vale 10-7 mol/l a la temperatura de 25 ºC luego, con este
valor se puede sacar:
Kc [H2O]2 = [OH-] [H3O+] = 10-7 . 10-7 = 10-14

o bien [H3O+] [OH-] = 10-14 a la temperatura de 25ºC.

El producto de [H3O+] [OH-] se le denomina producto iónico del agua, que se puede
poner como Kw , PH2O , etc.

Este producto iónico no solo es válido para el agua sino que también sirve para
cualquier tipo de disolución acuosa y se utiliza mucho, ya que nos da las concentraciones de los
OH- y de los H3O+ en las disoluciones acuosas.

EJEMPLO: Hallar la concentración. de OH- y H3O+ en una disolución de HNO3 = 0,05M.

Solución: [H3O+] = 0,05M; [OH-] = 10-14 / 5.10-2 = 2.10-13.

En este caso se ha supuesto que todo el H+ proviene de la ionización de HNO3 y se

desprecia la cantidad que pueda venir de la ionización del agua. Al añadir HNO3 al agua, como
el ácido produce gran cantidad de iones H+, el equilibrio de ionización de agua estará
desplazado hacia la izquierda, con lo que la cantidad de iones OH-, debido a ese
desplazamiento, disminuye.

En las disoluciones ácidas, la concentración de iones H+ o H3O+ es mucho mayor que la

de OH-; se puede decir como norma general que en las disoluciones ácidas, [H+] > 10-7 y la de
OH- < 10-7 y en las disoluciones básicas, justo al revés.

Fortaleza de los ácidos y de las bases. Grado de ionización, constante de ionización.

Ya se ha dicho que si los ácidos y las bases son electrólitos fuertes, entonces la fortaleza
de dicho ácido o base viene dada por la avidez o no del anión sobre el ión H+ o del catión sobre
el ión OH-. Cuando se trata de electrolitos débiles, en nuestro caso, ácidos y bases débiles,
entonces la fortaleza de los ácido y las bases se puede determinar por otro procedimiento.

Consideremos la reacción de ionización de un ácido débil como el acético CH3-COOH

que denominaremos AcH

HAc + H2O ⇔ H3O+ + Ac-

La constante de equilibrio para esta reacción vendrá expresada por: Kc = [H3O+] [Ac-] /
[HAc] [H2O] pero en las disoluciones acuosas se puede considerar la [H2O] como constante y
englobada dentro de la constante de equilibrio, llamándole a esa nueva constante la de
ionización del ácido

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 Ki ó Ka = [H3O+] [Ac-] / [HAc]

En nuestro caso particular y a una temperatura de 25o, la constante Ka vale 1,8⋅10-5.

Existen varios procedimientos experimentales para calcular la constante de ionización

de los ácidos y las bases débiles, como son medidas del pH, medidas del descenso del punto de
congelación, medidas de la conductividad eléctrica. etc. Algunos valores de esa K para distintos
ácidos son:

HF = 7,2⋅10-4 ; HNO2 = 4,5⋅10-4 ; HClO = 3,5⋅10-8 ; HCN = 4⋅10-10 .

Al ser la constante de ionización medida del grado de ionización del electrolito débil, su
valor está relacionado con el grado de esa ionización, si está mas o menos ionizado el ácido y
por lo tanto, su valor está en íntima relación con la fortaleza del ácido, de forma que cuanto
mayor es la constante, más disociado está el ácido y por consiguiente más fuerte es.

Para los valores numéricos que hemos dado anteriormente tenemos en nuestro caso
que el orden de fortaleza será:
HF > HNO2 > HAc > HClO > HCN

y si tenemos en cuenta la teoría de Brönsted-Lowry entonces las fortalezas como bases de los
aniones será:
CN- > ClO- > Ac- > NO2- > F- .

Si se conoce la K de un ácido o una base, se puede calcular las concentraciones de las

distintas especies en equilibrio.

EJEMPLO: HClO 0,1 M Ka = 3,5⋅10-8 calcular las concentraciones [ ]

3,5⋅10-8 = [H+] [ClO-] / [HClO]

HClO ⇔ H+ + ClO-
0,1-x x x
3,5⋅10 = x⋅x / 0,1-x ===> x = 5,9⋅10 despreciando x frente a 0,1 y con el valor de x
-8 -5

podemos calcular las concentraciones de H+ y de ClO- = 5,9⋅10-5 y de HClO = 0,1

aproximadamente.

En algunos casos, es posible simplificar la ecuación de segundo grado o más, debido a

que la x o la alfa, o el grado de ionización es muy pequeño frente a la concentración del ácido,
en nuestro ejemplo anterior x vale 5,9⋅10-5 que es mucho más pequeño y despreciable frente a
0,1 por lo que es correcto 0,1-x = 0,1 y por lo tanto resolver la ecuación con esta simplificación,
de forma mucho más sencilla. Cuando hagamos este tipo de simplificación, al obtener el valor
de x o de alfa en esa ecuación, habrá que comprobar que realmente es despreciable frente al
valor de la concentración inicial del ácido.

La teoría de la fortaleza de las bases es similar a la de los ácidos y si por ejemplo

tenemos las siguientes bases y sus constantes:
NH3 = 1,8⋅10-5 ; CH3NH2 = 5⋅10-4 ; (CH3)2NH = 7,4⋅10-4 ; (CH3)3N = 7,4⋅10-5 ; C5H5N = 1,5⋅10-9 ;
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con lo que la fortaleza de estas bases es la siguiente:
(CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3 > C5H5N.

Estas constantes se usan de la misma forma que en el caso de los ácidos y por ejemplo,
para el NH3 0,2M se tiene:
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH-
0,2-x x x y poniendo la ecuación que se puso en el caso de los ácidos,
se obtiene el valor de x y la concentración de cada especie en el equilibrio.

Concepto de pH y su cálculo..

En química se utiliza con bastante frecuencia la escala del pH que nos informa sobre la
acidez y basicidad de disoluciones acuosas diluidas.

Se define el pH como el potencial de hidrógeno y su expresión matemática es pH = -

log [H+]. o bien se puede poner de la forma pH = - log [H3O+]. La letra p antecediendo a alguna
magnitud es relativamente frecuente en química y significa el logaritmo cambiado de signo de
esa magnitud, pK, pOH, etc.

Para el cálculo del pH será necesario saber la concentración de iones H+, pero el pH,
pOH, [H+] y la [OH-], están íntimamente relacionadas, de forma que si se conoce uno, se
conocen inmediatamente el valor de los demás, si [H+] = 0,01 de aquí se saca que pH = 2 ; pOH
= 12 y [OH-] = 10-12 por definición de producto iónico del agua y porque pH + pOH = 14.

Por tanto y resumiendo, el cálculo del pH de una disolución será un proceso muy
sencillo en cuanto conozcamos la [H+] y a partir del pH podrá establecerse el valor del pOH y de
la [OH-] (T-122).

Un caso particular lo representan los ácidos poliprótidos, estos ácidos tienen varios
protones y por lo tanto, pueden sufrir varias ionizaciones.

Vamos a poner como ejemplo el cálculo de todos los iones presentes en la ionización
del H3PO4 de concentración 0,1M, si se conoce la constante para cada ionización.

1ª ionización H3PO4 ⇔ H+ + H2PO4- K1 = 7,5⋅10-3

2ª ionización H2PO4- ⇔ H+ + HPO4= K2 = 6,2⋅10-8

3ª ionización HPO4= ⇔ H+ + PO43- K3 = 3,6⋅10-13

A la vista del valor de las constantes se observa rápidamente que K1 >> K2 y que K2 >>
K3 . Esto significa que cada posterior ionización se dará con menos extensión que la
precedente, por lo tanto, la [H+] procedente de la primera ionización será mucho mayor que la
procedente de la segunda y la tercera, luego, se podrá decir que la [H+] total será la procedente
de la primera ionización.

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 H3PO4 ⇔ H+ + H2PO4-
0,1 - x x x 7,5⋅10-3 = x⋅x / 0,1 - x

luego despejando sale x = 2,4⋅10-2 por lo tanto las concentraciones de cada especie valdrá:

[H3PO4] = 0,1 - 2,4⋅10-2 = 7,6⋅10-2 ; [H+] = [H2PO4-] = 2,4⋅10-2

H2PO4- ⇔ H+ + HPO42-
2,4⋅10-2 - y (2,4⋅10-2 + y) y aplicando la constante dará
6,2⋅10 = (2,4⋅10 +y)⋅y /(2,4⋅10 - y) y
-8 -2 -2

solucionando esta ecuación, por aproximación dará y = 6,2⋅10-8

por lo tanto, [HPO42-] = 6,2⋅10-8

y para la 3ª ionización se tendrá:

HPO42- ⇔ PO43- + H+
6,2⋅10-8 - z z (2,4⋅10-2 + z) aplicando la constante dará

3,6⋅10-13 = z (2,4⋅10-2 + z) / (6,2⋅10-8-z) solucionando esta ecuación utilizando las

aproximaciones correspondientes da:

z = 9,3⋅10-19 ===> [PO43-] = 9,3⋅10-19 por lo tanto, las concentraciones de todas las
especies serán:

[H3PO4]= 7,6⋅10-2 ; [H+]= [H2PO4- ]= 2,4⋅10-2 ; [HPO4= ]= 6,2⋅10-8 y

[PO43- ]= 9,3⋅10-19

Si se trata de un ácido poliprótido fuerte como el H2SO4 en el que la K2 = 1,2⋅10-2 y la

concentración del ácido 0,1M entonces:

H2SO4 ⇔ HSO4- + H+
0,1 0,1 totalmente ionizado

HSO4- ⇔ SO4= + H+
0,1 - x x (0,1 + x) ; K2 = 1,2⋅10-2 = x(x+0,1)/0,1-x

En este caso particular no se puede despreciar x y operando en la ecuación anterior

sale x = 9,85⋅10-3 luego las concentraciones de las especies presentes serán:

[H2SO4 ]= 0M ; [HSO4-] = 0,090 ; [H+] = 0,1098 ; [SO4=] = 9.85⋅10-3

Con estos dos ejemplos, tenemos una idea bastante clara de como se comportan los
ácidos poliprótidos.
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 Hidrólisis.

Se puede definir la hidrólisis como el rompimiento de moléculas al reaccionar con el

agua, o bien, la reacción de sustancias con el agua o sus iones. Son ejemplos típicos de
hidrólisis la reacción del agua con las sales.

Existen varios tipos de sales y por lo tanto, la hidrólisis correspondiente en cada caso:

- Sal ácido fuerte base fuerte. NaCl → Na+ + Cl-

H2O ⇔ H+ + OH-

luego en la hidrólisis del NaCl, o disolución en agua de dicha sal existirán Cl- , Na+ , H+ y OH-
pero estos iones no reaccionan entre sí ya que si lo hiciesen darían ácidos y bases fuertes.

- Sal base fuerte y ácido débil. Ejemplo NaAc, acetato de sodio

NaAc  Na+ + Ac-
H2O ⇔ H+ + OH- reacción total NaAc + H2O ⇔ HAc + OH-

luego Kh = [HAc][OH-] / [NaAc]

el equilibrio del agua se desplaza hacia la derecha por la utilización de los iones H y por lo tanto
esta hidrólisis dará medio básico.

La constante de hidrólisis, Kh está relacionada con la Kw y con la Ka de la forma

Kh = Kw / Ka como se puede deducir de forma inmediata.

Se puede definir el porcentaje de hidrólisis como % hidrólisis = (Ac-) hidrolizado / (Ac-)

total x 100

- Sal de base débil y ácido fuerte. Ejemplo NH4Cl.

NH4Cl  Cl- + NH4+

H2O ⇔ H+ + OH- luego la reacción global es:
NH4Cl + H2O ⇔ NH3 + H3O+

y la constante Kh = [H3O+] [NH3[ / [NH4Cl] también en este caso la Kh está relacionada con la
Kw y la Kb de la forma

Kh = Kw / Kb por lo que conociendo la Kb se podrá saber la Kh y al revés.

- Sal de ácido débil y base débil. Ejemplo NH4Ac

Las reacciones de disolución acuosa serán las siguientes:

NH4+ + H2O ⇔ NH3 + H3O+

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 Ac- + H2O ⇔ HAc + OH- como en este caso tanto para la primera hidrólisis como para
la segunda, las constantes Kh son idénticas, se puede predecir que la disolución será neutra, ya
que el NH4+ producirá exactamente los mismos iones H3O+ que OH- produce el ión Ac-.

Si una de las dos constantes fuera mayor que la otra, entonces habrá carácter ácido o
base dependiendo de cual de las dos sea mayor, dicho de otro modo, el carácter ácido o base
de la disolución dependerá de la fortaleza del ácido o la base.

Disoluciones reguladoras.

Antes de definir lo que es una disolución tampón, vamos a referirnos al efecto del ión
común.

Este efecto es debido a que una disolución da lugar a iones idénticos que proceden de
compuestos diferentes, ejemplos típicos son:
- acido débil mas sal iónica de ese ácido HAc + NaAc

- base débil más sal iónica de esa base NH4OH + NH4Cl

Para el primer caso se producen las siguientes reacciones de ionización:

NaAc  Na+ + Ac-
HAc ⇔ H+ + Ac- ión común Ac-

en este caso si sobre la disolución se añade alguna porción pequeña de ácido fuerte, el pH no
cambia tanto como si esa cantidad de ácido fuerte se añadiera a agua solo.
H+ pH
0,1M HAc 1,3⋅10-3M 2,89

0,1M HAC
0,2M NaAc 9⋅10-6M 5,05 ΔpH = 2,16

El cálculo del pH en este tipo de disoluciones se puede simplificar

HAc ⇔ H+ + Ac-
Ka = [Ac-][H+] / [HAc]  [H+] = Ka · [HAc]/[Ac-] =

= Ka · [ácido]/[sal] por lo tanto:

pH = pKa + log [sal ] / [ácido] Ec. Henderson-Hasselbalch.

Para otro tipo de disoluciones, la ecuación tomara la forma:

pOH = pKb + log [sal ] / [base] .

Vamos a ver este tipo de aplicación en el siguiente caso:

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 NH4Cl ⇔ NH4+ + Cl-
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH- El ión común es el NH4+ que en el NH4Cl al estar totalmente
ionizado hace que el NH3 no se ionice tanto, como si no estuviese el NH4Cl y si ponemos un
ejemplo numérico:
NH3 0,2 M  [OH-] = 1,9⋅10-3 M  pH = 11,28

NH3 0,2 M
NH4Cl 0,1 M [OH-] = 3,6⋅10-5 M  pH = 9,56
ΔpH = 1,72

El cálculo del pH se puede hacer aplicando la ecuación de Henderson-Hasselbalch de

esta manera
pOH = pKb + log [sal ] / [base] .

Las disoluciones reguladoras o tampón o buffer son aquellas que ofrecen resistencia a
cambiar su pH, por tanto, a añadir a estas disoluciones pequeñas cantidades de ácido o base
fuerte, el pH de la disolución varia muy poco. Soluciones tampón son por ejemplo: ácido débil
-sal del mismo ácido; base débil- sal de la misma base.
Veamos un ejemplo numérico:

- Si se añade 0,01 mol de NaOH a 1 litro de HAc 0,1M y NaAc 0,1M, solución tampón,
¿cuanto varía el pH?
Aplicando las ecuaciones anteriores sacamos que el pH de la solución tampón es 4,74
sale de pH = pKa + log [Sal]/[acido]

al añadirle NaOH tendremos:

NaOH + HAc  NaAc + H2O
inicial 0,01 0,1 0,1 mol
reacciona 0,01 0,01 --
final 0 0,09 0,11 y por lo tanto el pH será

pH = pKa + log [sal]/[acido] = -log 1,8⋅10-5 + log 0,11/0,09=

= 4,83. luego el incremento será : ΔpH = 4,83 - 4,74 = 0,09.

La variación del pH es muy pequeña.

Si hacemos el cálculo para ver el pH que se obtiene al añadir 0,01 moles de NaOH a 1
litro de agua sale que el pH es 12 luego ha existido un incremento de 5 unidades de pH. Se ve
que existe una gran diferencia de las disoluciones tampones al resto de las disoluciones que no
lo son.

A veces, las disoluciones tampones se obtienen por mezclas de otras disoluciones, en

este caso, hay que tener en cuenta el cambio de volumen.

Las soluciones amortiguadoras o buffers están presentes en muchos sistemas

12
biológicos ya que un cambio en el pH de alguno de estos sistemas puede perjudicar bastante al
organismo en el que esté presente. Por ejemplo, un fluido que se encuentra amortiguado es la
sangre y así, aunque se coman o beban sustancias con muy diverso pH, el de la sangre
permanece invariable. En este caso el buffer es H2CO3 - HCO3- y además
H2PO4- - HPO4=. El CO2 gaseoso se disuelve en agua con la siguiente reacción
CO2 + H2O ⇔ HCO3- + H+ K1 = 4,2⋅10-7

K1 = [HCO3-][H+]/[CO2] [H2CO3] y como CO2>H2CO3 se puede poner

K1 = [HCO3-][H+]/ [CO2] y en el equilibrio

CO2 + H2O ⇔ HCO3- + H+ al agregar CO2 al agua produce

un ácido y el CO2 + HCO3- es un tampón. Las células producen CO2 y algo de este se pierde en
las pulmones, el pH se eleva algo en la sangre y si no fuera por otros sistemas amortiguadores
en la sangre, el pH se elevaría mucho más. Si se realiza una hiperventilación, el pH puede
aumentar 0,05 unidades que produce ligeros dolores de cabeza. Si no se elimina CO2,
neumonía, el pH disminuye produciendo acidosis y empieza una interrupción del
funcionamiento de los tejidos orgánicos. El pH de la sangre es de 7,35 con variaciones de 0,1,
pero variaciones de 0,4 son fatales.

En la industria también puede ser interesante el mantener un equilibrio del pH para

que se produzca un determinado proceso.

Volumetrías ácido-base. Curvas de valoración. Indicadores.

En las volumetrías lo que se pretende es valorar una sustancia conocida la

concentración de otra que es el agente valorante. En las volumetrías ácido-base la sustancia a
valorar será acido o base y se valora con otra que es base o ácido.
Por ejemplo en el laboratorio valoramos carbonato de sodio, de concentración desconocida
con HCl de concentración conocida. Cuando se llega al punto de equivalencia se necesita algún
elemento que nos indique que ya se ha llegado, es lo que se denominan indicadores. Una vez
conocida la cantidad gastada se aplica V ⋅ N = V' ⋅ N' y se determina la concentración o el
número de equivalentes de lo que se quiere valorar.(T-129), (T-131), (T-132), (T-133)

Los indicadores son pares acido-base de Brönsted de forma que el ácido es de un color
y la base de otro. Su fórmula es compleja y se puede poner la reacción de indicación:

HIn + H2O ⇔ In- + H3O+ KIn = [In-][H3O+]/[HIn]

[In-]/[HIn] = KIn/[H3O+] si es el rojo de clorofenol

KIn = 1⋅10-6 y por ejemplo a pH = 4

[In-]/[HIn] = 1⋅10-6/1⋅10-4 = 10-2 = 1/100 de donde:

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 [HIn] = 100 [In-], se tendrá el color del HIn (amarillo)
pH = 5 [HIn] = 10 [In-] color amarillo

pH = 6 [HIn] = [In-] color algo anaranjado

pH > 6 rojo, color del In-.

Algunos indicadores y sus intervalos de viraje y cambio color se pueden ver en la

siguiente tabla:

INDICADOR INTERVALO CAMBIO COLOR

Purpura de cresol 1,2-2,8 rojo a amarillo

Naranja de metilo 3,1-4,4 rojo a naranja
Azul de bromofenol 3,0-4,6 amarillo a azul
Rojo de metilo 4,4-6,2 rojo a amarillo
Rojo de clorofenol 5,2-6,8 amarillo a rojo
Azul de bromotimol 6,2-7,6 amarillo a azul
Púrpura de metacresol 7,6-9,2 amarillo a púrpura
Fenolftaleína 8,0-10,0 incoloro a rojo
Timolftaleína 9,4-10,6 incoloro a azul
Amarillo de alizarina 10,0-12,0 amarillo a violeta.

Cuando se realiza una valoración y se representa los cambios de pH frente al volumen

del agente valorante, no da lo que se denominan curvas de valoración, que tienen diferentes
formas dependiendo del tipo de valoración que se realiza. En el laboratorio, se realizan
distintas valoraciones con el titrador y dan lugar a las distintas curvas que se obtienen, en
nuestro caso son de ácido fuerte - base fuerte, ácido fuerte - base débil, acido fuerte - base
doble (carbonato bicarbonato) y por último, ácido débil - base fuerte. Con la curva dibujada se
puede obtener el punto de equivalencia y a la vista de la misma se puede elegir el indicador
adecuado que se precisa para ese tipo de valoración, que coincidirá con aquel que cambie de
color en el punto de equivalencia.

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