Una de las características coligativas de las disoluciones es la Soluto y disolvente en una disolución

ideal disminución de la presión de vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un disolvente puro.

En 1886 François Marie Raoult realizó numerosos experimentos en los que estableció en la
determinación de pesos moleculares de diferentes disolventes, que el descenso relativo de la
presión de vapor por la acción de un soluto no volátil era proporcional a la concentración del
soluto, lo cual concreta en la expresión aplicada a descensos de la presión de vapor f-f’, en éter.

ley de Raoult

Esta Ley se aplica para soluciones binarias de componentes volátiles.

Por ejemplo:

El componente A una temperatura dada, cada componente ejerce una P de vapor que es
proporcional a su fracción molar en la fase líquida (Xi) y a la presión de vapor del componente
puro a esa temperatura (Pi*) La ecuación que Explica este comportamiento es la siguiente:

Ley de Raoult

Esta Ley se aplica para soluciones binarias de componentes volátiles.

Por ejemplo:

El componente A una temperatura dada, cada componente ejerce una P de vapor que es
proporcional a su fracción molar en la fase líquida (Xi) y a la presión de vapor del componente
puro a esa temperatura (Pi*) La ecuación que Explica este comportamiento es la siguiente:

La presión de vapor de un líquido en una disolución es proporcional a su fracción molar.

Se puede expresar la presión total en función de Y1, la fracción molar de 1 en el vapor

Algunos pares de líquidos en soluciones que cumplen con la Ley de Raoult son:

• Benceno-Tolueno

• Bromuro de etileno-Cloruro de etileno

• Tetracloruro de carbono- Tricloroetileno

• Ácido acético- Acetato de isobornilo

Desviaciones de la Ley de Raoult

Existe una desviación cuando los valores de la P de vapor pueden ser mayores o menores a los que
predice la ley de Raoult

Desviación Positiva (+)

Si la fuerza de interacción entre moléculas semejantes, 1-1 (disolvente-disolvente) o 2-2 (soluto-

soluto), es mayor que entre las moléculas 1-2, la tendencia será que ambos componentes pasen a
la fase de vapor. Esto aumenta la presión por encima de lo que predice la Ley de Raoult y se
conoce como desviación positiva.

La tendencia a escapar del líquido de las moléculas del disolvente es mayor que cuando está puro
y por tanto la p vapor de la disolución es mayor que la deducida por la ley.

Ejemplo:

Una gota de agua dispersa inicialmente en un recipiente que contiene aceite. La atracción de
moléculas de aceite y agua hacia moléculas de su propio tipo es suficientemente grande, de
manera que el agua dispersada vuelve a formar una gotita y queda excluida de la solución.

Algunas soluciones que tienen desviación positiva son:

• Etanol- Agua

• Acetona- Sulfuro de carbono

• Alcohol n-propílico- Agua

Desviación negativa (-)

Cuando las presiones de vapor son menores que los que predice la ley se dice que la desviación es
negativa. Ocurre cuando las atracciones entre los componentes 1 y 2 son fuertes o hay formación
parcial de un compuesto. Retención de moléculas.

Ejemplos:
• Soluciones con constituyentes ácidos o básicos.

• Acetona-Cloroformo

• Ácido clorhídrico- Agua

Ley de Henry

Muchas disoluciones se alejan bastante del modelo de disolución ideal.

“La masa del gas m2 disuelta en un volumen dado de disolvente a temperatura constante, es
proporcional a la presión del gas en equilibrio con la solución”

m2 = K2P2

· Subíndice 2 se refiere al soluto

· K= constante de la ley de Henry (o a veces H)

“A una T cte, la cantidad de gas disuelta en un líquido es directamente proporcional a la presión

parcial que ejerce ese gas sobre el líquido."

El gas con mayor presión parcial en una mezcla tendrá mayor masa en la solución. Mayor presión
que ejerce un gas, mayor número de colisiones que hay entre las moléculas. Por tanto Si las
colisiones son más frecuentes y más fuertes, son más capaces de penetrar en las moléculas del
líquido.

Para que esta ley pueda aplicarse debe cumplir con las siguientes condiciones.

La ley de Henry es útil para gases permanentes, es decir, por encima del punto crítico.

Por ejemplo el caso de una disolución O2 en agua: El O2 no puede existir como líquido a T
ambiente, por lo que la Ley de Raoult es inadecuada, no existe presión de vapor, de forma que se
usa un concepto que la sustituye y que es: “la constante de la Ley de Henry”
Constante de Henry

Cada sustancia tiene una volatilidad diferente, la cual puede ser calculada por ésta ley. La
constante también es conocida como coeficiente de partición aire/agua y es un indicador de la sol
ubilidad de la fracción gaseosa de la sustancia en el líquido, específicamente en agua. Depende de
la naturaleza del soluto y del disolvente y cuantifica el grado en el que ocurren las desviaciones de
la ley de Raoult.La Ley de Henry es idéntica a la ecuación de Raoult con la excepción del remplazo
de la constante por la presión de vapor. Si varios gases de una mezcla gaseosa se disuelven en una
sola solución:

La ley de Henry se aplica de manera independiente a cada gas, sin importar la presión de los otros
gases presentes en la mezcla.

Si varios gases de una mezcla gaseosa se disuelven en una sola solución:

La ley de Henry se aplica de manera independiente a cada gas, sin importar la presión de los otros
gases presentes en la mezcla.