04 Propiedades Térmicas y Moleculares de La Materia

FACULTAD DE INGENIERÍA
Programa Académico de Ingeniería Industrial y de Sistemas
Física General II (F2)

Propiedades térmicas y
moleculares de la materia
Sustancia pura, simple y
postulado de estado
SUSTANCIA PURA
Sustancia que tiene una composición química fija y que no cambia de
estado ni dividirse en otras sustancias.
Una mezcla de varios compuestos también se considera sustancia pura si
ésta es HOMOGÉNEA.
Una mezcla de dos o más fases de una sustancia pura se sigue
considerando como SUSTANCIA PURA, siempre que la composición
química de las fases SEA LA MISMA.
Facultad de Ingeniería
September 17, 2017 | Slide 3
POSTULADO DE ESTADO
Objetivo importante de la termodinámica: Desarrollar relaciones funcionales
entre propiedades a partir de consideraciones teóricas y experimentales a fin
de especificar el estado de un sistema bajo condiciones dadas.
 El estado de un sistema CERRADO en equilibrio se describe a través de
los valores de sus propiedades termodinámicas.
 No todas las propiedades termodinámicas son independientes una de otra;
el estado puede ser determinado únicamente por los valores de propiedades
independientes.
POSTULADO DE ESTADO
Existe una propiedad independiente por cada forma independiente que el
sistema tiene para cambiar su energía.
¿Cómo cambia un sistema su energía? CALOR o TRABAJO
Por lo tanto, el postulado se puede reformular de la siguiente manera:
“Una propiedad independiente puede ser asociada con la transferencia de
calor y otra propiedad independiente puede ser añadida por cada forma
relevante de cambiar la energía por medio de trabajo”.
SISTEMAS SIMPLES
Se aplica este término a sistemas o sustancias que solo tienen una forma
de alterar significativamente su energía por trabajo cuando el sistema sufre
un proceso en cuasiequilibrio.
 Por tanto, una sustancia simple requiere dos (02) propiedades
independientes para definir completamente su ESTADO.
 Análisis: Sustancias puras, simples compresibles.
 En este tipo de sistemas, la única forma de transferencia de energía por
trabajo que se puede experimentar a través de un proceso en cuasiequilibrio
está asociado al cambio de volumen:
 Si se escogen 02 propiedades intensivas cualesquiera (variables
independientes), las otras propiedades quedan definidas. Es decir, el
postulado de estado puede utilizarse para encontrar relaciones entre
propiedades que son difíciles de medir y aquellas que sí se pueden medir
con relativa facilidad.
 Ejemplo:
o T, v → P = f(T,v); u = f(T,v)
Superficie PVT y diagramas de
fase
DIAGRAMAS DE FASE
 Si tenemos 02 propiedades, una tercera queda automáticamente definida.
Al graficar la relación funcional entre esas 3 propiedades se obtiene una
superficie que indica el comportamiento de la sustancia en sus diferentes
fases.
Cada sustancia pura tiene un comportamiento similar pero difieren en los
valores de las propiedades y por tanto tiene su propia relación funcional.
 En la superficie se puede observar:
o 03 regiones correspondientes a las 03 fases: sólido, líquido y vapor.
o Regiones bifásicas: T y P no son independientes entre sí, por tanto
dicho par NO definen un estado en dichas regiones. Pero sí definen
un estado otros pares: P,v ; T,u ; T,v ; etc.
o Superficies de mezclas de fases son perpendiculares al plano P-T
(presión – temperatura).
SUPERFICIE P-V-T
SUPERFICIE P-V-T
SUPERFICIE P-V-T
DIAGRAMA P-V
DIAGRAMA P-V
DIAGRAMA T-V
DIAGRAMA P-T
¿CÓMO SE OBTIENE LA INFORMACIÓN?
 La información del comportamiento de las sustancias se da en diferentes
formas:
o Tablas
o Gráficos
o Ecuaciones
 Tablas: precisas pero extensas, requiere interpolación

 Gráficos: más compactos pero menos precisión
 Ecuaciones: mucha mayor precisión (programas de computación), pero
cada región es descrita con una ecuación distinta.
LÍQUIDO SUBENFRIADO Y VAPOR SOBRECALENTADO
INTERPRETACIÓN GRÁFICA – diagrama de fase
Tablas de Saturación
¿QUÉ SON?
 Listan los valores de una propiedad específica para los estados de LÍQUIDO
SATURADO y VAPOR SATURADO.
 Las propiedades en estas dos fases se identifican con los subíndices f y g,
respectivamente.
 Calidad (x): Relación entre la masa de vapor y la masa total (líquido + vapor)
 Una propiedad específica cualquiera, :
= (1- ) +
Si hacemos: = - , entonces:
= +
 Para el caso del volumen específico:
= +
EJEMPLO
Tablas de Líquido comprimido
(o subenfriado)
COMENTARIOS
 No hay gran cantidad de datos tabulados, aunque como el agua se utiliza
como fluido para plantas de generación eléctrica se dispone de datos
suficientes de esta sustancia en estado líquido.
 A una temperatura dada, la variación con la presión de los valores de las
propiedades del líquido comprimido (o subenfriado) es pequeña:
“Los datos del líquido comprimido en muchos casos pueden aproximarse por
los valores de la propiedad en el estado de líquido saturado a una temperatura
dada”
Tablas de Vapor Sobrecalentado
¿QUÉ SON?
 Listan los valores de propiedades específicas normalmente tabuladas en
función de la presión y temperatura, dado que estas últimas son propiedades
fácilmente medibles.
 El formato de estas tablas es como sigue:
o Unidades de las propiedades específicas están normalmente colocadas
en la parte superior, debajo de la cabecera.
o Los datos comienzan, para una presión dada, con datos de vapor
saturado y después continúan con valores enteros y crecientes de la
temperatura.
o El dato del valor de la temperatura del vapor saturado viene indicado
entre paréntesis después del valor de la presión.
o En muchas situaciones de aplicación de la ingeniería, los estados de la
sustancia en estudio caen en los nodos de la cuadrícula de los datos
disponibles para dicha materia. Por tanto, se requiere interpolar.
o La interpolación lineal proporciona una precisión razonable.
EJEMPLO
Ecuación de Estado de Gas Ideal
¿QUÉ ES UN GAS IDEAL?
 Modelo teórico
 Gas formado por conjunto de partículas puntuales con desplazamientos
aleatorios que NO interactúan entre sí.
 El apartamiento de las condiciones de gas ideal es menor a temperaturas
elevadas y a presiones reducidas. ¿Por qué?
El trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es menos
relevante comparado con la energía cinética de las partículas y el
tamaño de las moléculas es menos importante que el espacio
vacío entre ellas.
 Este modelo tiene a fallar a temperaturas relativamente bajas o presiones
elevadas, cuando las fuerzas intermoleculares y el tamaño intermolecular es
importante.
 El modelo de gas ideal NO DESCRIBE las transiciones de fase. Estos
fenómenos se modelan por ecuaciones de estado más complejas.
ECUACIÓN DE ESTADO
CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES
COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
Ecuación de Redlich y Kwong
Ecuación virial
Factor de Compresibilidad (Z)
¿QUÉ ES EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD?
FACTOR Z PARA GAS IDEAL
ERROR AL “IDEALIZAR” UN GAS
DIAGRAMA DE COMPRESIBILIDAD
ALGUNAS CONCLUSIONES
 A presiones muy bajas (Pr << 1), los gases se comportan como un GAS
IDEAL sin considerar la temperatura.
 A temperaturas altas (Tr > 2), es posible suponer con buena precisión el
comportamiento de GAS IDEAL, independiente del valor de la presión. La
excepción es cuando Pr >>1.
 La desviación de un gas respecto al comportamiento de GAS IDEAL es
mayor cerca del punto crítico.
Capacidades Caloríficas
Específicas de los gases ideales
ENTALPÍA
 Aplicación de la 1era Ley TD para un proceso en un sistema cerrado (masa
de control):
 Si el proceso se desarrolla a presión constante, entonces:
Por tanto, el balance de energía de la primera ecuación queda así:
 Definimos la propiedad entalpía “H”, como:
 Para un proceso a presión constante en un sistema cerrado, el cambio de entalpía es

igual al calor intercambiado.
 Simplifica en gran medida los cálculos (“combinación natural”)
 Es una función de estado cuyas unidades son las mismas que la energía.
CALOR ESPECÍFICO
 Cantidad de calor transferido a un sistema para variar en un diferencial su
temperatura:
 “i” puede ser cualquier propiedad termodinámica
 El calor específico debe ser una propiedad fácilmente medible:

 Calor específico a presión constante, …
 Calor específico a volumen constante, …
LEY DE JOULE
 Experimento de Joule:
 Gas contenido en un balón de vidrio. Una válvula cerrada separa el balón de otro
idéntico, pero vacío.
 El conjunto está sumergido en agua, la cual está contenida en un recipiente
aislado.
 Al abrir la válvula, el gas se expande ocupando el espacio de los dos balones.
 Se comprueba que el sistema NO varía su temperatura.
 Conclusiones:
 Como no hubo cambio de temperatura ( ), entonces Q = 0
 No hay trabajo mecánico porque el gas se expande contra el vacío, W = 0
 Según la 1era Ley TD: . Por tanto:
APLICACIÓN A GASES IDEALES
 Expresando la energía interna específica en función de dos (2)
variables:
 Aplicando la Ley de Joule:
 Por otro lado, la entalpía para un gas ideal:

… únicamente función de T
Derivando con respecto a la temperatura:

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Física General II (F2)

 Tablas: precisas pero extensas, requiere interpolación

 Para el caso del volumen específico:

Ecuación de Redlich y Kwong

 Si el proceso se desarrolla a presión constante, entonces:

Por tanto, el balance de energía de la primera ecuación queda así:

 Definimos la propiedad entalpía “H”, como:

 Para un proceso a presión constante en un sistema cerrado, el cambio de entalpía es

 “i” puede ser cualquier propiedad termodinámica

 El calor específico debe ser una propiedad fácilmente medible:

 Calor específico a volumen constante, …

 Según la 1era Ley TD: . Por tanto:

 Aplicando la Ley de Joule:

 Por otro lado, la entalpía para un gas ideal:

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