Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Campo 1

Laboratorio de Química Analítica II

Práctica No. 3
“Cuantificación potenciométrica de sulfato férrico amoniacal en presencia de sulfato ferroso
amoniacal con EDTA a pH=2.4”
Informe de Trabajo

Equipo 3
Abasolo Estrada Ismael
Caballero Valdivia Jonathan
Ortiz Tovar Marco Antonio

Profesores: Dalia Bonilla Martínez y Gabriel Israel Nava Nabte

Grupo: 2501-C/D
Semestre: 2014-II
Carrera: Ingeniería Química

Cuautitlán Izcalli, Estado de México a 28 de Marzo de 2014.

Introducción

Para que una reacción pueda ser utilizada en una valoración, debe de cumplir ciertas características, por
ejemplo que esta sea espontánea y que ocurra con un alto porcentaje de conversión, además se requiere
que no ocurran otras reacciones simultáneas, así también es esencial el poder seguir el transcurso de esta
mediante un método analítico.
Se llevara a cabo una valoración de formación de complejos, la cual se seguirá potenciométricamente en
función del volumen de valorante agregando, y no por que se trate de una reacción de óxido-reducción
sino que solo se inducirá un potencial en el sistema, el cual este en función de la especie de estudio.
Para poder cuantificar el 𝐹𝑒 3+ , es necesario que este genere un potencial, por esta razón se agrega 𝐹𝑒 2+ ,
así el Hierro genera un potencial que se puede medir, y con lo cual se realizara la cuantificación.

𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+

La disminución del potencial se debe a que el 𝐹𝑒 3+ , al complejarse con el EDTA, no reacciona con el 𝐹𝑒 2+ ,
el potencial tiende a bajar por qué el 𝐹𝑒 3+ , es el Oxidante, y al disminuir la concentración en la solución el
potencial tiende a bajar.

0.0596 [𝐹𝑒 3+ ]
𝐸(exp) = 𝐸(𝐹𝑒 3+/𝐹𝑒 2+ ) + 𝑙𝑜𝑔
1 [𝐹𝑒 2+ ]

En la práctica se le agrego 𝐹𝑒 2+ a la solución de 𝐹𝑒𝐶𝑙3 , inicialmente se planteó utilizar 𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4)2, pero
debido a la poca solubilidad de este en agua, se cambió de reactivo. De la misma manera el pH de valoración
se cambió de 2.6 a 1, esto para tener al 𝐹𝑒 3+ libre en solución y no como precipitado.

Objetivo
Cuantificar 𝐹𝑒 3+ en presencia de 𝐹𝑒 2+ con EDTA, siguiéndola potenciométricamente.
Desarrollo experimental

Lista de materiales, reactivos para la experimentación

Material
1 matraz volumétrico de 25 y 50 𝑚𝐿
1 pipeta volumétrica de 0.5, 1, 2 y 5 𝑚𝐿
1 copa tequilera
2 vasos de precipitados de 50 𝑚𝐿
1 bureta de 10 𝑚𝐿
1 perilla de tres vías
1 espátula
1 piseta con agua destilada
Soporte universal con pinzas
Equipo
1 balanza analítica digital
1 agitador magnético
1 barra magnética
1 Potenciómetro
1 Electrodo de Calomel y 1 de Platino
Reactivos
Solución de Sulfato Ferroso amoniacal 𝐹𝑒𝑆𝑂4 0.01 M
Solución de Cloruro de Hierro 𝐹𝑒𝐶𝑙3 0.01 M
Solución de 𝐸𝐷𝑇𝐴 0.02 M

La solución de Sulfato Ferroso amoniacal 0.01M, fue preparada por el equipo 4, los cálculos para la
preparación de las soluciones de, Cloruro de Hierro 𝐹𝑒𝐶𝑙3 0.01M, y EDTA 0.02M (La cual fue preparada a partir
de la solución stock empleada la practica 3), se pueden revisar en el Anexo 1.

Procedimiento
Inicio

Parte I. Preparación de soluciones.

Paso 4. Preparación de EDTA

0.02M por dilución de (Stock) Paso 7.

Paso 1. Preparación de 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟑 0.01M
Se pesaron 0.06812 g R.A de
𝐹𝑒𝐶𝑙3 y se disolvieron en vaso
de precipitados de 50 𝑚𝐿 con
un poco de agua destilada. *
Con una pipeta volumétrica, se
tomaron 5 𝑚𝐿 de EDTA (Stock) y se
depositaron en un matraz volumétrico
de 25 𝑚𝐿, el cual se aforo con agua
destilada y se agito 15 veces.*
Se depositó en la copa tequilera
una barra magnética y se colocó
esta sobre el agitador magnético
encendido.
Paso 8.

Se inició la valoración agregando 𝐸𝐷𝑇𝐴

Paso 2. Ajuste de pH
Al 𝐹𝑒𝐶𝑙3 , disuelto en el vaso de pp, se
le midió el pH, posteriormente se ajustó
a pH=1, agregando NaOH con un
gotero.
de la bureta a la solución de la copa
Parte II. Valoración de siguiéndola potenciométricamente.
𝑭𝒆𝟑+ con EDTA
Paso 5.
Se montó el dispositivo necesario Paso 9. Residuos
para la valoración y se llenó la
Los residuos se depositaron en un
bureta de 10 𝑚𝐿 con solución de
frasco etiquetado para su tratamiento
𝐸𝐷𝑇𝐴 0.02 M.
posteriormente.

Paso 2. Preparación de la mezcla de valoración

Paso 6.
Con pipetas volumétricas de 0.5𝑚𝐿 y Fin
2𝑚𝐿 se tomaron 2.5𝑚𝐿 de la solución En una copa tequilera se depositaron
concentrada de 𝐹𝑒𝑆𝑂4 0.01M, el cual con ayuda de pipetas volumétricas, 4
se vertió en un matraz aforado de 𝑚𝐿 de 𝐹𝑒𝐶𝑙3 0.01 M, pH=1
25𝑚𝐿, al cual se le agrego el 𝐹𝑒𝐶𝑙3 , y
se aforo con agua destilada.

* Nota: Revisar Anexo 1

Resultado
Tabla 1.- Resultados de la valoración de 𝐹𝑒 3+ en presencia de 𝐹𝑒 2+ con EDTA 0.02M
𝑽 (𝒎𝑳) 𝑬 (𝑽) 0.5
0 0.4759
0.25 0.4746 0.45

0.5 0.4734 0.4

0.75 0.4713
1 0.4683 0.35
1.25 0.461
1.4 0.4581 0.3
1.5 0.4512
E (V)

0.25
1.6 0.4475
1.7 0.4362 0.2
1.8 0.4165
1.9 0.3991 0.15
2 0.292
0.1
2.1 0.1178
2.2 0.0714 0.05
2.3 0.0634
2.4 0.0541 0
2.5 0.0517 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

2.9 0.0439 V (mL) EDTA

3 0.0475 Imagen 1.- Grafico de la valoración de 𝐹𝑒 3+ en presencia de 𝐹𝑒 2+ con EDTA 0.02M
3.25 0.0542
3.5 0.0591
3.75 0.0759
4 0.1164
Análisis de resultados
Debido a que se empleó un electro de Calomel como referencia se ajustaran los datos experimentales para
que estén referidos al electrodo de estándar de hidrogeno (EEH), también por fines prácticos y para
obtener un mejor resultado en cuanto al punto de equivalencia se eliminaran los últimos 3 datos de la
valoración. El potencial del electrodo de Calomel es 0.244V.

0.75

0.7

0.65

0.6

0.55
E (V)

0.5

0.45

0.4

0.35

0.3

0.25
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
V (mL) EDTA

Imagen 2.- Grafico corregido al EEH de la valoración de 𝐹𝑒 3+ en presencia de 𝐹𝑒 2+ con EDTA 0.02M

La valoración se llevó a cabo a pH=1 debido a que el hierro, comenzaba a precipitar a un pH de 2.06, el
rango pH en el que se podía llevar a cabo la valoración es de 0 a 2, Esto se puede ver en la gráfica de pM &
pH.
𝐹𝑒(𝑂𝐻)+
2

10
𝐹𝑒(𝑂𝐻)⬚
3
8

6
𝐹𝑒(𝑂𝐻)2+
⬚

4 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 ↓
pFe

0 𝐹𝑒 3+
0 2 4 6 8 10 12 14
-2

-4

-6
pH

Imagen 3.- Grafica pFe & pH

Como la valoración se llevó a cabo a pH impuesto se calculó la constante condicional de equilibrio para la
valoración.

𝐹𝑒 3+ + 𝑌 4− ⇆ 𝐹𝑒𝑌 − 𝛽 = 1025.1

𝐻𝑌 3− ⇆ 𝑌 4− + 𝐻 + 𝐾𝑎4 = 10−10.3

𝐻2 𝑌 2− ⇆ 𝐻𝑌 3− + 𝐻 + 𝐾𝑎3 = 10−6.2
𝐻3 𝑌 − ⇆ 𝐻2 𝑌 2− + 𝐻 + 𝐾𝑎2 = 10−2.6

𝐻4 𝑌 ⇆ 𝐻3 𝑌 − + 𝐻 + 𝐾𝑎1 = 10−2

𝐹𝑒 3+ + 𝐻4 𝑌 ⇄ 𝐹𝑒𝑌 − + 4𝐻 +
[𝐹𝑒𝑌 − ][𝐻 + ]4
𝐾𝐸𝑞𝑢. = = 𝛽 ∗ 𝐾𝑎4 ∗ 𝐾𝑎3 ∗ 𝐾𝑎2 ∗ 𝐾𝑎1 = 104
[𝐹𝑒 3+ ][𝐻4 𝑌]
[𝐹𝑒𝑌 − ] 104 104
𝐾´ = = = = 108
[𝐹𝑒 3+ ][𝐻4 𝑌] [𝐻 + ]4 (10−1 )4

El EDTA solo reacciona con el 𝐹𝑒 3+ y con el 𝐹𝑒 2+ no debido a que el complejo de este con EDTA a este pH
de trabajo no se forma esto lo podemos comprobar determinando la constante condicional de equilibrio

𝐹𝑒 2+ + 𝑌 4− ⇆ 𝐹𝑒𝑌 − 𝛽 = 1014.3

𝐻𝑌 3− ⇆ 𝑌 4− + 𝐻 + 𝐾𝑎4 = 10−10.3
𝐻2 𝑌 2− ⇆ 𝐻𝑌 3− + 𝐻 + 𝐾𝑎3 = 10−6.2
𝐻3 𝑌 − ⇆ 𝐻2 𝑌 2− + 𝐻 + 𝐾𝑎2 = 10−2.6
𝐻4 𝑌 ⇆ 𝐻3 𝑌 − + 𝐻 + 𝐾𝑎1 = 10−2
𝐹𝑒 2+ + 𝐻4 𝑌 ⇄ 𝐹𝑒𝑌 2− + 4𝐻 +

[𝐹𝑒𝑌 2− ][𝐻 + ]4
𝐾𝐸𝑞𝑢. = = 𝛽 ∗ 𝐾𝑎4 ∗ 𝐾𝑎3 ∗ 𝐾𝑎2 ∗ 𝐾𝑎1 = 10−6.8
[𝐹𝑒 2+ ][𝐻4 𝑌]

[𝐹𝑒𝑌 2− ] 10−6.8 10−6.8

𝐾´ = = = = 10−2.8
[𝐹𝑒 2+ ][𝐻4 𝑌] [𝐻 + ]4 (10−1 )4

Se puede ver que la constante condicional del 𝐹𝑒 2+ con EDTA es mucho menor que la constante de 𝐹𝑒 3+ ,
por lo que el EDTA no reacciona con este.
Se le agrego a la mezcla de valoración 𝐹𝑒 2+ , para poder seguir la valoración potenciométricamente debido
a que el 𝐹𝑒 3+ , por sí solo no es capaz de generar un potencial y esto se debe a que el 𝐹𝑒 3+ necesita del 𝐹𝑒 2+
para poder generar la siguiente semi reacción redox
 𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+

Por eso no sería posible seguir potenciométricamente la valoración sin 𝐹𝑒 2+ en la solución

El Punto de equivalencia se determinó con la segunda derivada, utilizando una hoja de cálculo, de la
siguiente manera. Obteniendo un punto de equivalencia de 2.05𝑚𝐿* a partir del cual calculamos la
concentración de 𝐹𝑒 3+ .

𝐶𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 (0.02 𝑀)(2.05 𝑚𝐿)

𝐶𝐹𝑒2+ = = = 0.01025𝑀
𝑉𝐹𝑒2+ 4 𝑚𝐿

Tabla 2.- Resultados experimentales de la valoración de Fe 3+ en presencia de Fe2+ con EDTA 0.02M.

Valoración 𝑽𝑷𝑬 𝑵𝑬𝑿𝑷 𝑽 𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒅𝒐 𝒎𝒎𝒐𝒍𝑬𝑿𝑷 𝒎𝒎𝒐𝒍𝑻𝑬𝑶 Peso molecular mg mg %error

de 𝑵𝑵𝒊𝟐+ 𝑽𝑵𝒊𝟐+ Teoricos obtenidos
= 𝑵𝒁𝒏𝟐+ 𝑽𝑷𝑬
𝑭𝒆𝟑+ 2.05 mL 0.01025N 4mL 0.041mmol 0.04mmol 270.31mg/mmol 10.8124mg 11.0827mg 2.5%
Anexos
Anexo 1

 Cálculo previo para la preparación de 25 𝒎𝑳 de Cloruro de Hierro 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟑 0.01 M

Para preparar 10 𝑚𝐿 de 𝐹𝑒𝐶𝑙3 0.01 M se realizó el siguiente cálculo para de esta forma saber cuántos gramos
de reactivo analítico se debían pesar para tal objetivo.
𝑚𝑜𝑙 270.31 𝑔 𝑅𝑃 100 𝑔 𝑅𝐴 0.01 𝐿
0.01 | || || | = 0.06812 𝑔 𝑅𝐴
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 99.2 𝑔 𝑅𝑃 1

 Cálculo previo para la preparación de 25 𝒎𝑳 de EDTA 0.02 M

Para la preparación 25 𝑚𝐿 de EDTA 0.02 M a partir de la solución Stock, primero se realizó el siguiente cálculo,
para conocer cuántos mililitros de Stock (𝑀) se debían tomar para diluirlos en agua destilada (𝐷𝐼𝐿).
𝐶𝑀 𝑉𝑀 = 𝐶𝐷𝐼𝐿 𝑉𝐷𝐼𝐿
𝐶𝐷𝐼𝐿 𝑉𝐷𝐼𝐿
𝑉𝑀 =
𝐶𝑀
(0.02 𝑀)(25 𝑚𝐿)
𝑉𝑀 = = 5 𝑚𝐿
0.1 𝑀

Anexo 2

Determinacion del punto de equivalencia por medio de la segunda derivada.

El punto de equivalencia se determinó con la segunda derivada con ayuda de una hoja de cálculo de la siguiente
manera.
1.2E-13
1E-13
8E-14
6E-14 𝑉𝑃𝐸
4E-14
2da Derivada

2E-14
0
-2E-14 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
-4E-14
-6E-14
-8E-14
-1E-13
V prom prom

Analizando la gráfica nos damos cuenta de que el punto que buscamos no se encuentra explicito, por lo que
tendremos que calcularlo. Sí P1 (2, 8.8817E-14) y P2 (2.1,-8.8817E-14)

La pendiente será:
−8.8817E − 14 − 8.8817E − 14
𝑚= = −1.77636𝐸 − 12
2.1 − 2
El coeficiente de posición es:
𝑦 = 𝑏 − 𝑚𝑥 = 8.8817𝐸 − 14 − (−1.77636𝐸 − 12)2 = 3.64153𝐸 − 12
Por lo tanto el volumen en el punto estequiométrico es:
−3.64153𝐸 − 12
𝑉𝑃𝐸 = = 2.05 𝑚𝐿
−1.77636𝐸 − 12

Conclusiones
La práctica primeramente se realizó con 𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3, pero debido a la poco solubilidad de este no se logró
preparar una solución con una concentración 0.01M, otros de los inconvenientes que se tuvo durante la
práctica es que al pH indicado de 2.6 el Hierro se encuentra precipitado en la solución y se vuelve más
difícil la cuantificación, por estas razones la práctica se modificó primeramente cambiando de reactivo de
𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 a 𝐹𝑒𝐶𝑙3y modificando el pH de valoración de 2.6 a 1, para que el hierro se encontrara libre en
solución y así poder llevar a cabo la valoración. Como pudimos observar en la práctica no se puede valorar
al hierro en medios con pH mayor a 2.1 ya que este se encuentra precipitado en solución por esto hay que
llevarlo a pH acido menor de 2.1, también es importante utilizar el reactivo correcto con el que podamos
preparar la solución problema.
Las valoraciones potenciométricas puede ser posible solo si los analitos presentan actividad electrónica,
como en el caso de Fe3+ es necesario el Fe2+, para poder generar un potencial y poder medirlo, si no se
agrega el Fe2+ no sería posible medir este potencial y por lo tanto no se podría cuantificar el Fe3+.

Bibliografía
 Harris C.D Análisis, Químico Cuantitativo, Ed. Reverté S.A, 2da edición, México 1999.
 Harvey David, Química Analítica Moderna, Ed. Mc Graw Hill 1ra edición, España, 2000.
 Gilbert H. Ayres, Análisis Químico Cuantitativo, Ed. Harla México 2da edición, México 1970.
 Lange´s, Handbook of Chemistry, Ed. Mc Graw Hill 11a edición, México 1973.