INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS

BIOLÓGICAS

ACADEMIA DE QUÍMICA ORGÁNICA

PRÁCTICA 7: SÍNTESIS DE 7-HIDROXI-

4-METILCUMARINA

INTEGRANTES:
DURAN ESCOBEDO JOSE ANDRES
RAMÍREZ LUZ GERARDO SAJÍN

PROFESORES:
ROSA MARÍA BAÑUELOS AVILA
MARIA ELENA VARGAS

GRUPO: 5FV1 EQUIPO: 3

FECHA DE REALIZACIÓN: 25/09/2019

OBJETIVOS

● Realizar una reacción de sustitución electrofílica aromática entre un compuesto

electrofílico poco activado con un nucleófilo activado.
● Sintetizar un heterociclo benzofusionado.

RESULTADOS

Al hacer reaccionar acetoacetato de etilo (electrófilo poco activado) con resorcinol

(nucleófilo activado) utilizando ácido clorhídrico como catalizador y poniendo la
reacción a reflujo se obtuvo un producto en forma de precipitado blanquecino, inoloro
que posteriormente se recristalizó teniendo _g de producto final.

Cálculos cromatografía

Fase móvil: 3.7 cm Fase móvil: 3.7 cm

Mancha testigo: 2.6 cm Mancha problema: 2.5 cm
Rf testigo: 0.70 Rf problema: 0.67

ANÁLISIS DE RESULTADOS

En un medio ácido el acetoacetato de etilo se protona para reaccionar con el

resorcinol, adicionandose en la posición 4 y recuperando su aromaticidad
desprendiendo un protón de ese mismo carbono. Después ocurre una deshidratación
gracias a la protonación del grupo hidroxilo que está unido a la cadena del grupo éster
formando un doble enlace. Después el grupo hidroxilo que se encuentra en posición
1 realiza un ataque nucleofílico adicionandose en el carbono carbonílico realizando la
ciclación de la molécula formando en el proceso un ion oxonio el cual vuelve a su
estado neutro por la liberación de un protón el cual se une de forma intramolecular al
oxígeno que forma el grupo éster para hacerlo un buen grupo saliente y que por el
movimiento de electrones del oxígeno que estaba unido al carbono carbonílico pueda
expulsarse ese grupo y obtener la molécula deseada.
MECANISMO DE REACCIÓN

CONCLUSIONES

● Se realizó la reacción de acetoacetato de etilo (nucleófilo activado) con

resorcinol (compuesto electrofílico poco activado).
● Se sintetizó 7-hidroxi-4-metilcumarina (compuesto benzofusionado).

CUESTIONARIO

1. ¿Como se explica la regioselectividad de la formación de la 7-hidroxi-4-

metilcumarina?
R= El resorcinol tiene un grupo hidroxilo que activa las posiciones 2 y 4
suceptibles a una sustitución electrofílica. Esto se evidencia por los híbridos de
resonancia donde se tienen una carga parcial negativa en esos carbonos.
2. ¿Porque es favorecida la formación intramolecular del éster para obtener la
lactona de la cumarina?
R= Porque la estructura resultante es muy estable, si la molécula puede
estabilizarse por sí misma, lo hará mucho más rápido que por una reacción
intermolecular.
 3. ¿Porque la mezcla de acetoacetato de etilo y resorcinol debe ser reciente?
R= Porque esta mezcla puede descomponerse por la luz o el calor.
4. ¿Qué resultados esperaría en la síntesis esperada, si sustituye el resorcinol
por el catecol o por hidroquinona?
R= El catecol tiene grupos hidroxilo adyacentes, podría llevar a cabo la
síntesis del 7-hidroxi-4-metilcumarina pero habría un cierto impedimento
estérico por la proximidad de los grupos.

La hidroquinona tiene sus hidroxilos en posición para, por lo que la reacción se

llevará a cabo pero con un rendimiento mucho menor.

5. ¿Que sustancias se eliminan en el lavado acuoso?

R= Etanol, ácido clorhídrico y restos de resorcinol que no reaccionaron.
6. ¿Podría la cumarina formada reaccionar con otro equivalente de acetoacetato
de etilo? Explique porque.
R= Sí, ya que la cumarina tiene otro grupo hidroxilo que puede volver a
activar al anillo y llevar a cabo otra reacción de sustitución electrofílica.
7. Escriba la estructura del producto que se generaría si se emplean 2
equivalentes de acetoacetato de etilo y 1 de resorcinol

R=
8. ¿Cree usted que la síntesis de la 7-hidroxi-4-metilcumarina operaría también
en medio básico? Explique porque.
R= No, ya que se necesita un medio prótico para impulsar la reacción y
la electrofilia del compuesto 1,3-dicarbonílico.

BIBLIOGRAFÍA

★ Boullay, P. F. G., Boutron-Charlard, A. F., J. Pharm. 1825, 11, 480-487.

★ Muñoz Orlando, Montes Marco, Tatiana Wilkomirsky, Plantas medicinales
Química y farmacología. Editorial Universitaria, 2004 p-273.