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Presentado por:
WALTER ALEX RIVERA HUAMÁN
LIMA – PERU
2006
INDICE GENERAL
RESUMEN 5
INTRODUCCIÓN 9
CAPÍTULO I
11
ASPECTOS GENERALES
11
1.1 GENERALIDADES.
14
1.2 ALCANCES DE LA INVESTIGACIÓN.
15
1.3 OBJETIVOS.
15
1.3.1 Generales
16
1.3.2 Específicos
16
1.4 LA ENARGITA: NATURALEZA, COMPOSICIÓN Y
ESTRUCTURAS
21
1.5 ANTECEDENTES DE LA LIXIVIACIÓN DE ENARGITA
27
1.6 LA ENARGITA EN EL PERÚ.
CAPÍTULO II
TERMODINÁMICA Y CINÉTICA QUÍMICA DE LA 32
LIXIVIACIÓN DE LA ENARGITA
2.1 ASPECTOS TERMODINÁMICOS 32
2.1.1 Diagrama de área de predominancia. 33
2.1.2 Diagrama de especies 34
2.1.3 Diagrama de equilibrio de fases 34
CAPÍTULO III
COMPORTAMIENTO DEL HIPOCLORITO DE SODIO 67
DURANTE LA LIXIVIACION
CAPÍTULO IV
EXPERIMENTAL 75
CAPÍTULO VI
DISCUSION DE RESULTADOS 115
CONCLUSIONES 134
ANEXOS 139
NOMENCLATURA 152
35ºC.
siguiente:
1 – (1 – α)1/3 = Kexp . t
1.3354
1
Kexp = 239.403 [rpm]1.5689 [OCl-]1.439 exp (-48377/RT)
ro
Donde:
α : Es la fracción de arsénico lixiviado
t : Es el tiempo ( min )
[rpm] : Es la velocidad de agitación (rpm)
ro, : Tamaño de partículas (um)
6
35 9 35
Cu 3 AsS 4 + OCl − + 10OH − ⇔ 3CuO + HAsO42− + 4 SO42− + H 2 O + Cl −
2 2 2
in the middle alkaline. The results showed that the arsenic quickly is leached
evidence that the chemical reaction is the stage that controls the speed of
1 – (1 – α)1/3 = Kexp . t
1.3354
1
Kexp = 239.403 [rpm]1.5689 [OCl-]1.439 exp (-48377/RT)
ro
Where:
α : It is the fraction of leached arsenic
t : It is the time of leaching (min)
[rpm] : It is the speed of agitation (rpm)
ro, : Size of particles (um)
[OCl-] : It is the concentration of the hipoclorito of sodium
R : It is universal constant of gases
T : It is the temperature (k).
8
character reason why this autocataliza and is generated the heat necessary
to improve its kinetic one of leaching. The propose reaction for the leaching
35 9 35
Cu3 AsS 4 + OCl − +10OH − ⇔ 3CuO + HAsO42 − + 4 SO42 − + H 2O + Cl −
2 2 2
role in the kinetic one of leaching because influences positively but it can be
industrial
intangible que perdura sobre la materia por la cual se genero. Por ello, la
valor en el tiempo.
Capítulo I
ASPECTOS GENERALES
1.1 Generalidades.
(CuS), calcosita (Cu2S), bornita (Cu5FeS4), etc. Siendo muy común encontrar
existen otros minerales de cobre en los cuales además del cobre y el azufre
junto al dióxido de azufre SO2, y una proporción muy baja del mismo queda
comercial.
principalmente por una mena de cobre del tipo sulfosal. A nivel mundial la
en una mena con una muy alta ley de cobre pero también con un alto
Lo que nos llevaría a pensar que la ruta piró metalúrgica aplicada a los
será una forma adecuada de tratar estas menas de cobre arsenical como
son conocidas las menas de cobre donde además del cobre esta presente
cobre arsenical
han podido ser explotados hasta hoy. Por ello investigaciones de este tipo
1.3 Objetivos
1.3.1 Generales
1.3.1 Específicos
un concentrado de enargita.
concentrado de enargita.
ya que de ella dependen en gran medida todas las demás propiedades del
que los unen. Así pues, para la comprensión de los minerales debe
similares a los sulfuros, pero mas raros. Los sulfuros pueden ser divididos en
grande con más de 100 especies, de las cuales solo consideramos unos
pocos como las más importantes. Las sulfosales difieren de los sulfuros,
coordinan con cuatro iones azufre, gráfico 1.3. Las sulfosales pueden
Cu3AsS4 Cu3SbS4
algunas veces al punto que las penalidades son tan grandes que pierden su
reacciones lentas comparadas con otros sulfuros de cobre. Van den Steen et
soluciones.
Cu3 AsS 4 + 13NH 3 + 8.75O2 + 2.5H 2O ↔ 3Cu ( NH 3 ) 24+ + 4 NH 4 H 2 AsO4 + 4SO42+ + 2 H + 1.3
AgCl a 100 ºC y 410 KPa de O2. Nadkarni y Kusik [14], estudiaron en 1998
fierro.
situ. El objetivo en este caso fue la recuperación de cobre así como también
ocasiones por Curreli et al. [17], en 1997; Acevedo et al. [18], en 1998;
Wiertz et al. [19], en 1999 [18] y Escobar et al. [20], en el 2000. Los
azufre elemental. Después de 700 horas, solo el 11 % del cobre fue extraído
comparado con el 4.5% después de 550 horas obtenida solo por medios
bolas tipo atriator. Sin embargo este proceso seria muy difícil de usar en la
práctica debido a que hay poca información sobre las rutas para recuperar y
luego de 1 hora. Los productos fueron As2O3 y CuSO4∙5H2O los cuales son
Cl2/Cl- diluido fue estudiada por Herreros et al. [23], en 2002. La enargita es
lixiviada con cloro generado por la reacción entre hipoclorito de sodio y ácido
enteramente hidrometalúrgica.
Cosihuiriachic en México [25] y en países como Chile [6], donde los estudios
mide 150 Km. y que continúa en el norte de Chile. Cuando las zonas de
Huarón [5].
Julcani.
29
que la cinética de esa transformación pueda ser tan lenta que, para los fines
tiempos razonables. Así también puede ocurrir que sean posibles, durante
se prolongue tanto que para los efectos prácticos, sean asimilables a una
esta situación no sea alcanzada nunca debido a una cinética muy lenta, pero
transformación [27].
33
formas diferentes. Tres de los métodos más usados son: diagrama de área
pues involucra agua. Los sistemas pueden ser simples, por ejemplo Cu-H2O,
como las variables. Tales diagramas señalan la química del sistema a una
graficadas.
debajo de los 200 °C. La velocidad de reacción puede ser lenta y dependerá
residuos de la lixiviación.
los cambios fisicoquímicos que sufriría dicho mineral al ser sometido a las
investigación.
H2O a 25 ºC. Las sustancias sólidas consideradas son Cu, CuO y Cu2O. El
este último [33]. Por tanto, el diagrama de equilibrio considerando solo CuO
(pH < 4) o soluciones fuertemente alcalinas (pH > 12.5) conteniendo agentes
soluciones acuosas todos los pH`s pero que están libres de agentes
oxidantes.
Gráfico 2.2 Diagrama de equilibrio Potencial –pH para el sistema As-H2O. Tomado del
se encuentre la solución.
lo cual dicho proceso deberá ser analizado desde el punto de vista cinético.
Las condiciones a las cuales cada una de las variables que influyen en la
superiores cercanos a 7.7, hay una transformación directa entre SO24 y HS-
ion sulfato no seria afectada, pero dependiendo del grado de alcalinidad del
de lixiviar el As y el S de la enargita,
información suele ser suficiente para reacciones rápidas tales como muchas
fundamentalmente de:
c) Temperatura
d) Área de interfase
e) Geometría de la interfase
f) Naturaleza de la interfase.
3) Absorción en la interfase.
Q de productos.
película fluida.
Capa de
productos Película
sólidos fluida
Q
Sólido B
Fluido A
3 2 1
4
5
6
P
Δx
a la velocidad de reacción.
ello, en las reacciones en las que intervienen sólidos una disminución del
la superficie unidad:
1 dn
Velocidad de transporte de A = - A 2.3
S dt
moles de A y t el tiempo.
1 dn
Velocidad de reacción de A = - A 2.4
S dt
Velocidad de reacción:
1 dn 1 dn
B = - B = -b A 2.6
S dt S dt
que dnA y dnB son siempre negativas. Las unidades más usuales de la
velocidad de reacción son: mol . cm-2 . min-1 . cm-2 . s-1, etc., aunque la
1 dn
- B = k Πcni 2.7
S dt
Πcni 2.8
pero siempre con una estructura algebraica similar. Para una reacción en
hidrodinámicas.
un equilibrio. Así, por ejemplo, en la cloracion acuosa del oro aparecen las
ecuación de Arrhenius.
E
K = A exp − A 2.9
RT
EA 1
ln k = ln a - 2.10
R T
activación.
aA + bB C≠ Productos 2.11
K≠ =
[C ]
≠
2.12
[A]α [B]b
C≠
Estado de
Energía transición
libre de
Gibbs
A+B
Reactivos
P
Productos
Coordenada de reacción
Velocidad =
dn
dt
= v C≠[ ] 2.13
temperatura dada:
kT
v= 2.14
h
Velocidad =
h
[ ] h
[A] [B] K
kT ≠ kT α b ≠
C = 2.15
∆G ≠ ∆H ≠ ∆S ≠
k ' = exp − exp −
RT exp 2.16
RT R
entonces en:
53
concentraciones, como:
kT ∆H ≠ ∆S ≠
k' = exp − exp 2.18
h RT R
k' ∆H ≠ 1 k ' ∆S ≠
log =− + log 2.19
T 2.303R T
h R
la capa de productos.
1 dn A De
− = (C A − CS ) 2..22
S dt ∆l
55
Dε
De = 2.23
ι
1 dn A D
− = b e CA 2.24
S dt ∆l
De
≠ cte 2.25
ι
56
Δl Δx
Concentración CA
Fluido A
CA
Sólido B
Cs = 0
Distancia
a) Orden de reacción
(calcopirita, galena, esfalerita, etc.) con agentes oxidantes (Fe3+, Cu2+, etc.)
tiene:
1 dnB
− = bk q C An 2.26
S dt
muy porosos pueden presentar un control de este tipo. Del mismo modo, la
en la superficie.
Para n = 1, se tiene:
De
CS = ∆l C 2.27
A
D
kq + e
∆l
1 dn A De k q
− =b CA 2.29
S dt De + k q ∆l
Concentración CA
Δl Δx
Fluido A
Sólido B
CA
0≠CS ≠ CA
Distancia
de sustancia reaccionada:
son que sea una representación próxima a la realidad y que pueda ser
aproximado a la realidad pero que sea tan complejo que resulte inaplicable.
Película fluida
Sólido B
constante y núcleo sin reaccionar (fig. 2.8). El examen de los sistemas reales
S = 4πr 2 2.30
Y además:
4
n B = πr 3 ρ B 2.31
3
62
Diferenciando nB
dn B = 4πρ B r 2 dr 2.32
r = r0 a t = 0 hasta r = r a t = t , se tiene:
r t
ρ B ∫ dr = bkq ∫ C An dt 2.33
r0 0
n
bk q C A
r0 − r = t 2.34
PB
Y dividiendo por r0
bκ q C A
n
1− Γ
Γ0 = t 2.35
ΡB
r
0
Además:
4 3 4 3
πr0 − πr0
X =
Volumen reaccionado
Volumen inicial
= = 3
4 3
3 = 1− ()r 3
r0 2.36
πr0
3
63
Finalmente:
n
1 bk q C A
1 − (1 − X ) 3
= r
t 2.37
PB 0
r
PB
τ=
0
n
2.38
bk q C A
Y por tanto:
1
1 3
X = 1 − 1 − 2.39
τ
fluida.
fundamento físico queda fuera del alcance de esta tesis. Debido a que
productos.
1 dn A dC A
− = De 2.40
S dt dr
productos.
dn A dC A
− = 4πr 2 De 2.41
dt dr
dn
− A = cte 2.42
dt r
r cs = 0
dn A dr
−
dt ∫r r 2 = 4πDe ∫ dC
CA
A 2.43
0
Con lo que:
dn A 1 1
− − = 4πDe C A 2.44
dt r r0
Por otra parte teniendo en cuenta las expresiones 2.5 y 2.32 se llega
a:
65
ρ B 4πr 2 dr
dn A = 2.45
b
ρ B r 2 dr 1 1
− − = De C A 2.46
bdt r r0
r =r a t =t :
r
1 1 2 bD C t
− ∫ − r dr = e A ∫ dt 2.47
r0
r r0 pb o
Se llega a:
2 3
r r 6bDe C A
1 − 3 + 2 = t 2.48
r0
r0 ρ r
B 0
2
2bDe C A
X − (1 − X ) 3 =
2 2
1− 2.49
3 ρ B r0 2
ρ B r0 2
τ= 2.50
6bDe C A
3
1 θ + 4π
X =1 − 3 cos 2.51
2 3
Siendo:
2t
θ = ar cos −1 2.52
τ
X − (1 − X ) 3 = k ex t
2 2
1− 2.53
3
Donde:
2bDe C A
k ex = 2.54
ρ B r0 2
de agua potable y aguas de desecho logra los mismos resultados que el gas
cloro.
de ácido clorhídrico.
Cl 2 ( aq ) + H 2 O ↔ HOCl + H + + Cl − 3.2
expresada como:
K=
[HOCl ][H + ][Cl − ] = 4.1 × 10 −4
Cl2 ( aq )
hierro los cuales están presentes invariablemente en casi todas las fuentes
electrolíticas son:
Ánodo: 2Cl − → Cl 2 + 2e −
Cátodo: 2 H 2 O + 2e − → 2OH − + H 2
hipoclorito.
dominio de estabilidad del HClO y ClO- sobre el área de estabilidad del agua
pH menores a 4
pH superiores a 7.5
2 H 2 O → O2 + 4 H + + 4e − 3.13
oxidante.
Gráfico 3.3. Estabilidad del ion clorato sobre la estabilidad del ion hipoclorito y el
ácido hipocloroso. Referencia [28].
73
[28].
la ecuación:
EXPERIMENTAL
Porcentaj Porcentaj
Element
e Elemento e
o
(%) (%)
Aluminio 0.04425 Magnesio 0.04600
Antimoni Manganes
o 0.11450 o 0.02290
Arsénico 2.68650 Mercurio 0.00300
Azufre 39.10000 Molibdeno 0.00090
Bario 0.00605 Níquel 0.00305
Berilio 0.00005 Plata 0.00055
Boro 0.00450 Plomo 0.08950
Cadmio 0.00385 Potasio 0.03350
Calcio 0.15100 Selenio 0.00200
Cobalto 0.00055 Silicio 0.00930
Cobre 7.48000 Sodio 0.13000
Cromo 0.00740 Talio 0.00055
Estaño 0.16350 Titanio 0.00165
Fierro 30.43000 Vanadio 0.01270
Litio 0.00005 Zinc 0.13500
76
Porcentaj Porcentaj
Element
e Elemento e
o
(%) (%)
Aluminio 0.01000 Magnesio 0.03000
Antimoni Manganes
o 0.74000 o < 0.01
Arsénico 14.99000 Mercurio 0.00300
Azufre 31.13000 Molibdeno < 0.01
Bario < 0.01 Níquel < 0.01
Bismuto 0.07000 Plata 0.00055
Boro < 0.01 Plomo 0.04000
Cadmio 1.53000 Potasio 0.01000
Calcio 0.19000 Selenio 0.01000
Cobalto < 0.01 Silicio 0.03000
Cobre 32.16000 Sodio 0.21000
Cromo < 0.01 Talio 0.00055
Estaño 0.95000 Titanio < 0.01
77
4.2.1 Materiales
• Buretas de 50 ml.
• Embudos
• Papel de filtro
• Vaguetas
• Goteros
• Probetas.
• Papel de filtro
• Luna de reloj
• Ácido clorhídrico.
• Yoduro de potasio.
• Cloroformo
• Agitadores mecánicos
• Estufas y esterilizadores
• Destilador de agua
• Celdas de flotación
• Potenciómetros
• Ro-tap
• Chancadora de quijada
• Molino de bolas
• Balanzas
• Desecador
• Termómetros.
79
• Serie de tamices
• Desionizador de agua
de las pruebas, una titración red-ox fue desarrollada [34]. Esta titilación red-
marrón I 2 , a incoloro I − .
casi todas incoloras. Esto dificultaría ver la transición del ion hipoclorito de
color amarillo débil a ion cloruro el cual es incoloro. Por esta razón, la
ioduro I − / Ac .
presenta una tonalidad marrón oscura. Este hecho nos permite determinar a
moles de S 2 O32− . Esto indica que, para que 1 mol de OCl − en el matraz
[S 2O3 ] ⋅ ∆VS O
[OCl ] =
−
2000
2−
2 3
Donde:
[OCl ]:
−
Concentración molar de OCl − en solución.
[S O ]:
2
2−
3 Concentración molar de S 2 O32− en la bureta.
81
[∆V ]:
S 2O32 −
Volumen gastado de S 2 O32− en la titulación.
partícula [31].
termómetro dispuesto en la zona intermedia del reactor. Una vez fijadas las
pequeño a fin de evitar que parte del concentrado en lixiviación sea extraído
°C) y a lavar el residuo sólido repetidas veces con agua destilada. El residuo
durante lixiviación.
se midió la temperatura a intervalos fijos de tiempo (0, 2, 5, 8, 10, 12, 15, 20,
enargita evaluado.
a la temperatura
la temperatura.
lixiviada.
Dichas briquetas fueron fabricadas con una resina epóxica a fin de no alterar
problema.
RESULTADOS
[35].
Si se establece que los puntos caen sobre una línea recta entonces el
establecida [36]. Sin embargo debe considerarse que estos análisis son
partículas de forma esférica son los más consistentes con los datos
reaccionada "α". Por lo tanto, estos modelos para partículas esféricas fueron
velocidad de reacción Ki
Entonces tenemos
Entonces
5.1.1 Temperatura
observamos que la fracción lixiviada en función del tiempo muestra una clara
lixiviación y con temperaturas del orden de los 45 °C, casi el 80% del
que para 35 °C cerca del 90% del arsénico es lixiviado en 2 horas. Esto
incremento de la temperatura.
1
0.9
Extracción (% ) 0.8
0.7 25°C
0.6
35 °C
0.5
0.4 45 °C
0.3 60 °C
0.2
0.1
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
1.60
1.40
y = 0.0118x
R2 = -0.5215
1.20
y = 0.0106x
R2 = 0.3299
1.00
18 °C
35 °C
0.80
a
y = 0.0087x 45 °C
R2 = 0.8532
60 °C
0.60
0.40
y = 0.0042x
R2 = 0.8999
0.20
0.00
0 50 100 150
Tiempo (min)
Los gráficos 5.2, 5.3 y 5.4 muestran los valores de las constantes de
como el valor R2 que nos indica el grado de certeza para el ajuste lineal.
1.20
y = 0.0089x
2
R = 0.5734
1.00
y = 0.0064x
2
R = 0.7295
0.80
18 °C
35 °C
1-(1-a)1/3
0.60 45 °C
60 °C
y = 0.0045x
0.40
R2 = 0.9673
0.20
y = 0.0016x
R2 = 0.9408
0.00
0 50 100 150
Tiempo (min)
gráfico 5.5.
1.8
y = 0.0155x
y = 0.015x
R2 = -0.8391
R2 = 0.3443
1.6
1.4
1-3(1-a)2/3+2(1-a)1/3
1.2
18 °C
y = 0.0123x
R2 = 0.8687 35 °C
1
45 °C
0.8
60 °C
0.6
y = 0.0058x
R2 = 0.91
0.4
0.2
0
0 50 100 150
Tiempo (min)
-
18 291 0,0034 3,4364 0,0017 6,3771
-
35 308 0,0032 3,2467 0,0045 5,4036
-
45 318 0,0031 3,1446 0,0100 4,6051
-
60 333 0,0030 3,0030 0,0206 3,8824
-3
-4
-4 y = -5.8606x + 13.732
R2 = 0.9938
-5
Ln K
-5
-6
-6
-7
-7
2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5
1000/T (1/K)
forma.
velocidades de 900 rpm, para ese mismo tiempo, cerca del 85% del As logra
ser lixiviado.
Efecto de la agitación en la
extracción de As
1
Extracción (%)
0,9
0,8
0,7
300 RPM
0,6
0,5 500 RPM
0,4 700 RPM
0,3 900 RPM
0,2
0,1
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
agitación, lo que nos hace pensar que la difusión en la capa limite “δ”
92
Tiemp
o 1-(1-a)1/3
(min) 300 rpm 500 rpm 700 rpm 900 rpm
0 0 0 0 0
5 0,0392 0,0769 0,0845 0,1122
10 0,0908 0,1234 0,1738 0,1737
15 0,1094 0,1867 0,2204 0,2735
20 0,1704 0,2351 0,3191 0,3358
30 0,2167 0,3217 0,3718 0,4599
60 0,3661 0,4915 0,5934 0,6453
90 0,3854 0,6006 0,7197 0,7197
120 0,4060 0,5581 0,7197 0,7197
5.3.
0,1
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (min)
2.5
2.0
Ln(K[RPM])
y = 1.5689x - 8.6648
1.5 2
R = 0.9949
1.0
0.5
0.0
5.6 5.8 6.0 6.2 6.4 6.6 6.8 7.0
Ln([RPM])
1 − (1 − α ) = 0.00017[RPM ]
1 1.5689
3 5.7
μm; los cuales constituyen las medias geométricas del tamaño mínimo y
1
0.9
0.8
Extracción (%)
0.7 88 um
0.6
0.5 44 um
0.4
22 um
0.3
0.2
0.1
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
constantes fueron:
0.6
44 um
0.4 y = 0.0049x 22 um
0.2
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (min)
que tiene el estado de división del sólido es notorio, pues cerca del 95% del
Tiempo 1-(1-a)1/3
(min) 95 um 46 um 22 um
0 0,0000 0,0000 0,0000
5 0,0421 0,0882 0,1183
10 0,0600 0,1619 0,2374
15 0,1506 0,2374 0,3702
20 0,1856 0,2975 0,4949
30 0,2662 0,3702 0,5683
60 0,3319 0,4949 0,6168
90 0,4651 0,4949 0,6822
120 0,4949 0,5287 0,6822
98
n
1 1
1 − (1 − α )
1
3 = K i = K exp( r ) 5.8
r0 i r0
enargita.
Ki[1/ro]
[1/ro]i Ki i Ln(Ki[1/ro]i) Ln([1/ro]i)
0.0455 0.0078 0.0004 -7.9447 -3.0910
0.0227 0.0058 0.0001 -8.9341 -3.7842
0.0114 0.0049 0.0001 -9.7959 -4.4773
99
-7
Ln(Ki(1/r))
-8
y = 1.3353x - 3.8383
R2 = 0.9984
-9
-10
-4.5 -4.0 -3.5 -3.0
Ln(1/r)
1.33537
1
1 − (1 − α )
1
3 = 0.0215302 5.9
r0
1
0.9
0.8
0.1 M
0.7
Extracción (%)
0.6 0.3 M
0.5 0.5 M
0.4
0.7 M
0.3
0.2 0.9 M
0.1
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
1.0
0.9
Concentración (M) 0.8
0.7 0.1 M
0.6 0.3 M
0.5 0.5 M
0.4 0.7 M
0.3
0.9 M
0.2
0.1
0.0
0 20 40 60 80 100 120
Tiem po (m in)
0.1, 0.3, 0.5, 0.7 y 0.9 M las cuales reportaron diferentes grados de consumo
-1.5
y = -1.439x - 1.8519
-2.0
Log V
R2 = 0.9703
-2.5
-3.0
-3.5
Log (Conc.)
siguiente manera:
V = - k [OCl-] n
Consumo de hipoclorito a 35 °C
1.0
0.9
Concentración (M)
0.8
0.7 0.1 M
0.6 0.3 M
0.5 0.5 M
0.4 0.7 M
0.3 0.9 M
0.2
0.1
0.0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
temperaturas.
Consumo de hipoclorito a 45 ºC
1.0
0.9
Concentración (M0
0.8
0.7 0,1 M
0.6 0,3 M
0.5 0,5 M
0.4 0,7 M
0.3 0,9 M
0.2
0.1
0.0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
Consumo de hipoclorito a 60 ºC
1.0
0.9
Concentración (M)
0.8
0.7 0,1 M
0.6 0,3 M
0.5 0,5 M
0.4 0,7 M
0.3
0,9 M
0.2
0.1
0.0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
Sin embargo tal como puede ser apreciado en la tabla 5.6, dichas
consecuentemente a la cinética.
0,7
0.001 M
0,6
0.003 M
0,5 0.01 M
0,4 0.03 M
0,3 0.1 M
0,2
0,1
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (min)
1 − (1 − α )
1
3 = K exp t
Donde: |
[OCl ] =
−
Concentración de ion hipoclorito
[OH ]=−
Concentración de ion hidroxilo
r0 = Tamaño de partícula
T = Temperatura
exotérmico de la lixiviación.
20 20 gr
15 50 gr
10
5
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo (min)
2.5E-03
Moles de hipoclorito de
2.0E-03
y = -3E-05x + 0.0028
R2 = 0.9947
1.5E-03
sodio
1.0E-03
5.0E-04
0.0E+00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Temperatura (C)
100
90
80 Porcentaje
Porcentaje (%) 70 en
60 solucion
50
40 Porcentaje
30 disociado
20
10
0
20 35 40 48 60 67 75 85
Tem peratura (C)
constante.
Donde
To Temperatura inicial.
K Pendiente de la recta.
partículas del concentrado sin lixiviar lo cual revela que algunas partículas
son más homogéneas en distribución de fases que otras. Por otro lado la
113
figura también revela que las partículas de enargita presentan una forma
Gráfico 5.22 Imagen de partícula de enargita vía EMS antes de la lixiviación con
OCl-. Se observa que algunas partículas tienen una distribución de fases más
homogéneas que otras. Microfotografía tomada a 600x.
114
Gráfico 5.23 Partícula de enargita lixiviada con 0.1 M de OCl- y 0.003 M de OH- . Se
aprecia una delgada aureola de enargita reaccionada en el borde de la partícula.
Partícula lixiviada por 30 segundos. Microfotografía tomada a 1100x
la partícula. Este tipo de reacción puede ser descrito entonces por el modelo
de núcleo reducido, conocido por sus siglas en ingles como SCM (shrinking
core model).
modelo de reacción química como etapa controlante esta acorde con los
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
microfotografías por EMS, las cuales revelaron que las partículas de enargita
y 5.24 debe tener una alta porosidad la cual permite que la difusión a través
oxidantes.
situación muy similar a la encontrada antes del pico B (en PSD). Esto
electrodo son estables cuando estas tienen un potencial alto aplicado sobre
ellas. Además, después del pico B, a 200 mV vs SCE en NSD, hay un fuerte
SCE.
electrodo.
450
400
350
Potencial (m V/SHE)
0 gr/TM
300
50 gr/TM
250
250 gr/TM
200
150 500 gr/TM
100
50
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Tiem po (m in.)
óxidos.
una caída del potencial. Dicha caída de potencial se manifiesta como una
que el compuesto CuO es el mas estable a las condiciones en las cuales las
enargita natural ( Cu3 AsS 4 ) llevaría al cobre contenido en ella a la forma CuO .
SO42− .
121
manera gradual desde Cu3AsS4 hasta CuO siguiendo las siguientes etapas:
estable que el CuO, por lo que el Cu(OH)2 se convierte en CuO por ser mas
123
S 0 + 4 H 2 O ↔ SO42− + 8 H + + 6e − 6.6
oxidación de la enargita.
127
química serán.
lixiviación. Al revisar los gráficos 5.1, 5.19 y 5.21, encontramos una relación
velocidad de lixiviación.
Por otro lado, al analizar la tabla 5.8, vemos que la concentración del
temperatura hace que el ion hipoclorito sea disociado y por ende se pierda
disociación puede alcanzar niveles muy altos durante la lixiviación por lo que
Temperatura Porcentaje
(C) de disociación
(%)
20 0
35 15.87
40 26.96
48 35.51
60 45.78
67 54.61
75 63.81
85 74.76
Tabla 6.2
del ion hipoclorito con la temperatura, tabla 5.8. Vemos que los porcentajes
130
niveles muy altos, como se aprecia en la tabla 6.2. Resulta claro que se esta
hipoclorito de sodio.
sodio, este oxidante se disociará cuando mayor sea la temperatura, por ende
cuales se forman a valores de pH muy alcalinos (pH > 13). Las ecuaciones
del proceso..
presencia ha sido tratada por Cottom y Wikley [43]. Sin embargo estos iones
2OH − → 1 2 O2 + H 2 O + 2e − 6.18b
reacciones es el siguiente:
reacción según:
OCl − → 1 2 O2 + Cl − 6.20
Cu.
1 – (1 – α)1/3 = Kexp . t
1.3354
1
Kexp = 239.403 [rpm]1.5689 [OCl-]1.439 exp (-48377/RT)
ro
Donde:
t : Es el tiempo (min);
ro : Tamaño de partículas,
R : Es la constante;
T : Es la temperatura.
química.
136
es la siguiente:
ácidas.
seguro.
reducidas.
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