Acidificación de Areniscas

Servicios de Estimulación

Walter Barrios
Ing. Técnica WPS
Carbonatos vs. Areniscas
CARBONATOS ARENISCAS
- Un gran % de la matriz es soluble - Una pequeña fracción de la
(>50%) matriz es soluble

- Disolución de la roca - Disolución del daño

 Wormholes o agujeros de gusano
 Bypass del daño - Precipitaciones

- Divergencia
disolución + precipitaciones

penetración + cobertura

Estimulación 2
SF
Acidificación de Areniscas
 Rocas sedimentarias  consisten en granos de arena en una matriz
de arcillas
 Altas concentraciones de cuarzo
 La Acidificación remueve el daño de la formación
 Severo potencial de precipitación de productos
- Selección del ácido y diseño del tratamiento es esencial
- Tratamientos para areniscas con alto contenido de calcita (>20%) deberían
diseñares como si fueran carbonatos

Estimulación 3
SF
Diseño del Tratamiento de Acidificación
Optimizar disolución de minerales y minimizar la
formación de precipitados en la matriz crítica

3 ft

Estimulación 4
SF
Diseño del Tratamiento de Acidificación
Optimizar disolución de minerales y minimizar la
formación de precipitados en la matriz crítica

3 ft 2°y 3° reacciones

 Potencial severo de precipitación de productos de reacción!!.

 La mineralogía y el tiempo de reacción vs. el tiempo de residencia en la matriz crítica
gobiernan el éxito del tratamiento
Estimulación 5
SF
Estimulación Ácida en Areniscas

Estimulación 6
SF
Minerales y Arcillas en Areniscas

A: material en poros
kaolinita
B: illita fibrosa
C: Sobre-crecimiento
de carbonato
D: Sobre-crecimiento
de feldespatos
E: Cementante de
granos de cuarzo

Estimulación 7
SF
 Litología de Areniscas

Cementación Cuarzo
Secundaria
(Carbonato y
Cuarzo) Feldespato

Arcillas
(Cobertura de Pedernal
Poros: illita)

Arcillas
Mica
(Llenado de
Poros:
Kaolinita)

Espacio Poral
Remanente

Estimulación 8
SF
Estructura de Alumino-Silicatos

Superficies cargadas (-)

atraen cationes
6(OH)
H+, Na+, K+, ...

4 Al
4O +
2(OH)

4 Si
6O

Kaolinita

Estimulación 9
SF
Estructura de Alumino-Silicatos

Montmorillonita Muscovita
2K
6O 6O
4 Si 3 Si + 1 Al

4O + 2(OH) 4O + 2(OH)

4 Al 4 Al

4O + 2(OH) 4O + 2(OH)

4 Si 3 Si + 1 Al
6O 6O

Estimulación 10
SF
 Otros Minerales de Formación
Composición
Minerales Química

Carbonatos Calcita CaC03

Dolomita Ca, Mg(C03)2
Ankerita Ca,(Mg,Fe)(C03) 2
Siderita FeC03

Sulfatos Yeso CaS04·2H20

Anhidrita CaS04

Otros Sal NaCl

Óxidos de Hierro

Estimulación 11
SF
Requerimiento de Sistemas Ácidos
 Reacción con los minerales de la roca  productos solubles
 Reacción con el daño  productos solubles o que pueden dispersarse
 Habilidad de inhibir corrosión
 Seguros de manejar y manipular
 Económicos y disponibles

Estimulación 12
SF
 Mud Acid
 Mezclas de Ácido clorídrico y fluorhídrico
- Ácido Fluorídrico (HF) disuelve alumino-silicatos
- HCl mantiene un pH bajo y previene precipitaciones
 Mud Acid reacciona con numerosos minerales de las areniscas
 Reacciones complejas
 Pueden resultar en precipitaciones  deben evitarse!

Estimulación 13
SF
Cinética de Reacciones en Areniscas
 Qué tan rápido se disuelven los minerales?
 Por qué es importante entender la cinética?
 Porqué necesitamos conocer la mineralogía exacta de las areniscas?

Estimulación 14
SF
Paso Limitante de la Reacción
 El paso más lento controla la velocidad global de reacción con la roca

 Paso Limitante de la Velocidad de Reacción

 Si el paso más lento es la transferencia de masa (de los reactivos o

productos); entonces la disolución es Limitada por Transferencia de Masa

 Si la reacción en la superficie de la roca es el paso más lento; entonces la

disolución es Limitada por Velocidad de Reacción

Estimulación 15
SF
Cinética de Reacción del HCl con Calizas
Limitada por Transferencia de Masa

H+ Cl- (CaCl2) + (CO2^) + (H20)

Líquido

CaCO3

Estimulación 16
SF
Cinética de Reacción del HF en Arenas
Limitada por Velocidad de Reacciones en Superficie

H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+

F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F-
,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+
F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F-
,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ SiF4 + 2 H20
F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F-

Areniscas

Estimulación 17
SF
Factores que controlan la Vel. de Reacción
 Concentración de Ácido
- Alta concentración de HF  mayor velocidad de reacción
- Más HCl  mayor velocidad de reacción
 Temperatura
- Velocidad de reacción aumenta con el incremento de temperatura
 Área superficial del mineral
- Habilidad del ácido de ponerse en contacto con el mineral que debe disolverse
- A mayor área superficial  mayor velocidad de reacción

Estimulación 18
SF
Solubilidad de Minerales en Areniscas
Solubilidad
Mineral Área Superficial HCI HCI / HF

Cuarzo Baja No Muy baja

Chert Baja a Moderada No Baja a Moderada
Feldespato Baja a Moderada Muy baja Baja a Moderada
Micas Baja Muy baja Baja a Moderada

Kaolinita Alta Baja Alta

Illita Alta Baja Alta
Smectita Alta Baja Alta
Chlorita Alta Moderada Alta
Zeolita Alta Alta a Moderada Alta

Calcita Baja a Moderada Alta Alta, pero Precipitación de CaF2

Dolomita Baja a Moderada Alta
Ankerita Baja a Moderada Alta
Siderita Baja a Moderada Alta Alta

Estimulación 19
SF
 Factor Limitante : Área Superficial
 Área superficial cumple un rol fundamental
 reactividad: arcillas > feldespatos > cuarzo

Mineral Área Específica

2
Cuarzo Few cm /g

2
Feldespatos Few cm /g

Arcillas: Kaolinite 22 m 2 /g
Illite 113 m 2 /g
Smectite 82 m 2 /g

Estimulación 20
SF
 Inestabilidad de Arcillas en Ácido
• Todas las arcillas tienen una temperatura a la cual se vuelven inestables en HCl.
Las arcillas inestables se descomponen rápidamente, consumiendo todo el HCl.

Minerales Max. T en HCl (deg F)

Zeolites 75
Chlorites 150
Illite 190
Mixed Layer 200
Smectite 200
Kaolinite 250

• La descomposición resulta en precipitado de sílica gel y el Aluminio es liberado de

las arcillas

Estimulación 21
SF
 Reacciones Ácido - Arenisca
 Reacción Primaria: HF + mineral + HCl  AlFx + H2SiF6
- Rápida
- Disolución de Arcillas
- No hay precipitación
 Reacción Secundaria: H2SiF6 + mineral + HCl  silica gel + AlFx
- Más lenta que la reacción primaria
 Reacción Terciaria: AlFx + mineral  AlFy + silica gel  ; x > y
- Mucho más lenta que la reacción secundaria

Primaria
Secundaria Terciaria

Distancia del Pozo

Estimulación 22
SF
Reacción de HF - Principales subproductos
 Fluoruro de Calcio, CaF2
 Fluorosilicatos de Sodio y Potasio
 Fuoroaluminatos de Sodio y Potasio
 Sílica amorfa coloidal, Si(OH) 4
 Fluoruro de Aluminio, AlF3
 Hidróxido de Aluminio, Al(OH)3
 Hidróxidos Férrico y de Carbonato, Fe(OH)3 and CaC03(OH)

Estimulación 23
SF
Reacciones de Disolución
 Cuarzo
SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O
SiF4 + 2F- SiF6-
 Alumino-silicatos (K-Feldspar)
KAlSi3O8 + 18HF K+ + 2H+ + AlF2+ + 3SiF62- + 8H2O
 Hexafluoruro de Sílice se hidroloza creando sílica gel
SiF62- + 8H2O Si(OH)4 + 4H3O+ + 6F-
 AL aumentar la concentración de sílice, algo del hexafluorosilicato se convierte
en ácido fluorosílico
SiF62- + 2H3O+ H2SiF6 + 2H2O
 ácido fluorosílico puede continuar reaccionando

Estimulación 24
SF
 Productos de Reacción Primaria
 Precipitación
2Na+ + SiF62- Na2SiF6
2K+ + SiF62- K2SiF6
2Na+ + AlF3 + 3F Na3AlF6
2K+ + AlF4- K2AlF5
- Florosilicatos y fluoroaluminatos
 Favorecido por alto pH
 Alto volumen de preflush requerido para desplazar salmueras de formación
 Minerales potásicos
 Los más dañinos de los productos de reacción primaria

Estimulación 25
SF
Productos de Reacción Primaria
 Precipitación
CaCO3 + 2HF CaF2 + H2O + CO2
 Fluoruro de Calcio
- Proviene de la calcita no removida con el preflush de HCl
- Al gastarse HF, bajo nivel de F- promoverá complejos de Al o F
- Precipitado granular que causa daño moderado / alto

Estimulación 26
SF
Reacciones Secundarias de Disolución
 K-Feldspar
SiF62- + 6KAlSi3O8 + 18H+ + 10H2O 6K+ + 6AlF2+ + 18H2SiO3 + H4SiO4

 Illite
SiF62- + KAl3SiO10(OH)2 + 6H+ + 4H2O K+ + 3AlF2+ + 4H4SiO4

 Estas reacciones resultan en precipitación de sílica-gel

Estimulación 27
SF
Productos de Reacciones Secundarias
 Ocurre precipitación si aumenta el pH de la fase acuosa (se gasta
todo el ácido, incluido HCl)
 Estas reacciones son importantes sólo luego del consumo total de HF
- Sílica Hidratada o Amorfa
 Hidrólisis de SiF para dar Si(OH) 4
H2SiF6 + 4 H2O Si(OH)4 + 6H+ + 6AlFx
6Al3+ + 6HF AlF2+ + 6H+
 Afinidad de F- por Aluminio promueve deposición sobre superficies de arcillas

Estimulación 28
SF
Productos de Reacción Terciaria
 AlF2+ + M - Al - Si + (3+1)H+ + H2O = 2AlF2+ + M+ + silica gel

 Reacción ocurre cuando se gasta HCl

- Precipitado de sílica-gel coloidal
- AlF3 precipitado
 Diseñe el trabajo para mantener algo del HCl vivo

Estimulación 29
SF
Productos de Reacción
 Hidróxido Férrico o de Carbonato
- Complejos de FeF son solubles
- FeS insoluble (precipita en presencia de H2S)
- Fe(OH)3 insoluble (precipitata a pH = 1.9)
- FeCO3 (Siderite)

Estimulación 30
SF
Resumen de Principales subproductos
 Fluoruro de Calcio, CaF2
 Fluorosilicatos de Sodio y Potasio
 Fuoroaluminatos de Sodio y Potasio
 Sílica amorfa coloidal, Si(OH) 4
 Fluoruro de Aluminio, AlF3
 Hidróxido de Aluminio, Al(OH)3
 Hidróxidos Férrico y de Carbonato, Fe(OH)3 and CaC03(OH)

Estimulación 31
SF
Resumen: Productos de reacción de HF
 La fuerza promotora es la afinidad del HF al aluminio
 Las reacciones primarias y secundarias ocurren mientras el HCl está presente
 Siempre habrá precipitación, pero puede manejarse cuando y donde se produce
 Contemple la presencia minerales que contienen carbonatos (preflush)

Estimulación 32
SF
 Acidificación de Areniscas

Preflush
FluidoHCl
PPal.
Overflush
Preflush
o Acid
Mud
Salmuera
Salmuera
Ácido Orgánico

1. Preflush de Salmuera: Desplaza fluidos que contienen iones incompatibles lejos del
pozo
2. Preflush HCl (o Ácido Orgánico) : Remueve CaCO3 de la matriz para prevenir
precipitados de CaF
3. Mud Acid: Remueve2 daño de la formación (alumino-silicatos)
4. Overflush: Desplaza el ácido gastado fuera de la matriz crítica

Estimulación 33
SF
Preflush
 Establecer inyectividad con un fluido inerte antes de bombear ácido.
 Remover depósitos orgánicos
- Xileno / Tolueno
- Solvente Mutual / Alcohol
 Usar solución de NH4Cl a 50 gal/ft si se utiliza algún ácido orgánico
 Función del HCl
- Desplaza salmueras de formación (aísla HF de iones Ca, Na, K)
- Disuelve CaCO3 para prevenir precipitación de CaF2

Estimulación 34
SF
Fluido Principal
 Seleccionado en función de las condiciones de pozo
 Generalmente
- Mud Acid débiles son usados en pozos de baja K
- Mud Acid fuertes son usados en pozos de alta K
- A mayor contenido de arcillas, menor mud acid
- Alto contenido de clays y feldespatos requiere más HCl relativo a HF
- Reduce concentración de mud acid arriba de 200°F

Estimulación 35
SF
Sobre-desplazamiento (Overflush)
 Desplaza el ácido (y cualquier precipitado asociado) fuera del wellbore.
 Volumen  3-5 ft penetración
 Incluye surfactantes y solventes mutuales
- Dejan la formación mojada al agua
- Facilitan la recuperación del agua
 La divergencia es crítica
 Pozos de Aceite
- NH4Cl, o HCl débil, o diesel con solvente mutual
 Pozos de Gas
- NH4Cl o HCl débil
 Nitrógeno (para promover flowback en pozos de baja presión poral)

Estimulación 36
SF
Volúmenes de Fluidos
 Corra el módulo “acid placement” de StimCADE y optimice reducción de skin
 Rule of Thumb
- Preflush ~ 50 to 100 galones/ft (0.5 to 1.0 m3/m)
- Mud Acid ~100 to 150 galones/ft (1.0 to 1.5 m3/m)
- Overflush ~1.5 veces el volumen de Mud Acid

Estimulación 37
SF
Flowback
 Fluya el pozo lo más pronto posible
- Reduce las probabilidades de tener precipitados dañinos
 …EXCEPTO cuando utilice Clay Acid
 El nitrógeno asiste el flowback en pozos de baja presión

Estimulación 40
SF
Respuesta en Permeabilidad (Core Flow)

Estimulación 41
SF
Sistemas de Ácido Fluorhídrico
 Mud Acid (HCl-HF)
 Organic Mud Acid
- Fórmico-HF
- Cítrico-HF
 Ácidos Retardados (HBF4)
- Clay Acid
- Organic Clay Acid (OCA)

Estimulación 43
SF
Schlumberger Mud Acid
 Nueve formulaciones HCI-HF
 Disuelve minerales silicios
 Eficiente

+
HF
o
HCl Y1 Mud Acid

Estimulación 44
SF
Organic Mud Acid
 Ácido Fórmico (9% L036 reemplaza 12% HCl)
 Menos corrosivo que formulaciones comparables de Mud Acid
 Velocidad de reacción ~ 1/4 que el Mud Acid
 Menor tendencia a formar sludge asfáltica al contacto con crudo

+
HF
L36 o
(Fórmico) Y1 Mud Acid

Estimulación 45
SF
Clay Acid (Mud Acid retardado)
 Inhibe migración de finos
 Estabiliza las Arcillas
 Limitado HF disponible  Mayor penetración
 Menor probabilidad de precipitación

Arcillas luego
del tratamiento

Estimulación 46
SF
Mejor Penetración con Clay Acid

800 Clay Acid

12% HCl - 3%HF
Permeabilidad, % Change

600

400

200
1st 6 in.
Desconsolidación
0
0 10 20 30 40

Distancia desde el punto de entrada (in.)

Estimulación 47
SF
Clay Acid & Mud Acid
 Preflush para Mud Acid: sensibilidad
 Ácido Principal
 Overflush para Mud Acid: mejora el control de arcillas
 Shut-in y recupere producción lentamente

NH4Cl w/ U66 HCl o DAD

30-60 gal/ft 30-60 gal/ft

Clay Acid Mud Acid

100-125 gal/ft 100-150 gal/ft

Estimulación 48
SF
Tecnología OneSTEP*

 Overflush
Brine
HCl
HF removes
(orpreflush
organic
displaces
alumino-silicate
displaces
acid)spent
preflush
brines
AcidHF
Brine Preflush
Treatment
Post
Preflushacid containing
removes
formation
acid awayCaCO
damage
from
incompatible
3the
from
critical
matrix
cations
to
away from
prevent
matrix thethe
precipitation
wellbore of CaF2

 Pobre colocación de fluido Bajo Nivel de Exito

 Daño por precipitados

Tratamiento con
OneSTEP*

 Colocación en formación de Mayor nivel de éxito y

fluido simplificado gastos de producción
 Riesgo reducido de formación de
precipitados

Estimulación 50
SF
Tecnología OneSTEP*
- La tecnología OneSTEP* es un sistema de fluido de una sola etapa, basado
en agentes quelantes conteniendo una fuente de HF
- El agente quelante esta diseñado para secuestrar los iones de calcio y
magnesio para evitar precipitados por reacciones,
- Así mismo secuestra cualquier Fe en solución removiendo el riesgo de
formación de precipitados por hidróxido de hierro.
- Al ser en una sola etapa el tratamiento principal se reduce el riesgo por un
inadecuado diseño o ejecución obteniendo un mayor nivel de éxito
- El pH es de 5.5 por lo que al ser menos agresivo que otras formulaciones
reduce la probabilidad de desconsolidación de la roca

Estimulación 51
SF
Tecnología OneSTEP*
Simplificación operacional

Estimulación 52
SF
Beneficios OneSTEP*
- Continuo
- Incremento de producción con un menor nivel de riesgo
- Operaciones mas seguras a través de un fluido menos corrosivo
- Ahorro en costos debido a que el sistema requiere menos tiempo y equipos
- Menor tendencia a forma emulsiones con los fluidos de formación
- Mayor tolerancia a altas concentraciones de calcita

Estimulación 53
SF
Aplicaciones OneSTEP*
- Pozos productores de gas y aceite, pozos inyectores
- Formaciones de areniscas complejas y/o laminadas
- Formaciones con temperaturas de 200 a 375 deg F (95 a 190 deg C)
- Formaciones con minerología compleja incluyendo arcillas, carbonatos y/o
mezcla de ambos (> 5% en peso).
- Formaciones donde se requiera eliminar el daño causado por fluidos de
perforación, remoción de escamas en incrustaciones, remoción del daño en la
cara de la fractura

Estimulación 54
SF
Criterios de selección de Fluidos
 Mineralogía de Formación  Permeabilidad
- Sensibilidad - Naturaleza de daño
 Desconsolidación - Movilidad o daño inducido
 Precipitación  Fluidos Producidos
 Liberación de Finos - Sludge / Emulsiones
- Reactividad - Pozos de gas
 Composición química
 Temperatura
 Área superficial
- Corrosión
- Estructura de la Roca
- Penetración
 Solubilidad en HCl / carbonatos
 Presión de fondo
 Distribución de arcillas

Estimulación 55
SF
 PREGUNTAS ??

Estimulación 56
SF