INSTRUCCIONES PARA EL MANEJO DE LA BOMBA CALORÍMETRO DE

OXÍGENO 1341
ALCANCE

LA 1341 CALORÍMETRO 3
CONFIGURACIÓN DEL CALORÍMETRO 3
Instalación del Termómetro 4
El Sistema de encendido 4
El 1108 Oxygen bomba 6
CARGA DE LA BOMBA 6
Muestra Permitida Tamaño 6
Fijación del fusible 6
El agua en la bomba 7
Closing the Bomb 7
Equipos de llenado de oxígeno 7
Llenado de la bomba 7
1101 y 1102 bombas de oxígeno 7
REQUISITOS DE SEGURIDAD 8
FUNCIONAMIENTO DEL CALORÍMETRO 8
Llenando el cubo 8
Montaje del calorímetro 8
El Test Run 9
La apertura de la Calorímetro 9
La valoración ácido 10
La Corrección de fusibles 10
La Corrección de azufre 10
CÁLCULO DEL CALOR DE COMBUSTIÓN 10
Asamblea de Datos de Carácter 10
Aumento de temperatura 10
Termoquímicos Correcciones 10
Bruta de calor de combustión 10
Ejemplo 10
DISCUSIÓN DE CÁLCULOS 11
Termómetro Correcciones 11
Corrección Ácido 11
Corrección de azufre 11
Corrección de alambre fusible 11
Corrección Radiación 12
Conversión a otras bases 12
NORMALIZACION El calorímetro 13
Las muestras estándar 13
El factor de equivalencia de energía 13
Procedimiento Normalización 13
Ejemplo 13
MUESTRAS Y PORTAMUESTRAS 14
Selección y Preparación Las muestras de sólidos 14
Antracitas y Coke 14
Los productos alimenticios y materias Cellulosie 14
Pellets de muestra 15
Combustión Cápsulas 15
Cápsulas de gelatina 15
Ampollas de vidrio 15
PORTAMUESTRAS volátiles 15
Aceites pesados 16
Los combustibles y explosivos de alta energía 16
SUGERENCIAS DE OPERACIÓN 16
Combustiones pobres 16
DETERMINACIÓN DE AZUFRE 17
Azufre en Combustibles Sólidos 17
Azufre en Combustibles Líquidos 17
Otros métodos de combustión Bomba 18
INSTRUCCIONES DE MANTENIMIENTO 18
Mantenimiento Bomba 18
Las pruebas hidrostáticas y prueba 18
Mantenimiento Calorímetro 18
Haciendo Pellet estafa Parr Pellet Press 19

Este Manual describe el funcionamiento de la bomba calorimétrica Parr 1341

oxígeno para medir calores de combustión de las muestras que se pueden grabar
en oxígeno. Lea las instrucciones paso a paso para la instalación, operación y
mantenimiento y estandarización del calorímetro, así como el cálculo de calores
de combustión de los datos de prueba. Dado que se trata fundamentalmente de un
manual de instrucciones, el usuario lo desea, puede consultar otros escritos para
obtener información adicional sobre la teoría calorimétrico y medidas de alta
temperatura de precisión. Referencias sugeridas incluyen:

Método ASTM D240 64, "Método de prueba para el calor de la combustión de

hidrocarburos líquidos mediante calorímetro de bomba".

Método ASTM D271-70, "Laboratorio de Muestreo y Análisis de Carbón y Coque."

Experimental termoquímica-Medición de calores de reacción, Rossini, Frederick

D., Interscience Publishers, Nueva York (1956).

Oficina Nacional de Normas Monografía No. 7, "La medición precisa del calor de
combustión con un calorímetro de bomba", por RS Jessup.

Las reimpresiones de los métodos ASTM anteriores son proporcionados por Parr
como un suplemento de este Manual. Las copias de estos métodos individuales
también se pueden obtener de la Sociedad Americana para Pruebas y Materiales,
1916 Race Street, Philadelphia, PA. 19103. El NBS monografía se puede comprar
desde el Superintendente de documentos, Imprenta del Gobierno, Washington,
DC
LA 1341 CALORÍMETRO

El calorímetro de Parr 1341 es una versión mejorada de un calorímetro de bomba

que se ha hecho por Parr durante más de sesenta años. Aunque comúnmente
llamado un calorímetro "llanura", debido a su diseño simple, técnicamente se trata
de un instrumento de chaqueta estática que funciona en o cerca de la temperatura
ambiente con ninguna provisión para ajuste de temperatura o control.
Compensación por las pérdidas de calor (o ganancia) durante una prueba se hace
mediante la aplicación de una corrección calculada a partir de las mediciones de
fugas de calor tomadas inmediatamente antes y después de cada prueba. Cuando
se opera con un cuidado razonable, la precisión alcanzable con este calorímetro
se acercan a la capacidad de la mayoría de los calorímetros adiabáticos de
propósito general, pero la velocidad con la que se puede realizar una prueba será
más lenta debido al tiempo adicional necesario para la medición y el cálculo de
una corrección de la pérdida de calor para cada prueba.

Sección transversal Calorímetro

El principio de funcionamiento para este calorímetro es la misma que en todos los

calorímetros de bomba. Una muestra pesada se quema en una bomba de metal
llena de oxígeno, mientras que la bomba se mantiene en una cantidad medida de
agua dentro de una camisa de aislamiento térmico. Mediante la observación de la
elevación de la temperatura del agua y conociendo la energía equivalente del
calorímetro, la cantidad de calor liberado de la muestra se puede calcular. Los
resultados del ensayo se expresan habitualmente en calorías por gramo (cal / g),
de unidades térmicas británicas por libra (Btu / lb), o en el intestino de calorías por
gramo unidades de uso común para los alimentos. También pueden expresarse en
julios por kilogramo (J / kg) tal como se utiliza en el sistema SI de unidades
internacionales. En este manual se utiliza la tabla de calorías Internacional. Esta
se define como igual a 4,1868 julios. Los siguientes factores de conversión se
pueden usar:

1 cal / g = 1.8 Btu / lb

1 cal / g = 0,001 cal / g
1 cal / g = 4186,8 J / kg

CONFIGURACIÓN DEL CALORÍMETRO

Desembale el calorímetro con cuidado y comprobar la lista de envío para

asegurarse de que todas las partes estén presentes y en buen estado. Montar el
calorímetro en un banco o mesa resistente en un lugar libre de corrientes de aire y
protegido de fuentes de calor radiante, preferiblemente en una habitación con aire
acondicionado. Los cambios de temperatura de la habitación debe ser mínima.
Debe haber un acceso conveniente a chorro de agua fría, a un desagüe y una
toma de corriente eléctrica de 115 o 120 voltios. Se requerirá Acerca 8 pies
cuadrados de espacio de trabajo. Otros accesorios necesarios son: un tanque de
oxígeno (99.9s% de pureza mínima), un equilibrio químico sensible a 0,1 mg y un
balance solución, viaje o torsión capaz de pesar; hasta 2,0 kg con 0,1 g de
sensibilidad.

Atornille la varilla de soporte del termómetro en la placa de soporte de la cubierta

de la chaqueta y una el motor de accionamiento del agitador a la chaqueta. Quite
los dos tornillos del medio de la fila vertical de cuatro en el lado de la chaqueta y
una el motor a esta ubicación. Nunca quite más de dos tornillos a la vez desde la
primera fila de cuatro. Montar el calorímetro A37A soporte soporte de la cubierta y
el soporte de la ayuda A38A cabeza de bomba.

Instalación del Termómetro. Desenrolle el termómetro cuidadosamente y

compruebe que no haya separaciones de mercurio como se describe en la Hoja
de Instrucciones 1600 que se incluye con el certificado de prueba del termómetro y
tabla de corrección de escala. Los extremos de temperatura y manejo rudo serán
frecuentemente causan separaciones de mercurio que deben ser eliminados antes
de que el termómetro se puede utilizar. Los pasos a seguir en este proceso de
inspección y remoción se explican detalladamente en la hoja de instrucciones.
Después de quitar todas las burbujas de gas y mercurio-separaciones, humedezca
las dos arandelas de termómetros 52C y hacerlo deslizar sobre la varilla del
termómetro. Coloque una arandela en la parte inferior de la graduación en el
termómetro y las otras 2 1/2 pulgadas de la parte superior del tallo. Deslizar el
bulbo a través del agujero en la cubierta calorímetro; luego con el menor descanso
arandela contra el buje de la cubierta, deslice el soporte A39C en la parte superior
de la barra y de bloqueo en su posición con el cojinete del soporte contra la
arandela de la parte superior. Clip de la lente de lectura 3003 en el vástago del
termómetro y enfocar la lupa deslizando el ocular.

Una vez instalado, el termómetro puede permanecer unido a la cubierta durante

todas las operaciones. Siempre mantener el termómetro en posición vertical
cuando la tapa se retira de la chaqueta de calorímetro. No coloque la tapa en la
superficie de la mesa. Siempre ajuste en el anillo de soporte en el soporte A37A
para mantener el termómetro en posición vertical y para proteger el bulbo del
termómetro y el eje de agitación.
El sistema de encendido. Mientras que cualquier sistema eléctrico capaz de
proporcionar aproximadamente 23 voltios puede ser utilizado para encender el
alambre de fusible en la bomba de oxígeno, la mayoría de los usuarios prefieren
utilizar una unidad de encendido Parr 2901 para este propósito. Esta unidad
funciona desde cualquier toma de corriente estándar para proporcionar la corriente
adecuada de baja tensión de tiro, así como un interruptor de presión conveniente,
una lámpara de indicación y bornes de conexión.

Conecte los terminales "10 CM FUSE" en la unidad de encendido a los bornes de

la chaqueta calorímetro usando el cable A38E que se proporciona; a continuación,
conecte el cable de alimentación en cualquier 115 o 120 voltios, 50 o 60 Hz con
toma de tierra. Después de que la unidad se ha conectado a una toma de
corriente, no pulse el botón de disparar a menos que los hilos conductores en el
calorímetro están conectadas a una bomba. Si los terminales desnudos sobre el
alambre pasan a estar en contacto uno con el otro cuando el circuito está cerrado,
el cortocircuito puede dañar la ignición
Cuando se presiona el botón de disparo la luz indicadora se enciende cuando el
fusible se está calentando, y la luz se apagará cuando el fusible se quema y
rompe el circuito. Normalmente esto se lleva a cabo dentro de aproximadamente
medio segundo, pero es una buena práctica para mantener el interruptor de
presión cerrado durante unos 5 segundos, independientemente de la luz. Si la luz
sigue encendido mientras se presiona el botón, o bien hay un cortocircuito en el
sistema de la leña o el fusible no se organizó correctamente. Por otro lado, si la luz
no se enciende cuando se pulsa el botón, hay un circuito abierto en el sistema o la
luz del indicador se ha fundido. Un circuito abierto por lo general se puede
localizar con un ohmímetro. Para comprobar la tensión de tiro, adjuntar una
corriente alterna voltímetro a través de los terminales de ignición. La salida a
través de estos terminales debe leer 23 volts cuando se opera a partir de una línea
de 115 v. La luz roja del indicador no se encenderá durante esta prueba, ya que se
ilumina sólo cuando una corriente medible fluye a través del circuito de la bomba.

El 1108 Bomba de oxígeno. A menos que se especifique lo contrario, cada uno de

1341 calorímetro está equipado con una bomba de oxígeno Parr 1108. Esto es
una bomba de combustión 342 ml que se puede cerrar con sólo girar una tapa
moleteada hasta que quede apretado. Fuerzas de sellado se desarrollan
internamente cuando se presuriza la bomba, pero después se ha liberado la
presión de la tapa se puede desatornillar fácilmente y la cabeza se pueden quitar
del cilindro.
El 1108 bomba tiene dos válvulas con cuerpos de acero inoxidable reemplazables.
En el lado de entrada hay una válvula de retención que se abre cuando se aplica
presión y se cierra automáticamente cuando el suministro se interrumpe. En el
lado de salida de los gases son liberados a través de una válvula de aguja con los
gases que pasa a través de un orificio longitudinal en el vástago de la válvula y la
descarga de una boquilla de la manguera corta en la parte superior. El flujo de gas
a través de la válvula de salida se controla girando un botón de ajuste moleteada.
Un deflector de tuerca en el paso de entrada desvía el gas entrante de manera
que no se perturbe la muestra. Una tuerca similar en el lado de salida reduce el
arrastre de líquido cuando los gases son liberados.

CARGA DE LA BOMBA

Permitida Tamaño de la muestra. Se debe tener cuidado para evitar la

sobrecarga de la bomba debe tenerse en cuenta que el pico de presión
desarrollada durante una combustión es proporcional al tamaño de la muestra y a
la presión inicial de oxígeno. Para mantenerse dentro de los límites de seguridad,
la bomba nunca debe cargarse con una muestra que dará a conocer a más de
8.000 calorías cuando se quema en oxígeno. Soporte de la presión inicial de
oxígeno nunca debe superar los 35 atmósferas (515 psig.). Esto limita en general
la masa de la carga de combustible (la muestra más el ácido benzoico, gelatina,
disparando aceite o cualquier ayuda de combustión) a no más de 1,1 gramos Al
iniciar las pruebas con materiales nuevos o poco conocidos, siempre es mejor
utilizar muestras de menos de un gramo, con la posibilidad de aumentar la
cantidad si las pruebas preliminares indican un comportamiento anómalo. Para
evitar daños en la bomba y posibles lesiones al operador, que debe ser una regla
de pie en cada laboratorio que la bomba nunca debe ser cargada con más de 1,5
gramos de material combustible.

Fijación del fusible. Posicionar la bomba en el soporte de la ayuda A3BA y

adjuntar a 10 cm. longitud del alambre fusible como se muestra en la página 6.
Parr 45C10 alambre de aleación de níquel se utiliza para la mayoría de las
pruebas, pero el mismo procedimiento se aplica cuando se utiliza 36 ga. o alambre
de platino más fino. En cualquier caso un par de fórceps o pinzas será útil para la
unión del alambre a los electrodos. En primer lugar, fijar un extremo del alambre
para el electrodo de bucle (los pasos a al d); a continuación, conecte el otro
extremo al electrodo recto (pasos e thru h). Tire del lazo hacia abajo para apretar
las conexiones; a continuación, doble el alambre hacia arriba como en detalle i;
Coloque la cápsula en el soporte de bucle y doble el alambre hasta tocar la
superficie de la carga, como se muestra en detalle j.
 Pasos en Encuadernación Fusible Cable a 4A y 5A Electrodos

No es necesario para sumergir el alambre en una muestra en polvo. De hecho, por

lo general se obtienen mejores combustiones si el circuito del fusible se pone
ligeramente por encima de la superficie. Al utilizar muestras granuladas, doblar el
cable de manera que los osos de bucle contra la parte superior de la pastilla con la
suficiente firmeza para evitar que se deslice contra el lado de la cápsula. También
es una buena práctica para inclinar la cápsula ligeramente hacia un lado de modo
que la llama que emerge de no incidirá directamente sobre la punta del electrodo
recta.

El agua en la Bomba. Coloque 1.0 ml. de agua destilada en la bomba de un hilo

El cierre de la bomba. Se debe tener cuidado de no molestar a la muestra cuando

se mueve la cabeza de bomba del soporte de apoyo al cilindro bomba. Asegúrese
de que el anillo de contacto 104A2 está en su lugar por encima del anillo de
sellado y que el anillo de sellado está en buenas condiciones; a continuación,
deslice el cabezal en el cilindro y empuje hacia abajo hasta que haga tope. Será
conveniente (pero no esencial) para mantener la bomba en un banco de mordaza
A124A2 durante la operación de cierre y durante el llenado de la bomba con el
oxígeno. Ajuste el tapón de rosca en el cilindro y gire hacia abajo firmemente con
la mano. No utilice una llave inglesa o una llave en la tapa. Estrechamiento de
manos debe ser suficiente para asegurar un sello hermético.

Equipos de llenado de oxígeno. Oxígeno comercial que se suministra en un

cilindro 1A estándar con CGA N º 540 de salida suele ser de pureza suficiente
para el trabajo calorimétrico. Las conexiones a la botella de oxígeno se hacen con
una conexión de llenado de Parr 1825 que se suministra con el calorímetro. Esta
conexión tiene una válvula de aguja que controla el flujo en la bomba y una atm 0-
55. medidor que muestra la presión a la que la bomba ha sido acusado. También
tiene una válvula automática de alivio para evitar la sobrecarga. Para conectar la
conexión de llenado, desenroscar el capuchón de protección del tanque de
oxígeno e inspeccionar las roscas en la salida de la válvula para asegurarse de
que estén limpios y en buenas condiciones. Coloque el extremo de la bola de la
conexión a la toma de cilindro y elaborar la tuerca firmemente con una llave,
dejando el átomo de calibre 0-55 en posición vertical.

Llenado de la bomba. Inserte el accesorio en el extremo de la manguera de

oxígeno en el zócalo de la válvula de entrada y girar el dedo tuerca de racor
moleteada apretado. Cerrar la válvula de control en la conexión de llenado;
continuación, abra o "crack" de la válvula del tanque de oxígeno no más de un
cuarto de vuelta. Abrir la válvula de control de la conexión de llenado lentamente y
ver el Gage como la presión de bomba se eleva a la presión de llenado deseada
(por lo general no más de 30 atm.); a continuación, cierre la válvula de control. La
válvula de retención de entrada de bomba se cerrará automáticamente cuando el
suministro de oxígeno se cierra, dejando la bomba de llenado a la más alta presión
indicada en el 0-55. galga átomo. Liberar la presión residual en el tubo flexible de
conexión empujando hacia abajo sobre la palanca unida a la válvula de alivio. El
medidor debe ahora volver a cero. Si la presión cae lentamente y una gran
cantidad de gas se escapa cuando se abre la válvula de liberación, la válvula de
retención en la cabeza de bomba no está funcionando correctamente. Este
problema tendrá que ser corregido antes de la bomba se puede utilizar.

Reposacabezas bomba A38A soporte

1101 y 1102 bombas de oxígeno. Cualquier 1101, 1102 u otra bomba de oxígeno
Parr existente (excepto 1107) se puede utilizar en el calorímetro de 1341 por el
cambio de los terminales de la cabeza de bomba para aceptar enchufes de
plátano y mediante la adición de un terminal de conexión a tierra si uno no está ya
disponible. Bombas que tienen una conexión de puesta a tierra se puede convertir
para adaptarse a la nueva calorímetro simplemente instalando 411A tuercas de los
terminales en el electrodo aislado y en el enchufe de conexión a tierra. Si el
cabezal de la bomba no tiene una conexión a tierra que puede ser añadido
mediante la devolución de la cabeza a los Parr con instrucciones para instalar
tuercas de los terminales 411A.

Si un 1,101 existente u otra bomba de más edad es para ser utilizado de forma
intercambiable con una nueva bomba 1108, un adaptador A427A debe añadirse a
la válvula de entrada de oxígeno en la bomba mayor para que tanto se puede
llenar desde la misma conexión de oxígeno 1825. Partes de conversión están
disponibles para cambiar 1823 existente y otras conexiones de oxígeno mayores
al estilo 1825.

REQUISITOS DE SEGURIDAD

Las altas presiones y reacciones casi explosivas que se producen dentro de una
bomba de oxígeno no es necesario considerar excepcionalmente peligrosos,
siempre y cuando la bomba se encuentra en buen estado de funcionamiento y que
el operador sigue el procedimiento de prueba recomendado. Todas las personas
interesadas en el funcionamiento seguro del calorímetro deben insistir en el
cumplimiento de las instrucciones dadas en el presente documento. Particular
énfasis se debe dar a los siguientes requisitos básicos de seguridad:

1825 Relleno de Oxígeno Conexión

• No utilice demasiada muestra. La carga total colocado en el 1108 Parr bomba no

debe liberar a más de 8.000 calorías cuando se quema en oxígeno a una presión
inicial de 35 atmósferas. Esto limita por lo general el peso Muestras a no más de
1,1 gramos.

Use una pequeña fracción del peso máximo admisible de la muestra cuando se
prueban los materiales desconocidos que pueden quemar ya sea rápida o
explosiva.

• No llene la bomba con más oxígeno que es necesario para obtener una
combustión completa. No dispare la bomba si se presuriza a más de 35
atmósferas.

• Mantenga todas las partes de la bomba, especialmente las válvulas y electrodo

aislado, en buen estado en todo momento. Si las burbujas de gas se escapan de
la bomba cuando se sumerge en agua, no dispare la carga.

• Manténgase alejado de la parte superior del calorímetro durante 30 segundos

después de disparar. Si la bomba debe romperse, lo más probable es que las
fuerzas resultantes se dirigen a lo largo del eje vertical.

• Nunca use lubricantes en las válvulas o accesorios en contacto con el oxígeno

de alta presión.

FUNCIONAMIENTO DEL CALORÍMETRO

Llenando el cubo. Pesar el balde del calorímetro seco en una solución o balance
viaje, a continuación, agregar 2000 (más o menos 0,5) gramos de agua. Se
prefiere el agua destilada, pero el agua desmineralizada o grifo que contiene
menos de 250 ppm. sólidos disueltos de es satisfactoria. La temperatura del agua
debe ser de aproximadamente 1,5 ° C por debajo de la temperatura ambiente,
pero esto se puede variar para adaptarse a las preferencias del operador. El cubo
puede ser llenado de una pipeta automática o desde cualquier otro dispositivo
volumétrico si el agua se mide con una precisión comparable.

Montaje del calorímetro. Ajuste el balde lleno en el calorímetro con el jefe de

localización bomba en el fondo del cubo hacia la parte frontal del calorímetro.
Coloque la palanca de elevación a los dos agujeros en el lado de la tapa de rosca
y bajar la bomba en el agua. Antes de que se sumergió la cabeza, empujar los
cables de encendido a los dos terminales de los cabeza de bomba; a continuación,
empuje el cable sobrante a través del agujero en el forro de la chaqueta. Baje la
bomba en el agua con sus pies que abarca el jefe en el fondo de la cubeta.
Maneje la bomba con cuidado durante este proceso para que no se verá afectado
de la muestra.
 Temperatura típica curva de subida de 1.341 Llanura Calorímetro

Retire la manija de elevación y agitar las gotas de agua en el cubo; a continuación,

establezca la cubierta en el calorímetro con el termómetro mirando hacia la parte
delantera y con la cubierta de la espiga de fijación insertado en el orificio de la
llanta de la chaqueta. Encienda el agitador con la mano para asegurarse de que
se ejecuta libremente; luego coloque la correa de transmisión y arrancar el motor.
El calorímetro está ahora listo para la prueba de funcionamiento.

La ejecución de prueba. Deje que el agitador funcione durante 5 minutos para

alcanzar el equilibrio térmico antes de iniciar una carrera medido. Al final de este
período, registrar el tiempo o iniciar un temporizador y leer la temperatura a la
0.002 ° C más cercana (o a 0.005 ° C si se utiliza un termómetro Fahrenheit).
Continuar a leer y registrar la temperatura a intervalos de un minuto durante
exactamente 5 minutos; a continuación, pulse el botón de la unidad de encendido
para encender la carga en el inicio de la sexta hora. Siempre toque el termómetro
con un lápiz o varilla para hacer vibrar el mercurio antes de tomar una lectura. O
bien, utilizar un termómetro vibrador Parr 3010 para este propósito. El vibrador
establece en la parte superior de la varilla del termómetro y ejerce una serie de
impulsos afilados para nivelar el menisco de mercurio cuando es activado por un
botón de control en una fuente de alimentación A84C.

En aproximadamente 20 segundos después de la ignición de la temperatura

comenzará a subir. La tasa de aumento será grande al principio y luego disminuir
a medida que la bomba, el agua y el cubo se acercan a una nueva temperatura de
equilibrio. La naturaleza de la subida de temperatura se indica mediante la curva
de aumento de la temperatura típica se muestra en la página 8. No es necesario
trazar una curva similar para cada prueba, pero las observaciones de tiempo
exacto y la temperatura debe ser registrada para identificar los puntos críticos
necesarios para calcular la valor calorífico de la muestra o el equivalente de
energía para el calorímetro.

Si el aumento neto de la temperatura puede estimarse a partir de las pruebas

anteriores con muestras similares, añadir 60 por ciento del aumento total que se
espera la temperatura observada en el encendido y localizar este punto en la
escala de termómetro. Registra el tiempo en minutos y fracciones decimales de un
minuto cuando la columna de mercurio alcanza esta temperatura. Esta
observación se puede tomar con-la lupa termómetro ya que la temperatura se
aumenta rápidamente en este momento y que será difícil mantener la lupa en el
enfoque.

Si el aumento neto de temperatura en el punto 60% no puede ser estimado antes

de la ignición, el tiempo requerido para alcanzar el punto 60% se puede encontrar
por interpolación lineal a partir de las lecturas tomadas durante el período de
aumento. Esto requiere observaciones de la temperatura en 45, 60, 75, 90 y 105
segundos después de la cocción. Estos se pueden tomar sin una lupa desde
lecturas; estimado con una precisión de 0,02 ° son suficientes en este punto.

Después del período de aumento rápido (alrededor de 4 o 5 minutos después de

la ignición) ajustar la lente de lectura y temperaturas de registro a la 0.002 ° C más
cercana (0.005 ° F) en intervalos de un minuto hasta que la diferencia entre las
lecturas sucesivas ha sido constante durante cinco minutos. Por lo general, la
temperatura alcanzará un máximo; luego caer muy lentamente. Pero esto no
siempre es cierto, ya que una baja temperatura de inicio puede resultar en un
incremento ascendente continuo lento sin llegar a un máximo. Como se indicó
anteriormente, la diferencia entre las lecturas sucesivas debe tenerse en cuenta y
las lecturas continuó a intervalos de un minuto hasta que la velocidad del cambio
de temperatura llega a ser constante durante un periodo de 5 minutos.

La apertura de la calorímetro. Después de la última observación de la temperatura

se ha hecho, detenga el motor, retire la cinta y levante la tapa del calorímetro.
Limpie la bola del termómetro y el agitador con un paño limpio para eliminar
cualquier gota de agua y fijar la cubierta sobre el soporte A37A. Levante la bomba
fuera de la cubeta; quitar los cables de encendido y limpie la bomba con una toalla
limpia.

Abra la perilla de la válvula con estrías en la cabeza de bomba para liberar la

presión del gas residual antes de intentar quitar la tapa. Este comunicado debe
proceder lentamente durante un período de no menos de un minuto para evitar las
pérdidas de arrastre. Después de que se haya liberado toda la presión,
desenroscar el tapón; levantar la cabeza del cilindro y colóquelo sobre el soporte.
Examine el interior de la bomba de hollín u otra evidencia de la combustión
incompleta. Si no se encuentra tal evidencia, la prueba tendrá que ser descartado

La valoración ácido. Lave todas las superficies interiores de la bomba con un

chorro de agua destilada y recoger las aguas de lavado en un vaso de
precipitados. Valorar los lavados con una solución de carbonato de sodio estándar
usando naranja de metilo o indicador de rojo de metilo. Se recomienda una
solución de carbonato de sodio 0.0725N para esta titulación para simplificar el
cálculo. Este se prepara disolviendo 3,84 gramos de Na2CO3 en agua y diluyendo
a un litro. Soluciones de NaOH o KOH de la misma normalidad se pueden utilizar.

La Corrección de fusibles. Retire con cuidado todas las piezas no quemados de

alambre del fusible de los electrodos de bombas, enderezarlas y medir su longitud
combinada en centímetros. Reste esta longitud de la longitud inicial de 10
centímetros y escriba esa cantidad en la hoja de datos que el importe neto de
alambre quemado. (Esta corrección puede omitirse cuando se utiliza 36 ga. De
alambre fusible de platino más fino.)

La Corrección de azufre. El contenido de azufre de la muestra se debe determinar

si excede de 0,1 por ciento. Este análisis puede realizarse por cualquier método
gravimétrico, volumétrico o nefelométrico estándar para azufre usando la solución
restante a partir de la valoración de ácido. Un procedimiento sugerido es dada en
la página 15 de este Manual, también en el método ASTM D271, Secciones 22 y
23.

CÁLCULO DEL CALOR DE COMBUSTION

Asamblea de Datos. Los siguientes datos deben estar disponibles en la realización

de una prueba en un calorímetro de 1341:

A = tiempo de cocción
b = tiempo (al más cercano 0,1 min.) cuando la temperatura alcanza 60 por ciento
del aumento total de
C = tiempo al inicio del período (después de la elevación de la temperatura) en el
que la tasa de cambio de temperatura ha llegado a ser constante
ta = temperatura en el momento del disparo, corregido para error de escala del
termómetro
tc = Temperatura en tiempo de c, corregida por error de escala del termómetro
rl = tasa (unidades de temperatura por minuto) en el que la temperatura se
elevaba en el 5-min. período antes de disparar
R2 = tasa (unidades de temperatura por minuto) a la que la temperatura se
aumenta durante la 5-min. período después de la hora c. Si la temperatura se caía
en lugar de subir después de tiempo C, R2 es negativo y la cantidad-R2 (c-b) se
convierte en positivo y se debe agregar al calcular el aumento de temperatura
corregido.
C1 = mililitros de solución alcalina estándar utilizado en la valoración ácido
C2 = porcentaje de azufre en la muestra
cs = centímetros de alambre fusible consumidos en el tiro
W = energía equivalente del calorímetro, determinado bajo NORMALIZACIÓN
m = masa de la muestra en gramos
Aumento de temperatura. Calcule el aumento de la temperatura neto corregido, t,
sustituyendo en la ecuación siguiente:

t = tc - ta - rl (b - a)-r2 (c - b)

Correcciones termoquímicos. Calcule lo siguiente para cada prueba:

e1 = corrección en calorías para el calor de formación de ácido nítrico (HNO3)

= Cl si se utilizó álcali 0.0725N para la titulación
e2 = Corrección en calorías para el calor de formación del ácido sulfúrico (H2SO4)
= (14) (C2) (m)
e3 = Corrección en calorías para el calor de combustión del alambre del fusible
= (2,3) (c3) al utilizar Parr 45C10 alambre fusible de níquel-cromo, o
= (2,7) (c3) al utilizar N º 34 B. & S. hierro calibre alambre del fusible

Bruto calor de combustión. Calcule el calor bruto de combustión, de Hg, en

calorías por gramo sustituyendo en la ecuación siguiente:

Hg = (tW - e1 - e2 - e3)/m

Ejemplo:

a = 1:44:00 = 1:44.0
b = 1:45:24 = 1:45.4
e = 1:52:00 = 1:52.0
ta = 24.428 + .004 = 24.432 C
tc = 27.654 + .008 = 27.662 C
r1 = + .010 °C/5 min. = + .002 DC/min.
r2 = -0.004 °C/5 min. = -0.001 °C/min.
c1 = 23.9 ml.
c2 = 1.02% Sulfur
c3 = 7.6 cm. Parr 45C10 wire
W = 2426 calories/°C
m = 0.9936 grams
t = 27.662 - 24.432 - (0.002) (1.4) - (-0.001) (6.6)
= 3.234 °C
e1 = 23.9 calories
e2 = (14) (1.02) (.9936) = 14.2 calories
e3 = (2.3) (7.6) = 17.5 calories
Hg = ((3.234) (2426)—23.9 - 14.2 - 17.5)/0.9936
= 7840 calories/gram
= (1.8) (7840) = 14,110 Btu/lb
= (4186.8) (7840) = 3.282 x 107 joules/kg
DISCUSIÓN DE CÁLCULOS

Correcciones Termómetro. Termómetros amuebladas con Parr 1341 calorímetros

se han probado para la exactitud a intervalos de no menos de 1,5 ° C o 2,5 ° F
más de toda la escala graduada. Las correcciones que se aplicarán a cada uno de
estos puntos de prueba se presentan en un certificado y se representan en un
gráfico de corrección de la corrección para cualquier temperatura observada
puede leerse en la tabla, y se deben sumar o restar según se indica.

Durante la operación de un calorímetro de chaqueta, lisa, la diferencia entre la

temperatura del calorímetro de dentro de la camisa y la temperatura ambiente de
la habitación será normalmente menos de 1,5 ° C o 2,5 ° C. Dado que esta
diferencia está dentro de un intervalo de prueba termómetro, una precisión
adecuada para la mayoría pruebas calorimétricas pueden obtenerse sin la
aplicación de una corrección diferencial vástago. Sin embargo, si se desea la
mayor exactitud obtenible desde el equipo, o si hay una diferencia regular de más
de 1,5 ° C entre la camisa y su entorno, a continuación, se debe hacer una
corrección diferencial de vástago y se aplicó a la elevación de temperatura
corregido, T , en todas las pruebas, incluyendo la normalización. Esta corrección
se calcula como sigue:

Stem Corr. = K (tc - ta) (tc + ta - L - T)

donde:

K = coeficiente de expansión diferencial de mercurio en vidrio = 0,00016 para los

termómetros centígrados, o 0,00009 para los termómetros Fahrenheit
L = lectura de la escala a la que se sumerge el termómetro
T = temperatura media del vástago emergente
ta = lectura de temperatura inicial
tc = Temperatura de la lectura final

Cuando use termómetros Beckmann, tanto una corrección diferencial tallo

emergente y una corrección de "ajuste" se deben aplicar a sus iniciales y lecturas
finales de temperatura del calorímetro.

Corrección ácida. Dado que la combustión en la bomba se lleva a cabo en una

atmósfera de oxígeno casi puro a alta temperatura y presión, varias reacciones
tienen lugar que no ocurriría en la quema del mismo material bajo condiciones
atmosféricas normales. Estas reacciones secundarias son importantes porque
generan una apreciable cantidad de calor que no puede ser creditedto la muestra,
y para la que se deben hacer una corrección.
Por ejemplo, en la combustión normal del carbón, todo el azufre se oxida y libera
como SO2 pero el nitrógeno en el material por lo general no se ve afectada. Del
mismo modo, no ocurre ningún cambio en el nitrógeno del aire necesario para la
combustión normal. Pero, cuando el mismo carbón se quema en la bomba de
oxígeno, la oxidación del azufre se realiza adicionalmente para formar SO3 que se
combina con vapor de agua para formar H2SO4; y parte del nitrógeno en la bomba
también se oxida y se combinan con vapor de agua para formar HNO3. Estas dos
reacciones secundarias resultan en ácidos dentro de la bomba, y requieren una
corrección para tener en cuenta el calor liberado en su formación.

En el cálculo de la corrección para la formación de ácido se supone que todo el

ácido se valora es el ácido nítrico (HNO3), y que el calor de formación de HNO3
0,1 N bajo condiciones de bombas es 13,8 kcal por mol. Obviamente, si el ácido
sulfúrico también está presente, parte de la corrección de H2SO4 se incluye en la
corrección de ácido nítrico. Esta se ajusta mediante un cálculo separado basado
en el contenido de azufre de la muestra.

Corrección de azufre. Una corrección de 1,4 Kcal debe aplicarse por cada gramo
de azufre convierte en ácido sulfúrico. Esto se basa en el calor de formación de
H2SO4 0.17N que es -72 kcal por mol. Pero, una corrección de 2 x 13,8 kcal por
mol de azufre se incluye en la corrección de ácido nítrico. Por lo tanto la corrección
adicional que debe aplicarse para el azufre será 72 - (2 x 13,8) = 44,4 kcal por
mol. o 1,4 Kcal por gramo de azufre. Para mayor comodidad, esto se expresa
como 14 calorías por cada punto porcentual de azufre por gramo de muestra.

Corrección del fusible del cable. El alambre usado como un fusible para la ignición
de la muestra se consume en parte en la combustión. Por lo tanto el fusible genera
calor tanto por la resistencia que ofrece a la corriente eléctrica de disparo, y por el
calor de combustión de la porción del alambre que se quema. Se puede suponer
que la entrada de calor desde la corriente de disparo eléctrico será la misma
cuando la estandarización del calorímetro como cuando se prueba una muestra
desconocida, y esta pequeña cantidad de energía, por lo tanto no requiere
corrección. Sin embargo, se encontró que la cantidad de alambre consumida
variará de prueba a prueba, por lo tanto, una corrección debe hacerse para tener
en cuenta el calor de combustión del metal.

La cantidad de alambre de tomar parte en la combustión se determina restando la

longitud de la parte sin quemar recuperado de la longitud original de 10 cm. La
corrección se calcula a continuación, para la parte quemada por suponiendo un
calor de combustión de 2,3 calorías por cm. para Parr 45C10 (No. 34 B & S galga
"Chromel C") de alambre, o 2,7 calorías por cm del No. 34 B & S de alambre de
hierro calibre.

Corrección de radiación. El método recomendado para calcular la corrección de la

ganancia o pérdida de calor de un calorímetro de llanura es el especificado por la
Sociedad Americana para Pruebas y Materiales que se publica bajo ASTM D240 y
D271 Designaciones. Se basa en el trabajo del Dr. HC Dickinson en la Oficina
Nacional de Normas, que mostró que la cantidad de fuga de calor durante una
prueba podría ser aproximado por el supuesto de que el calorímetro se calienta
por su entorno durante el primer 63 por ciento de la temperatura aumentando a
una tasa igual a la medida durante el preperiod 5 minutos. El método asume
entonces que el enfriamiento (o calentamiento) tasa durante el restante 37 por
ciento de la subida es la misma que la tasa observada durante el postperiod 5
minutos. Para el trabajo más experimental del punto de división entre estos dos
periodos se toma como el punto en el tiempo, b, cuando la temperatura ha llegado
a seis décimas (en lugar de 63%) del aumento total. Tenga en cuenta que estos
dos intervalos de tiempo se expresan en minutos y fracciones decimales
(ejemplo:.. 1,4 min y 6,6 min).

Conversión a otras bases. Los cálculos descritos aquí dan el valor calorífico de la
muestra con la humedad, tal como existía cuando se pesó la muestra. Por
ejemplo, si una muestra de carbón secado al aire se puso a prueba, los resultados
serán en términos de unidades de calor por peso de la muestra secada al aire.
Esta puede ser. convertido a una humedad libre u otra base mediante la
determinación del contenido de humedad de la muestra secada al aire y el uso de
fórmulas de conversión publicados en la norma ASTM D271 Método y en otras
referencias en la tecnología de combustible.

El valor calorífico obtenido en una prueba de calorímetro de bomba representa el

calor bruto de combustión para la muestra. Este es el calor producido cuando se
quema la muestra, más el calor que cuando se condensa el vapor de agua y
recién formados se enfría a la temperatura de la bomba. En casi todas las
operaciones industriales de este vapor de agua se escapa en forma de vapor en
los gases de combustión y el calor latente de vaporización que contiene no está
disponible para el trabajo útil. Por tanto, el calor neto de combustión obtenido
restando el calor latente del poder calorífico superior es una figura importante en
los cálculos de la central eléctrica. Si se conoce el porcentaje de hidrógeno, H. en
la muestra, el calor neto de combustión, Hn en Btu por libra se puede calcular de
la siguiente manera:

Hn = 1.8Hg - 91.23H

Errores. Además de combustiones incompletas, errores en las pruebas

calorimétricas se pueden introducir de varias otras maneras. Los errores en la
termometría pueden ser extremadamente problemático. Es esencial que las
temperaturas se miden con un termómetro calorimétrico fiable y que las
correcciones de escala pueden aplicar en su caso. Incluso el mejor termómetro
mercurial puede desarrollar separaciones o tiene burbujas de gas introducidas en
el mercurio durante el transporte o por un manejo inadecuado. Por lo general, esta
condición puede ser corregida por el usuario. Instrucciones para el manejo de los
termómetros calorimétricas y para eliminar burbujas de gas del mercurio están
amuebladas con cada termómetro Parr.
El termómetro que se usa con el calorímetro que se determinó su equivalente la
energía siempre se debe utilizar en las pruebas posteriores. Si es necesario
sustituir un nuevo termómetro, el equivalente de la energía debe ser revisado de
nuevo.

Los siguientes ejemplos ilustran la magnitud de los errores que pueden resultar de
las operaciones calorímetro defectuosos. Se basan en una prueba asumido en el
que una muestra de 1,0000 gramo produce un aumento de temperatura 2.800 º C
en un calorímetro que tiene un equivalente de energía de 2.400 calorías por
grados. C.

Un error de 1 mililitro en la toma de la valoración ácido cambiará el valor térmico

1,0 cal

Un error de 1 centímetro en la medición de la cantidad de alambre de fusible

quemado cambiará el valor térmica 2,3 cal.

Un error de 1 gramo en la medición de los 2 kilogramos de agua va a cambiar el

valor térmico de 2,8 cal. Un error de 1 miligramo de peso de la muestra cambiará
el valor térmico 6,7 cal.

Un error de 0.004 º C en la medición de la elevación de la temperatura cambiará el

valor térmico 9,6 cal.

Si todos estos errores se encontraban en la misma dirección, el error total sería de

22,4 cal.

NORMALIZACION el calorímetro

Las muestras estándar. Un vial de 1001 gramos bolitas de ácido benzoico se

incluye en todos calorímetro para propósitos de estandarización. Gránulos de
ácido benzoico adicionales o en polvo se pueden obtener de Parr. Para
mediciones de alta precisión, un polvo de ácido benzoico patrón primario se puede
adquirir en la Oficina Nacional de Normas, Washington, DC El BNE también ofrece
estándar 2.2.4. trimetilpentano (isooctano) para comprobar calorímetros que se
van a utilizar para probar volátil combustibles. El ácido benzoico es generalmente
comprime en forma de tableta o pastilla para la normalización de calorímetros
bomba porque los gránulos son fáciles de manejar y se queman más lentamente
que las muestras sueltas, minimizando de este modo las combustiones
incompletas.

El factor de equivalencia de energía. El término "normalización" tal como se utiliza

aquí denota el funcionamiento del calorímetro en una muestra estándar a partir del
cual se pueden determinar el equivalente de energía o la capacidad de calor eficaz
del sistema. El equivalente de energía, W, del calorímetro es la energía necesaria
para elevar la temperatura de un grado, expresada como calorías por grado
Celsius o calorías por grado Fahrenheit.
Parr suministre un certificado con cada calorímetro completa que muestra el
equivalente de energía para que calorímetro como se determina en el laboratorio
Parr antes de su envío. Ningún certificado se expide para un calorímetro
incompleta, es decir, uno comprar sin un termómetro o sin una bomba, ya que un
cambio de estas partes puede cambiar el factor. Se recomienda que el usuario
estandarizar su calorímetro y utilizar el factor que ha determinado en lugar de
asumir que el valor proporcionado por Parr se aplicará en su laboratorio. Si hay
una gran diferencia entre su valor y el certificado de fábrica, los factores que
afectan a la energía equivalente deben ser investigados. Pruebas de
normalización deben repetirse después de cambiar cualquier parte del calorímetro,
y de vez en cuando como un control tanto en el calorímetro y técnica de
operación.

Procedimiento Normalización. El procedimiento para una prueba de la

normalización es exactamente el mismo que para el ensayo de una muestra de
combustible. Use una bolita de ácido benzoico grado calorífico un peso mínimo de
0,9 ni más de 1,25 gramos. Determinar el aumento de temperatura corregida, t, a
partir de los datos de prueba observadas, también se valora que los lavados de
bomba para determinar la corrección de ácido nítrico y medir el alambre de fusible
sin quemar. Calcular la energía equivalente sustituyendo en la ecuación siguiente:

calorífico estándar
Ácido benzoico polvo y pellets

WHeetm = + 12 CORREGIR

W = energía equivalente del calorímetro en calorías por grado Celsius

(centígrados) o calorías por grado Fahrenheit
H = calor de combustión de la muestra de ácido benzoie estándar en calorías por
gramo
m = masa de la muestra de ácido benzoico estándar en gramos
t = neto corregido aumento de la temperatura en grados C o F
el = corrección para el calor de formación de ácido nítrico en calorías
E3 = corrección para el calor de combustión del cable de encendido en calorías

Ejemplo. Normalización con una muestra de ácido benzoico 1,1651 gramo (6.318
cal / g) produjo una neta corregida aumento de temperatura de 3.047 ° C. La
valoración ácido requiere 11,9 ml de álcali estándar y 8 cm de alambre fusible se
consumieron en el disparo. Sustituyendo en la ecuación de normalización:

H = 6318 cal/gram
m = 1.1651 gram
el = (11.9 ml) (1 cal/ml) = 11.9 cal
e3 = (8 cm) (2.3 cal/cm) = 18.4 cal
t = 3.047 C
W =( (6318) (1-1651) + 11.9 + 18.4)/3.047
= 2426 cal per deg C

MUESTRAS Y PORTAMUESTRAS

Selección y preparación de muestras sólidas. Las partículas sólidas pasarán un

tamiz de malla 60. El tamaño de partícula es importante porque la reacción de
combustión procede a la terminación dentro de unos pocos segundos, y si
cualquiera de las partículas individuales son demasiado grandes no se quema
completamente. Una muestra que es demasiado finamente dividido también puede
ser difícil de quemar porque las partículas muy pequeñas pueden ser arrastrados
fuera de la cápsula de combustión por los gases turbulentos. Si caen a la parte
inferior de la bomba sin ser encendido, la prueba será insatisfactoria. El sedimento
de prensa de Parr ofrece una posible solución al problema de la combustión
incompleta cuando se trabaja con muestras en polvo o finamente divididas.

Algunos operadores prefieren trabajar con muestras de humedad libres o hueso

seco en lugar de la utilización de muestras secadas al aire como se sugirió
anteriormente. No hay ninguna objeción a este procedimiento si se tiene cuidado
para evitar el sobrecalentamiento y pérdida de componentes volátiles en la
preparación de la muestra seca. También se debe tener cuidado para evitar la
absorción de humedad de la atmósfera cuando se pesa la muestra.

Cuidado en el muestreo es de la máxima importancia. La mejor práctica para la

obtención de un verdadero representante muestra para una prueba calórica es un
tema amplio que requiere un tratamiento más extenso que se puede dar aquí. Se
insta al usuario a consultar las referencias estándar como Método ASTM D2013 y
D2234, si no está familiarizado con los detalles esenciales.

Antracitas y Coca-Cola. Cuando se prueba carbones de antracita, coque u otros

materiales de combustión lenta, puede ser difícil asegurar la ignición y la
combustión completa de toda la muestra. En estos casos, será deseable tener la
muestra molida suficientemente fina para pasar un tamiz de malla 100. Estos
materiales pueden ser difíciles de probar, ya sea porque no se inflaman
fácilmente, o porque se queman tan lentamente que las partículas se enfríen por
debajo del punto de ignición antes de obtener una combustión completa. Para los
materiales que son extremadamente difíciles de encender, una pequeña cantidad
pesada de un estándar de combustibles, tales como ácido benzoico en polvo,
puede ser mezclado con la muestra. El calor de combustión del aditivo se resta de
la cantidad total observada para obtener el valor neto de la muestra. Para las
muestras que no se inflaman con facilidad a veces es útil para hacer cuatro o seis
pequeños bucles en el alambre fusible y posicionar estos bucles directamente
sobre la muestra para concentrar el calor en un área.

Los productos alimenticios y materiales celulósicos. El alto contenido de humedad

de los productos alimenticios puede requerir que se secan antes de hacer una
prueba de poder calorífico, pero esto no es cierto en todos los casos. Las
muestras que contienen hasta un 40% de humedad por lo general puede ser
quemado en una bomba de oxígeno y sin secado previo, pero las muestras con
contenidos de humedad más altos pueden tener que ser secado. Si es posible,
utilizar una parte de la muestra como se recibió para el ensayo colorimétrico y
ejecutar la determinación de la humedad en una parte separada. Cuando se trata
de nuevos materiales puede ser necesario hacer varias pruebas preliminares para
determinar el contenido de humedad aproximada máxima permitida a la que la
muestra se encenderá y quemar completamente. Una cierta cantidad de humedad
es deseable en muestras calorimétricas desde una muestra muy seco puede arder
tan rápidamente que las partículas se llevarán a cabo de la cápsula para golpear
la pared fría de la bomba, dejando una mancha de carbón no quemado como una
indicación de que la combustión completa no se obtuvo. Las velocidades de
combustión rápida pueden ser frenado por la simple adición de una pequeña
cantidad de agua a la muestra pesada y dejando tiempo para que la humedad sea
absorbida de manera uniforme a lo largo de la muestra antes de disparar la
bomba.
Pellets de muestra. Es útil para comprimir de carbón u otras muestras en polvo en
una pastilla o tableta antes se pesa la muestra. Los pellets son más fáciles de
manejar que las muestras sueltas y se queman más lento en una bomba de
oxígeno, reduciendo de este modo las posibilidades de la combustión incompleta.
Por lo general, se realizan en una bolita de prensa Parr con una mitad pulgada de
diámetro punzón y matriz. Las instrucciones se suministran con cada pulsación.
Será conveniente hacer varias pastillas de la misma muestra y los mantienen en
un vial con tapón o botella de pesaje hasta que se pesarán en una cápsula de
combustible. Los pellets se deben manejar con fórceps o un pequeño par de
pinzas y no ser tocado con los dedos.

Cápsulas de combustión. Las muestras no volátiles que se probarán en las

bombas de oxígeno Parr se pesan y se quema en cápsulas superficiales que
miden aproximadamente 1 "de diámetro. y 7/16 "de profundidad. Estos están
disponibles en acero inoxidable, sílice fundida y platino aleado con 31/2 '% rodio.
Seis cápsulas de acero inoxidable (43AS) están equipadas con cada calorímetro.
Estos son adecuados para todas las pruebas, excepto aquellos en los que se
desea un no-metálico (sílice fundida) titular, o donde se requiere la resistencia a la
corrosión de una taza de Pt-Rh. Las cápsulas de acero inoxidable se convertirá en
aburrido después de un uso repetido y cualquier capa de óxido suelto deben ser
removidos por pulir con papel de lija fino. Cualquier cápsula que se ha usado a un
punto en la parte inferior o el borde le ha hecho perder debe ser desechada por el
peligro que podría incendiarse y arder con una intensidad que puede dañar la
bomba.

Las cápsulas de gelatina. Muestras líquidas volátiles para ser quemados en una
bomba de oxígeno pueden ser manejados convenientemente en cápsulas de
gelatina Parr. Estos se ofrecen en varios tamaños, cada uno compuesto de dos
tazas que telescopio junto con un ajuste de fricción adecuada para retener la
mayoría de los líquidos. Se deben hacer correcciones para el calor de combustión
de la gelatina y de su contenido de azufre. El contenido de azufre es normalmente
de aproximadamente 0,35% en peso y el calor de combustión es de
aproximadamente 4.600 calorías por gramo. Ensayos en blanco se deben hacer
para determinar las correcciones exactas. Las cápsulas deben almacenarse en
botellas selladas y manejarse con la debida atención a su naturaleza higroscópica.
Las pruebas en blanco se debe repetir a intervalos frecuentes ya que los valores
determinados sobre la base del peso va a cambiar si hay variaciones en el
contenido de humedad de la gelatina.

Ampollas de cristal. Bulbos o ampollas de vidrio de paredes delgadas son

excelentes para el manejo de muestras volátiles, pero se requiere la habilidad de
soplado de vidrio para prepararlos. Ellos son soplados a partir de tubos de vidrio
suave con 1 a 1,5 cm. bombilla de pared delgada y una punta capilar largo. El
peso de una bombilla de vacío es normalmente de aproximadamente 0,2 gramo.
El bulbo se llena por el calentamiento y enfriamiento, alternativamente, con el
capilar sumergido en la muestra de líquido durante el ciclo de enfriamiento.
Cuando se acerca la mitad lleno, selle la punta capilar en una llama y dejar que la
bombilla se enfríe a temperatura ambiente antes de la pesada. Coloque el bulbo
sellado en una cápsula de combustible abierto y envolver el alambre fusible
alrededor del tallo cerca del bulbo. El vidrio se rompa y libere la muestra cuando
se calienta el fusible.

Soportes de muestra volátil. Muestras volátiles pueden ser manejados

convenientemente en un soporte de muestras volátiles Parr A185A utilizando un
disco de cinta "Scotch" para sellar la taza de metal. El disco de la cinta se puede
cortar con un sacabocados o mediante la celebración de la final de la copa contra
una tira de cinta adhesiva y recorte con una cuchilla afilada. El peso del disco de
cinta debe ser determinado por separado de manera que una corrección se puede
aplicar para su calor de combustión. Un ensayo en blanco utilizando alrededor de
un medio gramo de cinta indicará la corrección a aplicar. El tamaño y el peso del
disco de cinta por lo general será suficientemente uniforme de manera que
después de una única determinación de discos sucesivos se pueden cortar del
mismo rollo sin pesaje y el cálculo de la corrección para cada pieza.
Después de colocar la muestra de líquido en el vaso pesado, aplique el disco de
cinta y el anillo superior para presionar la cinta contra el borde. Volver a pesar para
determinar el masa de la muestra; a continuación, coloque la taza en un electrodo
de bucle 5A2 unida al cabezal de bomba. Adjuntar a 10 cm. fusible y doblar el
cable de modo que toque sólo el centro de la cinta. Montar la bomba de la manera
habitual, pero justo antes de terminar, perfore la cinta con una aguja. Llene
lentamente con el oxígeno y el fuego de la bomba de la manera usual. Algunos
operadores prefieren quitar el anillo superior antes de cerrar la bomba para evitar
el rastreo de disco sin quemar que a veces permanece en la unión entre el anillo y
el borde de la taza.

Un procedimiento similar para la manipulación de muestras volátiles se describe

en el Método ASTM D2382. Esta utiliza una forma de taza de platino bajo con un
borde hecho girar (Parr 43A6) que puede ser cubierto y sellado con 11/2t "cinta"
Scotch ". Una cápsula de aleación de Parr 43AS con un borde liso, plano puede
ser utilizado de la misma manera.

Aceites pesados. Aceites y otros líquidos que no son volátiles a temperatura

ambiente pueden ser pesados directamente en cápsulas de combustión abierta. El
bucle del fusible debe colocarse sólo ligeramente por encima de la superficie de la
muestra. Algunos operadores ponen un extremo de un pequeño trozo de hilo de
algodón fino sobre el bucle de fusibles, con el otro extremo de tocar el líquido. En
cualquier facilidad, el propio alambre fusible no debe ser sumergido en el líquido.

Deben observarse varias precauciones al probar los aceites pesados debido al

intenso calor que se desarrollan. Si la pared de la cápsula de combustión de metal
es fina, o si parte de la muestra pasa a se han extendido en el borde delgado de la
cápsula, es posible que el metal puede llegar a calentarse hasta el punto en que
se encenderá. Esta condición es grave por el excesivo calor liberado cuando el
metal arde en oxígeno. También, los óxidos de metal fundido puede dañar el
interior de la bomba. En casos extremos, los electrodos de bombas también
pueden encenderse y arder con resultados similares. Por estas razones,
asegúrese de que cualquier cápsula que sostiene un aceite pesado se encuentra
en buenas condiciones y no ha desgastado desde el uso anterior. Además, doblar
el electrodo recto de modo que no se proyecta sobre la copa donde recibirá la
llama completa de la muestra. Es siempre deseable para inclinar ligeramente la
cápsula en el soporte de bucle a fin de dirigir la llama de distancia de los dos
electrodos. Algunos operadores prefieren utilizar unas 10 a 13 ml. crisol de platino
para la celebración de muestras de petróleo pesado ya que la mayor profundidad
en un crisol promueve la combustión más lenta y una llama suave.

Los combustibles y explosivos de alta energía. Es necesario tomar medidas

especiales cuando las pruebas materiales que liberan grandes volúmenes de gas
para el encendido, o que detonan con fuerza explosiva. Aunque la mayoría de
combustión lenta pólvoras y propulsores de cohetes se pueden probar en el 1108
bomba convencional, el usuario debe comprender que esta bomba no está
diseñada para soportar las presiones de choque producidas por los cebadores y
explosivos de alta potencia. Es mucho más seguro para poner a prueba estos
materiales en una bomba Parr 1104 de alta presión que puede estar sustituido
para el 1108 bomba en el calorímetro de 1341.

SUGERENCIAS DE FUNCIONAMIENTO

Combustiones deficientes. La diferencia en las características de combustión de la

amplia variedad de materiales que pueden ser quemados en una bomba de
oxígeno hacen que sea difícil dar instrucciones específicas que aseguren
combustiones completas para todas las muestras. Sin embargo, dos condiciones
fundamentales pueden establecerse. En primer lugar, una parte de la muestra se
debe calentar a su temperatura de ignición para iniciar la combustión y, en la
quema, debe liberar el calor suficiente para soportar su propio combustión,
independientemente del efecto de enfriamiento de las partes metálicas
adyacentes. En segundo lugar, la combustión debe producir suficiente turbulencia
dentro de la bomba para llevar oxígeno en la taza de combustible para la quema
de las últimas trazas de la muestra.

Una combustión incompleta en una bomba de oxígeno es casi siempre debido a

una o más de las siguientes causas:

1. Rápida admisión excesivamente de gas a la bomba durante la carga, haciendo

que parte de la muestra a ser soplado fuera de la taza.

2. Estado suelto o polvo de la muestra que permitirá partículas no quemadas para

ser expulsado durante una combustión violenta.

3. El uso de una muestra que contiene partículas gruesas que no se quema

fácilmente. Partículas de carbón que son demasiado grandes para pasar un tamiz
de malla 60 pueden no quemar completamente.

4. El uso de una pastilla de muestra que se ha hecho demasiado duro o

demasiado blando. Cualquiera de estas condiciones a veces causa el derrame y la
expulsión de fragmentos no quemados.

5. El uso de una corriente de encendido demasiado baja para encender la carga, o

demasiado alto, haciendo que el fusible se rompa antes de la combustión está en
marcha.

6. La inserción del bucle de alambre fusible por debajo de la superficie de una

muestra suelta. Los mejores resultados se obtienen por apenas tocando la
superficie o por tener el alambre ligeramente por encima de la muestra.

7. El uso de oxígeno insuficiente para quemar la carga, o por el contrario, el uso

de una muy alta presión de gas inicial que puede retardar el desarrollo de la
suficiente turbulencia de gas dentro de la bomba.
Los operadores a veces no están de acuerdo en cuanto a la presión de carga de
oxígeno más deseable. Por regla general, lo mejor es utilizar la presión del gas
más bajo que le dará una combustión completa. Las presiones más bajas permiten
que las temperaturas del gas más altos y una mayor turbulencia, los cuales
ayudan a asegurar una mejor combustión. El rango de presiones de las bombas
de oxígeno Parr de carga es de entre 20 y 35 atmósferas. La mayoría de los
métodos permiten una variación en la presión de carga, pero se especifica que la
misma presión debe ser utilizado en todas las pruebas, incluyendo la
normalización.

DETERMINACIÓN DE AZUFRE

La facilidad con la que las muestras pueden estar completamente quemados en

una bomba de oxígeno sin pérdida de productos de combustión ha llevado a la
aceptación del método bomba como un procedimiento básico para la
determinación de azufre, halógenos y otros elementos en una amplia gama de
materiales combustibles. La bomba 1108 se proporciona con el calorímetro de
1341 se utiliza para muchos de estos procedimientos analíticos, en particular para
la determinación de azufre. Puesto que las operaciones de combustión para una
determinación de azufre y de una prueba de poder calorífico son el mismo, las dos
pruebas se pueden realizar con la misma muestra simplemente la recuperación de
los lavados de la bomba de la prueba de poder calorífico y de proceder a la
determinación de azufre. El procedimiento gravimétrico se describe a continuación
se recomienda como un procedimiento fiable para esta determinación, pero
cualquier otro método gravimétrico, volumétrico o nefelométrico estándar para el
azufre puede ser utilizado.

El azufre en los combustibles sólidos. Recoge las aguas de lavado de la bomba

después de la combustión de una muestra que no pesen más de 1,0 gramo. Si
esta muestra no se ha utilizado para una prueba de poder calorífico, deje que la
bomba de pie en el baño de agua durante por lo menos 10 minutos después de la
cocción; a continuación, retire la bomba del agua y liberar los gases residuales
lentamente ya un ritmo aún más para que la presión se reduce a la atmósfera en
no menos de un minuto. Abra la bomba y lavar todas las partes de su interior,
incluyendo la cápsula de combustión, pasos de válvula y los electrodos, con un
chorro fino de agua destilada que contenía 1 ml de una solución saturada de
indicador naranja de metilo por litro. Lavar hasta que desaparezca la reacción
ácida, recogiendo las aguas de lavado en un vaso de precipitados. Si es
necesario, use una espátula de caucho para transferir cualquier precipitado de la
bomba o de la cápsula al vaso de precipitados.

Si se ha hecho una prueba calorimétrica, titule los lavados con solución de

carbonato de sodio estándar para determinar la corrección de ácido.

Después de neutralizar la solución, añadir 1 ml de hidróxido de amonio, calentar la

solución a ebullición y filtrar a través de un papel cualitativo rápido. Lavar el
residuo de papel y el filtro con agua destilada caliente y añadir agua suficiente
para llevar el volumen total de la solución a aproximadamente 250 ml. Neutralizar
con ácido clorhídrico concentrado y añadir 2 ml en exceso. Añadir 10 ml de agua
de bromo saturada y se evapora hasta aproximadamente 200 ml en una placa
caliente u otra fuente de calor. Ajuste a un hervor lento y revuelva constantemente,
mientras que la adición de 10 ml de una solución de cloruro de bario al 10% de
una pipeta. Continuar agitando durante dos minutos, cubrir con un vidrio de reloj
estriado y mantener justo debajo de la ebullición en un baño de vapor o plancha
caliente hasta que el volumen se reduce a 7S ml, y de que el precipitado se
asiente durante una hora mientras se enfría.

Filtrar a través de un filtro sin cenizas y lavar con agua tibia hasta que quede libre
de cloruros.

Transferir el papel y precipitar a un crisol tarado y seco a fuego lento, la charla el

papel sin llamas, y luego subir la temperatura a un buen calor rojo
(aproximadamente 925 º C) y se calienta hasta peso constante. Si el crisol se
coloca en un horno de mufla eléctrico frío y la corriente de encendido, de secado,
carbonización y de encendido por lo general ocurre a la velocidad deseada.
Después de la ignición es completa, permitir que el crisol se enfríe a temperatura
ambiente y se pesan. Determinar el peso exacto del precipitado de sulfato de bario
y calcular el porcentaje de azufre en la muestra de la siguiente manera:

SulfurWtBaSOxWtSample,% ... = 413734 CORREGIR

Azufre en Combustibles Líquidos. Para aceites u otros líquidos que contienen 5%

de azufre o menos, use un objeto a pesar 0,6 a 0,8 gramos. Si la muestra contiene
5% de azufre, usar una muestra de un peso de desde 0,3 hasta 0,4 gramos y
añadir una cantidad igual de la USP libre de azufre aceite blanco. Si la muestra no
es fácilmente miscible con aceite blanco, algún otro diluyente combustible bajo en
azufre se puede utilizar. Sin embargo, el peso combinado de la muestra y aceite
blanco u otra ayuda de combustión no debe exceder de 1,0 gramo. Si la muestra
es volátil que debe ser pesado en un soporte de sellado.

El procedimiento para el llenado de la bomba, la cocción, la recuperación de los

lavados y la determinación de sulfatos es el mismo para muestras líquidas tal
como se describe en el método anterior para sólidos.

Otros métodos de combustión bomba. Los siguientes métodos de ensayo estándar

también pueden ser de interés para los usuarios de la calorímetro de 1341 para el
desarrollo de la capacidad completa del calorímetro como un instrumento analítico
además de sus usos para mediciones de calor.

Método ASTM D271-70, "Sulfur en Coal and Coke por el método de lavado
Bomb".

Método ASTM D129 64, "Azufre en Productos de Petróleo por el Método de la

bomba".
Método ASTM D2361-66, "El cloro en el carbón".

Método ASTM D808 63, "El cloro en Nuevo y productos derivados del petróleo
usados (Bomba Método)".

INSTRUCCIONES DE MANTENIMIENTO

Mantenimiento de la bomba. En el uso normal de una bomba de oxígeno Parr dará

servicio larga si se maneja con cuidado razonable. Sin embargo, el usuario debe
recordar que la bomba está continuamente sometido a altas temperaturas y
presiones que se aplican fuertes tensiones con el mecanismo de sellado, por
tanto, la condición mecánica de la bomba debe ser vigilado cuidadosamente y
cualquier pieza que muestran signos de debilidad o deterioro debe ser
reemplazado antes de fallan. De lo contrario se puede producir un accidente
grave. Las partes que probablemente requerirán el reemplazo más frecuente son
los anillos de sellado. Un aporte extra de éstos se incluye en todos calorímetro.

Cheek el anillo de sellado 410A con frecuencia y cámbielo si existe alguna duda
en cuanto a su edad o condición. También revisar y reemplazar los anillos de
estanqueidad en las válvulas y electrodo aislado si hay alguna evidencia de fugas
de gas en estos puntos. NO disparar una bomba si las burbujas de gas indican
una posible fuga en cualquier punto. Desmontar la bomba e instale nuevos sellos
de inmediato. Además, no utilice demasiada fuerza al cerrar la válvula de salida. A
su vez, moderado pero firme en la perilla de la válvula debe ser suficiente para
detener todo el flujo de gas. Una presión excesiva deformar el asiento de la
válvula y, posiblemente, cerrar el paso de gas. Si esto ocurre, retire el cuerpo de la
válvula y vuelva a colocar el asiento de válvula 20VB. Siempre mantenga la tuerca
de empaque 397A apretado firmemente con el fin de mantener un sello hermético
entre el asiento de válvula 20VB y el cuerpo de la válvula.

Nunca, bajo ninguna circunstancia, utilizar el aceite en las válvulas o accesorios

que manejan oxígeno comprimido. Esta precaución se aplica a todas las partes de
la bomba de oxígeno como
así como a las conexiones de llenado de oxígeno.
Las roscas en el tapón de rosca pueden desgastarse después de uso prolongado
y continuo, por lo que es necesario sustituir el tapón como medida de seguridad
antes de que esta condición va demasiado lejos. Una nueva tapa hecha de un
medidor estándar probablemente no cabrá un viejo cilindro bomba debido a la
magnitud impredecible a la que las roscas del cilindro se han desgastado. Por lo
tanto en el pedido de un nuevo tapón de rosca es mejor devolver el cilindro bomba
a la fábrica. La tapa de reemplazo Luego se puede ajustar individualmente a la
edad de cilindro, la producción de un conjunto que tiene la fuerza y la seguridad de
una nueva unidad.

Aunque las bombas de oxígeno Parr están hechos de aleaciones que soportar
gases más corrosivos, estas bombas no resistirán cloro, flúor o bromo en
presencia de humedad. Si las muestras que producen cantidades apreciables de
estos elementos se queman en una bomba Parr, las superficies interiores pueden
grabarse o corroído. En tales facilita la bomba se debe vaciar y se lavó lo más
rápidamente posible después de cada combustión.

Si el interior del cilindro de bomba debe ser grabado al agua fuerte como se
mencionó anteriormente, la resistencia del metal a nuevos ataques se puede
mejorar mediante la restauración de la superficie a su condición original, altamente
pulido. Las bombas necesitan repulido o otros trabajos de reparación pueden ser
devueltos a la fábrica. Una revisión periódica y la prueba en la fábrica le ayudará a
mantener el oxígeno Parr

bomba en condiciones de primera clase. Al pedir piezas de repuesto, siempre dé

los números de parte, si se conoce el número correcto. También será útil si la
orden se muestra el número de catálogo y el número de serie de la bomba o
calorímetro para los que se destinen las piezas.

Hidrostática y la prueba incumbe. Además de las reparaciones mecánicas, el

Instrumento Parr co. "Práctica recomendada para un uso seguro de las bombas de
combustión de oxígeno." volverá a probar cualquier bomba Parr y emitir un nuevo
certificado de prueba que cubre las pruebas hidrostáticas y prueba como se
especifica en la norma ASTM E144-64, se recomienda que cada bomba de ser
analizado de nuevo después de cada 500 disparos, o a intervalos más frecuentes
si la bomba ha sido sometido a condiciones extremas de uso, o si muestra
evidencia de daños por corrosión, sobrecalentamiento o por cualquier otra causa.
Bombas devueltas a la fábrica para este fin deben ser enviado prepagado a:

Parr Instrument Company

A la atención de: Departamento de Reparación
Calle 53 ª – 211
Moline, Illinois 61265

Una orden o una carta de instrucciones que abarca los trabajos de reparación
deben ser enviados por correo a la misma dirección, ya que se pondrá en marcha
ninguna reparación sin instrucción específica. Se dará atención individual
inmediato a todos los órdenes de reparación.

Mantenimiento Calorímetro. El uso de materiales inoxidables en calorímetros Parr

reduce el mantenimiento de estos instrumentos a un mínimo. La cámara interior
del calorímetro debe mantenerse limpio y seco, y el pulimento del colmo en el
balde del calorímetro debe mantenerse. Este acabado de cromo pulido se
minimice la transferencia de calor hacia o desde el cubo. Si el acabado se embota,
el cubo debe ser replated o reemplazado.
TOMA DE PELLET

CON UNA PRENSA PARR PELLET

Los pasos necesarios para producir paletas o tabletas con un Parr Pellet Press se
han acelerado y simplificado al eliminar el tapón de la matriz y la recepción de la
taza se utiliza en los modelos anteriores. Sólo hay dos partes sueltas en este
diseño mejorado: un troquel de acero inoxidable pulido y un soporte de la matriz
con las superficies de trabajo en ambos extremos. Esta nueva disposición de
matriz es una extensión de un diseño utilizado anteriormente sólo para 1/8 "y
pellets de tamaño decimales. Todas las hileras de la prensa de Parr se hacen
ahora a este diseño que producirá gránulos en cuatro sencillos pasos como se
describe a continuación.

Llenar la matriz. ajustar el troquel y su soporte en la base de la prensa con el

borde biselado de la cavidad de la matriz hacia arriba y con la parte inferior de la
matriz de reposo sobre la superficie plana en el soporte reversible. Verter la carga
en la cavidad de la matriz y apisonar con una varilla de agitación, si es necesario.

Comprimir el cargo. Transferir la matriz y su soporte a la prensa y empuje la

palanca hacia abajo para comprimir la carga. Para obtener la máxima compresión,
la palanca debe requerir un impulso firme a medida que avanza a través de su
carrera completa. Si no se obtiene una carrera completa, gire el yunque para bajar
el dado hasta que la ventaja mecánica completa de la prensa puede ser utilizada.
Por el contrario, si la palanca se mueve a través de su carrera completa sin
encontrar resistencia suficiente, elevar el morir hasta compresión firme se puede
aplicar.

Invertir el soporte de la matriz. Levante-la palanca y deslice la boquilla y su

soporte fuera de la prensa. Invertir el soporte para llevar la cavidad de profundidad
bajo la matriz y devolver las partes a su posición original. El espacio libre bajo el
golpe será limitado al hacer bolitas finas. En tales casos, será más conveniente
para agarrar la boquilla con una mano y deslícelo hacia arriba en el punzón,
manteniéndolo en esa posición durante la marcha atrás del soporte de la matriz
con la otra mano.

Expulsar el pellet. Llevar la palanca hacia abajo suavemente para expulsar la

pastilla en la cavidad en el soporte. Si un pellet de espesor no es expulsado por
este golpe, gire el yunque para elevar el troquel. El sedimento entonces
abandonar libremente. Retire el pellet con pinzas o fórceps; revertir el titular y
repetir el ciclo si se requieren bolitas adicionales.