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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA
QUÍMICA
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL
DE QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA
CÓDIGO: QA7430
Prof. Quím. D. Inés DELMAS ROBLES
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 MARCHA SISTEMATICA ANALÍTICA DE LOS CATIONES
DEL III AL V GRUPO EMPLEANDO BASES Y (NH4)2CO3

Para el análisis de estos grupos de cationes al igual que en

la anterior es necesario partir de las sales que se emplean
para constituir la muestra.

En este caso especial se debe indicar que los cationes del IV

y V grupo son incoloras y las sales pueden ser:
•  Nitratos: Ca2+; Ba2+; Sr2+; Mg2+; K+ y NH4+
•  Cloruros: Ca2+; Ba2+; Sr2+; Mg2+; K+ y NH4+
•  Sulfatos: Ca2+; Mg2+; K+ y NH4+

Los iones del III grupo son los mismos que los usados en la
primera marcha sistemática.
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Cuando se lleva a cabo la marcha sistemática con todos los
iones pertenecientes a este grupo es necesario tener en
cuenta que no deben existir iones que tengan al ión SO42-
porque se precipitarían los iones Ba2+ y Sr2+ obteniéndose los
sulfatos respectivos. (Tener presente que estos presentan
insolubilidad en ácidos)

El análisis comenzara con los análisis fraccionados de los

iones menos estables o que pueden ser analizados
directamente, entre ellos tenemos: Fe2+; Fe3+; K+ y NH4+ Los
dos primeros porque si esta el Fe(II) este se puede oxidar con
el oxigeno del aire o pasar a Fe(III) por la oxidación con H2O2
durante las separaciones de iones.

Es necesario indicar que en un ensayo general la presencia

del Fe(II) esta prohibida a menos que se cuente con una sal
diferente al FeSO4
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El NH4+ es necesario analizarlo al inicio porque en el
transcurso de la marcha es necesario alcalinizar y por lo
general se lleva a cabo usando NH4OH o bufferizar el
medio y para ello se utiliza NH4Cl por lo que el ión NH4+ se
incorpora a la muestra mediante el uso de estas
soluciones.

El K+ al no estar los iones del I grupo puede ser analizado

porque no tiene interferencias.

Cuando se termina con el análisis fraccionado de aquellos

iones antes mencionados, se continúa ahora si, con la
muestra original teniendo presente si estos se encuentran o
no en la muestra.

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La precipitación inicial es recomendable hacerla utilizando
al NH4OH + NH4Cl en presencia de H2O2 a fin de oxidar al
Mn(II) a Mn(IV) y precipitarlo junto con Fe(III), Al(III), Cr(III)
y dejando en solución a los iones que forman complejos
como: Co2+; Ni2+; Zn2+ y los iones del IV grupo así como el
Mg2+ por ser su hidróxido soluble en NH4Cl.

En el precipitado no hay mayor problema en su separación

porque hacemos uso de la anfotereidad del Al(III) y Cr(III)
que es oxidado a Cr(VI) y luego identificado como CrO42-

En la solución se separa al IV grupo por precipitación con

su reactivo de grupo (NH4)2CO3 en caliente, manteniendo
la presencia de NH4Cl para evitar la precipitación del Mg(II)

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El análisis del IV grupo se lleva a cabo como se ha
indicado anteriormente. Para ello es necesario tener en
cuenta que en cada caso la precipitación debe ser
cuantitativa a fin de evitar que estos puedan interferirse
entre ellos.

Para la identificación del Ca2+ es necesario primero

eliminar el Etanol presente en la solución después de
haber precipitado al Sr2+ como SrCrO4 En la solución se
acidifica con CH3COOH y luego se agrega exceso para
luego precipitarlo con (NH4)2C2O4 Si existen dudas sobre si
solo se encuentra el ión Ca2+, se recomienda disolver el
precipitado con HCl y luego agregar (NH4)2SO4 Si se forma
inmediatamente un precipitado blanco que resulta
insoluble en ácidos, entonces se puede tratar de los iones
Sr2+ o Ba2+
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Los análisis de los iones Co2+, y Ni2+ con sus respectivos
reactivos específicos no tiene mayor problema y su detección
es inmediata. (Recuerde que debe llevarlo a cabo en luna de
reloj, cápsula o placa de toque)

El ión Mg2+ en esta oportunidad lo separaremos de los otros

iones presentes precipitándolo con (NH4)2HPO4 en medio
amoniacal a fin de obtener un precipitado que luego será
disuelto con HCl y precipitado con su reactivo específico el
Magneson I en presencia de NaOH hasta que el medio este
alcalino.

Para analizar al Zn2+ es necesario llevarlo a ZnO22- haciendo

que los iones Co2+, y Ni2+ y Mg2+ sean precipitados y
eliminados de la solución para luego en caliente y en medio
de CH3COOH se identifique con K4Fe(CN)6
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Es preferible no empezar esta marcha con NaOH en exceso y
H2O2 porque al oxidar al Cr(III) a Cr(VI) el Bario podría
precipitar ocasionando una reacción que no siempre es
observable especialmente cuando tenemos presencia de
Mn(IV) que también ha sido oxidado.
Ejercicios:
I. Disuelva, separe donde sea necesario e identifique en las
siguientes mezclas: cationes y aniones:

1. Co(NO3)2; BaCO3; MgCl2

2. Al2(SO4)3; CaCO3; KNO3
3. NiCO3; Fe(NO3)3; NH4Cl
4. Cr2(SO4)3.K2SO4; ZnCO3
5. Mn(NO3)2; SrCl2; MgCO3
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 TRATAMIENTO DE MUESTRAS SÓLIDAS

Tomaremos en cuenta las mismas consideraciones que se

tuvieron cuando se trataron muestras de cationes del I al
III grupo

En las muestras minerales del III al V grupo de cationes se

tendrá un mayor acceso a aniones que en algunos casos
no han sido tratados en las muestras anteriores, como por
ejemplo: el anión borato.

Es necesario indicar que aquí también se tendrá muestras

de minerales como por ejemplo dolomita asociada a
esfaleritas, o baritinas asociadas con pirita.

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Las muestras que nombraremos serán aquellas que
pertenecen a los cationes del IV y V grupo, recordando
que los cationes del III grupo y han sido mencionadas con
anterioridad.

•  Minerales solubles en agua: Epsomita (MgSO4.7H2O),

halita (NaCl), salitre de Chile (NaNO 3 ), carnalita
(MgCl2.KCl.6H2O), silvita (KCl), kainita
(K2SO4.MgSO4.3H2O),salitre (KNO3). Parcialmente soluble:
ulexita (Na2O.2CaO.5B2O5.16H2O)(8)

•  Minerales solubles en HCl o HNO3: Todos los

carbonatos del III, IV y V grupo de cationes: apatito
[Ca3(PO4)2X] donde X = Cl, F, OH-; ulexita (Na2O.2CaO.
5B2O5.16H2O)(8)

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•  Minerales insolubles en ácidos, solubles en Na2CO3:
BaSO4 y SrSO4
Para los minerales que son solubles en agua o en ácidos
después de disolverlos se lleva a cabo el análisis
propiamente dicho, mediante análisis fraccionados o
sistemáticos, dependiendo del tipo de muestra en
análisis.
Ejercicios:
I. Disuelva, separe donde sea necesario e identifique en las
siguientes mezclas: cationes y aniones:
1.  Siderita; CoSO4; cloroapatito
2.  Manganocalcita; Al(NO3)3; halita
3.  Alumbre de cromo y potasio; NiCO3
4.  Dolomita; esfalerita; salitre
5.  Carnalita; BaCO3; salitre
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