Consulta Fundamentos de Electroquímica

Presentado por: María Fernanda Murillo c.c. 1037670656

Ayeisa Giseth Lopez Mena. C.c. 1152223726

1. ¿Qué es la electroquímica y en qué se fundamenta?

La electroquímica surge de la combinación de química y electricidad. Ha sido
definida como la observación de las interacciones entre los diferentes materiales
que conducen la electricidad. La electroquímica comprende los fenómenos
químicos asociados a la separación de cargas, la cual implica la transferencia de
carga, que puede ocurrir de manera homogénea en solución, o heterogénea en la
superficie de los electrodos. Para asegurar la electroneutralidad, se producen dos
o más semirreacciones de transferencia de carga en direcciones opuestas, una
de oxidación y otra de reducción. Los electrodos están unidos por caminos
conductores en solución (a través de transporte iónico) y externamente (a través
de cables eléctricos). Una característica de los métodos electroquímicos es que
miden actividades, no concentraciones de analito. Las variables fundamentales
en un sistema electroquímico son: intensidad de corriente, potencial y
composición del sistema.

2. ¿Qué es una reacción REDOX?

Las reacciones de óxido-reducción o REDOX se deben principalmente a la
transferencia de electrones desde una especie a otra. La especie que dona los
electrones es llamada Agente reductor y la especie que los acepta es llamada
Agente oxidante. Un ejemplo es la oxidación de iones de Hierro(II) por parte de
los iones Cerio(IV):
𝐶𝑒 4+ + 𝐹𝑒 2+ → 𝐶𝑒 3+ + 𝐹𝑒 3+
En ésta reacción, el agente oxidante es el Cerio y el agente reductor es el Hierro.
La sustancia que se oxida es el agente reductor, ya que, al producir la reducción
de la otra sustancia, cede electrones, y la sustancia que se reduce es el agente
oxidante ya que gana electrones durante la reacción.

Balanceo de reacciones REDOX

𝑀𝑛𝑂4− + 𝑁𝑂2− → 𝑀𝑛2+ + 𝑁𝑂3−

Primero balanceamos las dos semirreacciones presentes:

𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + → 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂

 Para equilibrar los oxígenos del lado izquierdo, agregamos al lado derecho cuatro
moléculas de agua, y para equilibrar los hidrógenos del lado derecho, agregamos
al lado izquierdo 8 moléculas de hidrógeno.

𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − → 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂

Para balancear la carga añadimos cinco electrones en el lado izquierdo.

Para la otra semirreación:

𝑁𝑂2− + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝑂3− + 2𝐻 + + 2𝑒 −
Para equilibrar los oxígenos en el lado izquierdo añadimos una molécula de agua,
y para equilibrar los hidrógenos en el lado derecho, añadimos 2 moléculas de
hidrógeno.
Para el balance de carga se añaden dos electrones en el lado derecho.
Antes de combinar las dos ecuaciones (semirreacción), la primera la multiplicamos
por 2, y la segunda por 5 para que el número de electrones ganados. Después se
juntan ambas semirreacciones:

2𝑀𝑛𝑂4− + 16𝐻 + + 10𝑒 − + 5𝑁𝑂2− + 5𝐻2 𝑂

→ 2𝑀𝑛2+ + 8𝐻2 𝑂 + 5𝑁𝑂3− + 10𝐻 + + 10𝑒 −

La ecuación se reordena, se simplifica, obteniéndose finalmente, la siguiente:

2𝑀𝑛𝑂4− + 6𝐻 + + 5𝑁𝑂2− → 2𝑀𝑛2+ + 3𝐻2 𝑂 + 5𝑁𝑂3−

3. ¿Qué es una celda electroquímica?

Una celda electroquímica consiste en dos conductores metálicos llamados
electrodos, unidos externamente por un hilo conductor, cada uno de los cuales
está sumergido en una disolución de electrolito diferente. Las disoluciones están
separadas físicamente mediante un puente salino para evitar la reacción directa
entre los reactantes. La conducción de la electricidad de una disolución de
electrolito hacia la otra ocurre por la migración de iones en una dirección y en la
otra dirección a través del puente, pero evita el contacto directo entre ambas
disoluciones.

 Ánodo: Es el electrodo en el cual ocurre la oxidación porque algunas

especies pierden electrones. Posee carga positiva, hacia él migran los
iones de carga negativa.
 Cátodo: Es el electrodo en el cual ocurre la reducción porque algunas
especies ganan electrones. Posee carga negativa, hacia él migran los iones
de carga positiva.
Tipos de celdas electroquímicas: Hay celdas galvánicas o electrolíticas, aunque
también pueden clasificarse en celdas reversibles e irreversibles.

 Celdas galvánicas: Almacenan energía eléctrica. Las reacciones en los

electrodos producen un flujo de electrones desde el ánodo hasta el cátodo.
Las celdas galvánicas operan espontáneamente y la reacción neta durante la
descarga es llamada reacción espontánea de celda.
 Celdas electrolíticas: Requieren de una fuente externa de energía eléctrica
para su operación.

4. Representación esquemática de una celda electroquímica

 5. Diferencia entre potencial de electrodo (E) y potencial estándar de electrodo
(Eº)
Los potenciales de electrodo miden la fuerza impulsora de las dos
semirreacciones cuando, por convenio, ambas se escriben como reducciones.

 Potencial de electrodo: Es el potencial de una celda electroquímica que

contiene un electrodo de referencia. Depende de las reacciones del
electrodo, de las concentraciones de las sustancias que intervienen en la
pila, de la temperatura y la presión en caso de un electrodo de gas. No se
puede determinar de forma aislada, sino, en reacción con algún otro
electrodo.
 Potencial estándar de electrodo: Es el potencial originado cuando todas
las especies se encuentran presentes en las condiciones estándar
termodinámicas, es decir, concentraciones 1.0M para los solutos en
disolución y 1atm para los gases, y a 25ºC.

Potencial 𝑪𝒖𝟐+ /Cu

Dependiendo del metal que se encuentra en una de las semiceldas, en la del hidrógeno
se efectuará una oxidación o una reducción, pudiendo por tanto actuar como ánodo o
como cátodo.
Potencial 𝒁𝒏𝟐+ /Zn

Procediendo de esta manera se han obtenido los potenciales estándar de reducción de los
distintos electrodos.

NOTA : LOS PUNTOS 6 Y 7 SERÁN ADJUNTADOS EN UN PDF PORQUE SE

DESARROLLARON DE FORMA MANUAL.

8. Que es la potenciometría? Cómo está constituida una celda potenciométrica?

La potenciometría es un método que involucra todas las propiedades electroquímicas

con las que cuenta una solución para así obtener la concentración del analito que se
encuentra presente en ella y se desea conocer. (3)

En definición, la potenciometría es un método analítico electroquímico basado en la

medida de la diferencia de potencial entre electrodos sumergidos en una solución, siendo
el potencial de uno de los electrodos función de la concentración de determinados iones
presentes en la solución. La medida de los potenciales de electrodo permite obtener de
forma directa la concentración de una sustancia o seguir su evolución a lo largo de una
reacción química (reacción de titulación).
El equipo requerido para los métodos potenciométricos es sencillo y económico. Está
formado por dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un pHmetro o
milivoltímetro. Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se escoge de tal
manera que el potencial de semicélula responda a la actividad de la especie en disolución
que se quiere determinar. El otro electrodo es el electrodo de referencia cuyo potencial
permanece invariable en determinadas condiciones.

El potencial de la célula está dado por:

Ecélula = Eindicador - Ereferencia + Eij

9. Cuál es el electrodo más común para medir pH?, use la notación de barras para
representar la celda que permite el cálculo de pH. ¿Cuál es la definición
operacional de pH? Y como se calcula?

R: El electrodo más común para medir el ph es el de vidrio

Electrodo de vidrio. El electrodo de vidrio constituye, actualmente, una pieza fundamental
en la medición electrométrica del pH. Junto con el electrodo de Ag/AgCl (o calomel), se
encuentran ampliamente difundidos y a la fecha no existe otros sistemas, para la
medición electrométrica, que tengan la misma versatilidad y precisión. El principio bajo
el cual trabaja el electrodo de vidrio fue descubierto, en forma accidental por McInnes y
Dole, cuando observaron que el vidrio que empleaban en sus investigaciones mostraba
cierta sensibilidad a las variaciones de pH. Una vez hecho su descubrimiento,
procedieron a investigar una composición más adecuada de vidrio, que es la base para
la construcción de los electrodos empleados hoy día.
notación de barras para medir el pH según los electrodos calomelano y cloruro de plata
y vidrio.
Electrodos de calomelanos:
Están compuestos de mercurio en contacto con una solución saturada de cloruro de
mercurio (I) que contiene también una concentración conocida de cloruro de potasio. La
semicelda de este electrodo se puede representar como:
● Hg / Hg2Cl2 (sat), KCl (x M ) //

Electrodos de plata / cloruro de plata:

El sistema es semejante al anterior y consiste en un electrodo de plata sumergido en una
disolución saturada de cloruro de potasio y cloruro de plata:
● Ag / AgCl (sat), KCl (xM) //

según el electrodo de vidrio tendríamos :

Hg(l) / HgCl2 (sat), KCl // H3O+ / Vidrio / Buffer, AgCl (sat)

Definición operacional de pH
 Referencias bibliográficas
- Skoog, D. A., West, D. M., Holler, J., & Crouch, S. R. (2015). Química Analítica.
In Fundamentos de química analítica.
- Brett, C. M. A., & Brett, A. M. O. (1958). Electrochemistry-Principles, Methods,
and Applications.
- Sandoval, C. (2004). Celdas electroquímicas. 84.
- https://rodas5.us.es/file/8763a8ca-1a60-6545-12d8-
ceb31383e7d0/1/tema5_ims_SCORM.zip/page_04.htm
- http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ELECTRODOSDEMEDIDAYDERE
FERENCIA_22645.pdf
- https://laquimicaylaciencia.blogspot.com/2011/03/potenciometria.html
-
Referencias bibliográficas

- Skoog, D. A., West, D. M., Holler, J., & Crouch, S. R. (2015). Química Analítica.
In Fundamentos de química analítica.
- Brett, C. M. A., & Brett, A. M. O. (1958). Electrochemistry-Principles, Methods,
and Applications.
- Sandoval, C. (2004). Celdas electroquímicas. 84.
- https://rodas5.us.es/file/8763a8ca-1a60-6545-12d8-
ceb31383e7d0/1/tema5_ims_SCORM.zip/page_04.htm