Instituto Politécnico Nacional.

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas.

Departamento de Ingeniería Química Petrolera.
Unidad de Aprendizaje: Termodinámica del
Equilibrio de Fases.
“Problemario”
Profr: Dr. Abel Zúñiga Moreno
Alumno: Axel Morales Piñón
Grupo: 2PV31.
1.- El m-dinitrobenceno funde a 89.8 ºC bajo una presión de 1 atm, y a 114.8 ºC
bajo una presión de 968 atm. Si el calor de fusión es 24.7 cal/g. ¿Cuál es el cambio
en la variación de volumen fusión?
Solución:
𝑑𝑃 ∆𝐻 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛
=
𝑑𝑇 𝑇 ∙ ∆𝑉
𝑃2
∆𝐻 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑇2 𝑑𝑇
∫ 𝑑𝑃 = ∫
𝑃1 ∆𝑉 𝑇1 𝑇
∆𝐻 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑇2 ∆𝐻 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑇2
𝑃2 − 𝑃1 = ∙ ln ( ) → ∆𝑉 = ∙ ln ( )
∆𝑉 𝑇1 𝑃2 − 𝑃1 𝑇1
𝑐𝑎𝑙 1𝐽 9.89203 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑐𝑚3 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑐𝑚3
24.7 ∙ ∙ = 1022.3143
𝑔 0.239 𝑐𝑎𝑙 1𝐽 𝑔
Sustituir:

𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑐𝑚3
1022.3143 387.95 𝐾
𝑔
∆𝑉 = ∙ ln ( )
968 𝑎𝑡𝑚 − 1 𝑎𝑡𝑚 362.95 𝐾

𝑐𝑚3 168.11 𝑔
∆𝑉 = 0.07042 ∙
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝑚 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜
𝒄𝒎𝟑
∆𝑽 = 𝟏𝟏. 𝟖𝟑
𝒎𝒐𝒍
2.- El nitrato de amonio sufre una transformación a 125.5°C y 1 atm, otra a 135 °C,
1000 atm de presión. La forma más estable a temperaturas elevadas, tiene un
𝑐𝑚3
volumen promedio de 0.0126 mayor que la otra modificación para el intervalo
𝑔
de presión estudiado. A partir de estos datos calcular el calor de transición.
Datos:
𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚 𝑃2 = 1000 𝑎𝑡𝑚
𝑇1 = 125.5°𝐶 = 398.65 𝐾 𝑇2 = 408.15 𝐾
De acuerdo a:
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑡
=
𝑑𝑇 𝑇 ∙ ∆𝑉
𝑃2
∆𝐻𝑡 𝑇2 𝑑𝑇
∫ 𝑑𝑃 = ∫
𝑃1 ∆𝑉 𝑇1 𝑇
∆𝐻𝑡 𝑇2 ∆𝑉(𝑃2 − 𝑃1 )
𝑃2 − 𝑃1 = ∙ ln ( ) → ∆𝐻𝑡 =
∆𝑉 𝑇1 𝑇
ln ( 2 )
𝑇1
𝑐𝑚3
0.0126 ∙ (1000 𝑎𝑡𝑚 − 1 𝑎𝑡𝑚) 𝑐𝑚3 ∙ 𝑎𝑡𝑚
𝑔
∆𝐻𝑡 = = 534.4760
408.15 𝐾 𝑔
ln ( )
398.65 𝐾
𝑐𝑚3 ∙ 𝑎𝑡𝑚 1𝐽 0.239 𝑐𝑎𝑙
534.4760 ∙ ∙
𝑔 9.89203 𝑐𝑚3 ∙ 𝑎𝑡𝑚 1𝐽
𝒄𝒂𝒍
∆𝑯𝒕 = 𝟏𝟐. 𝟗𝟏𝟑𝟒
𝒈
3.- El AgI existe en dos formas  y , que están en equilibrio a 146.5 ºC y 1 atm de
presión. En el cambio de  a  Ht= 1530 cal/mol, mientras que V= -2.2 cm3/mol.
Hallar la presión a la cual la temperatura de transición es 145.0 ºC.
Datos:
𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚 𝑃2 =¿ ?
𝑇1 = 146.5°𝐶 = 419.65 𝐾 𝑇2 = 145°𝐶 = 418.15 𝐾
De acuerdo a:
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑡
=
𝑑𝑇 𝑇 ∙ ∆𝑉

𝑃2
∆𝐻𝑡 𝑇2 𝑑𝑇
∫ 𝑑𝑃 = ∫
𝑃1 ∆𝑉 𝑇1 𝑇
∆𝐻𝑡 𝑇2 ∆𝐻𝑡 𝑇2
𝑃2 − 𝑃1 = ∙ ln ( ) → 𝑃2 = ∙ ln ( ) + 𝑃1
∆𝑉 𝑇1 ∆𝑉 𝑇1
𝑐𝑎𝑙 1𝐽 9.89203 𝑐𝑚3 ∙ 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑐𝑚3
∆𝐻𝑡 = 1530 ∙ ∙ = 63325.5477
𝑚𝑜𝑙 0.239 𝑐𝑎𝑙 1𝐽 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑐𝑚3
∆𝐻𝑡 𝑇2 63325.5477 418.15 𝐾
𝑃2 = ∙ ln ( ) + 𝑃1 = 𝑚𝑜𝑙 ∙ ln ( ) + 1 𝑎𝑡𝑚
∆𝑉 𝑇1 𝑐𝑚3 419.65 𝐾
−2.2
𝑚𝑜𝑙
𝑷𝟐 = 𝟏𝟎𝟒. 𝟎𝟕𝟏𝟐 𝒂𝒕𝒎
4.- El calor de vaporización del éter etílico (C4H10O) es 83,9 cal/g mientras que su
presión de vapor a 30ºC es 647,3 mm Hg ¿Cuál será la presión a 0ºC?
Datos:
𝑐𝑎𝑙 74.12 𝑔 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = 83.9 ∙ = 6218.668
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻10 𝑂 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑅 = 1.987
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑃1 = 647.3 𝑚𝑚 𝐻𝑔 𝑃2 =¿ ? 𝑚𝑚 𝐻𝑔
𝑇1 = 30°𝐶 = 303.15 𝐾 𝐾 𝑇2 = 0°𝐶 = 273.15 𝐾
De acuerdo a:
𝑑 ln 𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅 ∙ 𝑇2
𝑃2
∆𝐻 𝑇2 𝑑𝑇
∫ 𝑑 ln 𝑃 = ∫
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇 2
𝑃2 ∆𝐻 1 1 ∆𝐻 1 1
− ( − )
ln ( ) = − ( − ) → 𝑃2 = 𝑃1 ∙ 𝑒 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑐𝑎𝑙
6218.668 1 1
− 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙 (273.15 𝐾 −303.15 𝐾 )
𝑃2 = 647.3 𝑚𝑚 𝐻𝑔 ∙ 𝑒 1.987𝑚𝑜𝑙∙𝐾
𝑷𝟐 = 𝟐𝟎𝟖. 𝟐𝟗𝟐𝟒 𝒎𝒎 𝑯𝒈

5.- La presión de vapor del CH3Cl entre - 47 y -10 ºC se representa por la ecuación:
- 1149
log P(mm de Hg)   7,481
T
¿Cuál es el calor de vaporización de este líquido en calorías por gramo?
𝑑 ln 𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅 ∙ 𝑇2
1149 2642.7
log 𝑃 = − + 7.481 →⏟ ln 𝑃 = − + 17.2063
𝑇 𝑃𝑜𝑟 2.3
𝑇
𝑑 𝑑 2642.7 2642.7
ln 𝑃 = (− + 17.2063) =
𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑇 𝑇2
2642.7 ∆𝐻 𝒄𝒂𝒍
= → ∆𝐻 = 2642.7 ∙ 𝑅 = 𝟓𝟐𝟓𝟏. 𝟎𝟒𝟒𝟗
𝑇2 𝑅 ∙ 𝑇2 𝒎𝒐𝒍 𝑲
6.- El CCl4 exhibe las siguientes las siguientes presiones de vapor a las
temperaturas indicadas.

T ( °C) 30 50 70 100
P ( mm de Hg) 142.3 314.4 621.1 1463.0

Establecer una ecuación de log p como una función de la temperatura.

De acuerdo a :

𝑑 ln 𝑃 ∆𝐻 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 1
= → ln 𝑃 = − ( )+𝐶
𝑑𝑇 𝑅 ∙ 𝑇2 𝑅 𝑇
𝟏 𝟏 𝟐 𝟏
𝐥𝐧 𝑷 ( ) ∙ 𝐥𝐧 𝑷
𝑻 𝑻 𝑻
4.9579 3.2986x10-3 1.0880x10-5 0.01635
5.7506 3.0945x10-3 9.5759x10-6 0.01779
6.4314 2.9141x10-3 8.4919x10-6 0.01874
7.2882 2.6798x10-3 7.1817x10-6 0.01953
24.4281 0.01198 3.6129x10-5 0.07241

∆𝐻𝑣𝑎𝑝
− = −3021.93
𝑅
𝐶 = 15.1577
3021.93 1313.8826
ln 𝑃 = − + 15.1577 ↔ log 𝑃 = − + 6.59
𝑇 𝑇

7.- Beattie y Marple [J. Am. Chem. Soc., 72, 1450 (1950)] dan la siguiente ecuación
establece la presión de vapor del 1-buteno como una función de la temperatura
entre -75 y 125 ºC.
1343.516
log 𝑃 (𝑎𝑡𝑚) = 5.47462 − − 167.515 ∙ 10−5 𝑇
𝑇
Hallar: a) La expresión de Hv en función de la temperatura b) Hv a 300 K c) el
punto de ebullición normal del líquido.
1343.516
log 𝑃 (𝑎𝑡𝑚) = 5.47462 − − 167.515 ∙ 10−5 𝑇
𝑇
3090.0868
ln 𝑃 = 12.591626 − − 3.8528 ∙ 10−3 𝑇
𝑇
𝑑 ln 𝑃 𝑑 𝑑 3090.0868
= = (12.591626 − − 3.8528 ∙ 10−3 𝑇)
𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑇
𝑑 ln 𝑃 3090.0868 ∆𝐻
= 2
− 3.8528 ∙ 10−3 =
𝑑𝑇 𝑇 𝑅 ∙ 𝑇2
3090.0868
∆𝐻 = 𝑅 ∙ 𝑇 2 ∙ [ 2
− 3.8528 ∙ 10−3 ]
𝑇
(b)
𝐽 0.239 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻@300 𝐾 = 22808.0855 ∙
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻@300 𝐾 = 5451.1324
𝑚𝑜𝑙
(c) P:1 atm
𝑃1 = 27 𝑎𝑡𝑚 𝑃2 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑇1 = 125°𝐶 = 398.15 𝐾 𝑇2 =¿ ?
𝑃2
∆𝐻 𝑇2 𝑑𝑇
∫ 𝑑 ln 𝑃 = ∫ 2
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇
𝑃2 ∆𝐻 1 1 1 𝑅 𝑃2 −1
ln ( ) = − ( − ) → 𝑇2 = [ − ∙ ln ( )]
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1 𝑇1 ∆𝐻 𝑃1
−1
𝑐𝑎𝑙
1 1.987
𝑇2 = − 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∙ ln ( 1 𝑎𝑡𝑚 )
398.15 𝐾 4926.5383 𝑐𝑎𝑙 27 𝑎𝑡𝑚
⏟ 𝑚𝑜𝑙
[ ∆𝐻398.15𝑘 ]
𝑻𝟐 = 𝟐𝟔𝟎. 𝟑𝟓𝟒𝟖 𝑲
9.- Calcule la fugacidad de uno de los siguientes compuestos:
(a) Ciclopentano a 110°C y 75 bar. A 110°C la presión de vapor del ciclopentano es
5.267 bar
12.641 bar
(b) 1-buteno a 120°C y 34 bar. A 120°C la presión de vapor del 1-buteno es
25.83 bar.
Para el 1 – buteno:

𝑐𝑚3
𝑀𝑀 𝜔 𝑇𝑐 (𝐾) 𝑃𝑐 (𝑏𝑎𝑟) 𝑍𝑐 𝑉𝑐 ( )
𝑚𝑜𝑙
56.108 0.191 420 40.43 0.277 239.3

𝑃𝑟 0
𝐵 +𝜔∙𝐵1
𝜙= 𝑒 𝑇𝑟
393.15 𝐾
𝑇𝑟 = = 0.9360
420 𝐾
34 𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑟 = = 0.84095
40.43 𝑏𝑎𝑟
0.422 0.422
𝐵 0 = 0.083 − 1.6 = 0.083 − = −0.3861
𝑇𝑟 (0.9360)1.6
0.172 0.172
𝐵1 = 0.139 − 4.2 == 0.139 − = −0.0880
𝑇𝑟 (0.9360)4.2
0.84095
(−0.3861)+0.191∙(−0.0880)
𝜙 = 𝑒 0.9360 = 0.6951
𝑓𝑖 = 0.6951 ∗ 34 𝑏𝑎𝑟 = 𝟐𝟑. 𝟔𝟑𝟑𝟑 𝒃𝒂𝒓
10.- Calcule la fugacidad de uno de los siguientes líquidos en su temperatura del
punto de ebullición normal y 200 bar.
(a) n-pentano, (b) isobutileno, (c) 1-buteno
(c) n – pentano:

𝑐𝑚3
𝜔 𝑇𝑐 (𝐾) 𝑃𝑐 (𝑏𝑎𝑟) 𝑍𝑐 𝑉𝑐 ( ) 𝑇𝑒𝑏𝑢 (𝐾)
𝑚𝑜𝑙
0.252 469.7 33.70 0.270 313 309.2

𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 1.01325 𝑏𝑎𝑟

𝑃𝑟 = = = 0.03006
𝑃𝑐 33.70 𝑏𝑎𝑟
𝑇𝑒𝑏𝑢 309.2 𝐾
𝑇𝑟 = = = 0.6582
𝑇𝑐 469.7 𝐾
0.422 0.422
𝐵 0 = 0.083 − 1.6 = 0.083 − = −0.7410
𝑇𝑟 (0.6582)1.6
0.172 0.172
𝐵1 = 0.139 − == 0.139 − = −0.8573
𝑇𝑟 4.2 (0.6582)4.2
0.03006
(−0.7410)+0.252∙(−0.8573)
𝜙 = 𝑒 0.6582 = 0.9572
2

𝑉𝑖 = 𝑉𝑐 ∙ 𝑍𝑐 (1−𝑇𝑟 )
7

𝑐𝑚3 2
𝑐𝑚3
𝑉𝑖 = 313 ∙ 0.27(1−0.6582)7 = 119.4292
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑖 (𝑃−𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 )
𝑠𝑎𝑡 𝑠𝑎𝑡
𝑓𝑖 = 𝜙𝑖 𝑃𝑖 𝑒 𝑅𝑇

𝑐𝑚3
119.4292 (200 𝑏𝑎𝑟−1.01325 𝑏𝑎𝑟)
𝑚𝑜𝑙
𝑏𝑎𝑟 𝑐𝑚3
83.14 ∙309.2 𝐾
𝑓𝑖 = 0.9572 ∙ 1.01325 𝑏𝑎𝑟 ∙ 𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 𝟐. 𝟒𝟒𝟒𝟓 𝒃𝒂𝒓