PARTE II

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

PROBLEMA 33.- Las densidades del hielo y del agua a 0°C son 0.9168 y 0.9998 g*cm -3,
respectivamente. Si H para el proceso de fusión a presión atmosférica es
6.025 Kj*mol-1 .¿Qué valor tiene U?,¿Qué trabajo sé efectua sobre el sistema?.
SOLUCION:

Datos: T = 0°C
HIELO = 0.9168 g/cc Hfusion = 6.025 Kj/mol
H2O = 0.9998 g/cc

Según la definición de entalpia en su forma diferencial: dH = dU + P*dV

H2 U2 V2

Integrando:  dH 
H1
 dU 
U1
 PdV
V1
como la presión es constante e igual a P= 1atm

Entonces: H= U+ P·(V2 - V1) ahora como el sistema cambia del estado sálido al estado
líquido el cambio de volumen es muy pequeño ((V2 – V1)0) por tanto HU
De modo que
U= 6.025 Kj/mol_______________________________resp1

Ahora el trabajo realizado por el sistema: W = P*(V2-V1) (*)

V2 = volumen del agua, V1= volumen del hielo
m agua m
V2  (1) V1  hielo (2) además mhielo = m agua =m
 agua  hielo
1 1
Reemplazando (1) y (2) en (*): W  P*m*(  )
 agua  hielo
Suponiendo para 1 mol = 18 g = 18*10-3 Kg
Entonces reemplazando valores:
 1 1 
W  1 * 18 * 10  3 *     atm * l 
 0.9998 0.9168 
W  1.629 * 10 3 atm * l  W = - 0.165 (Joules)
el signo (-) nos indica que el sistema no realiza trabajo sobre el medio sino todo lo contrario,el
medio realiza trabajo sobre el sistema

WM . A.  0.165 (Joules)_________________________resp

PROBLEMA 34. – Una muestra de acetona líquida que pesa 0.700 gramos se quema en una
bomba calorimétrica cuya capacidad calorífica es (incluyendo la muestra) 6937
J/°K. El aumento de temperatura observado fue de 25.00 °C a 26.69 °C
a) Calcule U para la combustión de 1 mol de acetona
b) Calcule H para la combustión de 1 mol de acetona

SOLUCIÓN.-
Datos: Cc = 6937 J/°K Ti = 25.00 °C Tf = 26.69 °C
Un balance de energía:
Calor desprendido por la combustión = - Calor absorbido por el calorímetro
Como la combustión se realiza en un calorímetro el proceso es a Volumen constante entonces:
U * n = - Cc* (Tf – Ti) (1)
Donde U * n = calor desprendido por la reacción
y - Cc*(Tf-Ti) = calor absorbido por el calorímetro
 Cc * (Tf  Ti )
Entonces de (1) despejando U  (2)
n
0.700 g
El número de moles será: n =  n  0.012(mol )
58.08 g / mol

 6937 * (26.69  25.00)

Reemplazando valores en (2) U   Kj / mol 
0.012
Kj
U  972.72
mol
b) Calculo de la entalpía: definición de entalpía H=U+(PV) (3)
De la reacción: CH 3COCH 3 l   4O2  3CO2  3H 2O(l )
Ya que el producto (CO2) es gaseoso, se supone que se comporta como gas ideal, entonces:
( PV )   ( n * R * T )  ( PV )   ( n) * R * T (4)
Donde n  n (productos) - n (reactivos) (solo de los compuestos gaseosos)
n  3  4
La temperatura de la combustión T = 298.15 °K
n  1
Reemplazando valores en (4): ( PV )  (1) * 8.314 * 298.15 (J)
 ( PV )  2.48( Kj ) (Por cada mol de acetona)
Por lo tanto (PV) =  2.48( Kj / mol )
Ahora reemplazando valores en (3) H  972.72  2.48 (Kj / mol)
Kj
H  975.2 __________________________________resp
mol
b)

PROBLEMA 35. - Un hombre promedio pesa aproximadamente 70 Kg y produce cerca de

10460 Kj de calor al día.
a) suponga que el hombre se encuentra en un sistema aislado y que su capacidad calorífica es
4.18 J/ (°K*g); si su temperatura fuera de 37°c en determinado momento, ¿cuál
sería su temperatura 24 horas después?
c) De hecho, el hombre es un sistema abierto y el principal mecanismo para mantener constante
su temperatura es la evaporación de agua. Si la entalpía de evaporación de agua a 37°C es
43.4 Kj*mol-1, que cantidad de agua debe evaporarse al día para que la temperatura de una
persona se mantenga constante?

SOLUCION: Datos: m=70 Kg Q=10460 Kj al día

J
a) Cc  4.18 ; Ti= 37 °C = 310°K , Tf =?
 K * mol
Como hay cambio de temperatura entonces calor sensible: Q= m*Cc*(Tf-Ti) (1)
Donde Q=calor desprendido por el hombre en un día
Cc = capacidad calorífica del hombre
Q
Despejando Tf de la ecuación (1): Tf   TI
m * Cc
10460 *103
Reemplazando valores: T f   310 (°K)
70 * 103 * 4.18
 T f  345.74 K _____________________________resp a)
b) datos vap = 43.4 Kj/mol
En este caso hay evaporación de agua por tanto el calor desprendido por el hombre es un calor
latente
Entonces: Q  m * VAP
Donde m= masa de agua a evaporar
Q 10460 Kj 18 g
Por tanto: m = *  m  4.34( Kg )
VAP 43 . 4( Kj / mol ) 1mol
_____________resp b)

PROBLEMA 36. – El calor latente de fusión del agua a 0°C es 6.025 Kj*mol -1 y las
capacidades caloríficas (Cp m) del agua y del hielo son 75.3 y 37.7
J
 K * mol respectivamente. Los valores de Cp pueden considerase
independientes de la temperatura. Calcule H para la congelación de 1 mol
de agua sobre enfriada a –10.0 °C.

SOLUCIÓN:
Kj J
Datos  fus  6.025 CpHIELO  37.7
mol  K * mol
J
Cp AGUA  75.3
 K * mol

Ahora el proceso es el siguiente:

Agua sub enfriada a –10°C calentar hasta tener agua a0°C 
H1  n * Cp AGUA * (0C  (10C ))
El agua a 0°C se congela  H 2  n * CONG
Hielo a 0°C enfriar hasta tener hielo a -10°C  H 3  n * CpHIELO * (10C  0C )
Por tanto:
H  H1  H 2  H 3
H  n * CpAGUA * (10C )  n * CONG  n * CpHIELO * (10C )
H  n * (Cp AGUA * (10C )  CONG  CpHIELO * (10C ))
Reemplazando valores: H  1 * (10 * 75.3  6025  10 * 37.7) ( J )
Finalmente H  5.649( Kj ) _________________________________________resp

PROBLEMA 37.- En un vaso de precipitados abierto a 25 °C y 1 atmosfera de presión, se hacen

reaccionar 100g de cinc con ácido sulfúrico diluido. Calcule el trabajo
realizado por el hidrógeno gaseoso que se libera, suponiendo que se
comporta de manera ideal. ¿Qué trabajo sé realizaria si la reacción se llevara
a cabo en un recipiente cerrado?

SOLUCION: T=298 °K , P=1 atm la masa de Zinc = 100 g

Ahora la reacción Zn( S )  H 2 SO4 (l )  H 2( G )  ZnSO4( S )

Debido a que la reacción es de mol a mol para el Zn y el H2
 1molZn 1molH 2
La cantidad de hidrógeno que se produce: 100 gZn * *  1.53molH 2
65.37 gZn 1molZn
La definición de trabajo para un gas ideal: W =  (PV ) (1)
Para hallar (PV) mediante la ley de gas ideal:  ( PV )   ( nRT ) como P = ctte, T = ctte
Entonces se la puede expresar de la siguiente forma: P * V  RT * n (2)
Donde n  n (productos) - n (reactivos) (solo de los compuestos gaseosos)
n  1.53 mol (cantidad de H2 producido)
(1) en (2) => W  RTn
Reemplazando valores W  0.082 * 298.15 * 1.53 (atm*l)

W  3.79 ( Kj )
Si la reacción se realizara en un recinto cerrado: V =0 entonces

W =  (PV ) =0__________________________________________________resp

PROBLEMA 38.- En un quemador enfriado por agua a presión constante se quema acetileno a
1 atm,se suministra el doble de la cantidad estequiométrica de aire, los reactivos están a 40 °C,
los productos salen a 90°C.
El flujo total de los productos es 5.5 Kg/min.
El agua de enfriamiento entra a 15°C y sale a 80°C, ¿Cuál es el flujo de agua requerido, los
productos solo contienen CO2 , H2O, O2 , N2.

C2H2 CO2 H2O O2 N2

Cp 11.7 9.35 8.41 6.55 6.82 cal/mol°K
H 54.194 -94.052 -57.798 - - Kcal/mol

SOLUCION:
Tin=15ºC, m
 H 2O

N2
C2 H 2  H O
  2
Treac=40ºC O2   Tprod =90ºC
N 2  CO2
O2

Tsal=80ºC, m
 H 2O

Datos: % de exceso de oxigeno = 100%

5
La reacción teórica: C2 H 2  O2  2CO2  H 2O (*)
2
Para 1 mol de Acetileno:

PARA LOS REACTIVOS

%exceso
Cantidad real de oxígeno alimentado: nO2 ALI  nO2 Est * (1  ) (1)
100
Donde nO2 ALI  cantidad (en moles) de oxígeno alimentado al quemador
nO2 Est  Cantidad (en moles) de oxígeno teórico o estequiométrico que necesita la reacción
100
Reemplazando valores en (1): nO2 ALI  2.5 * (1  ) mol  nO2 ALI  5mol
100
Como en realidad se alimenta aire entonces también ingresa al quemador nitrógeno:

79molN 2
Cantidad de nitrógeno alimentado: nN 2 ALI  5molO2 *  18.81mol
21molO2
Por tanto la semi reacción para los reactivos: C2 H 2  5O2  18.81N 2 (a)

PARA LOS PRODUCTOS.

Como se alimenta Oxígeno en exceso: nO2 SC  nO2 ALI  nO2 CON

nO2 SC  Cantidad de oxígeno sin consumir (que sale en la corriente de los productos)
nO2 ALI  Cantidad de oxígeno alimentado al quemador
nO2 CON  Cantidad de oxígeno consumido en la reacción
En nuestro caso nO2 SC  (5  2.5) mol => nO2 SC  2.5mol
El nitrógeno no participa de la reacción por tanto N 2ingresa  N 2 sale
Según el problema, la reacción es completa por tanto se consume todo el C2 H 2
5
Por tanto la semi reacción para los productos: 2CO2  O2  H 2O  18.8 N 2 (b)
2
Finalmente la reacción y con las condiciones del problema:

5
C 2 H 2  5O2  18.81N 2  2CO2  O2  H 2O  18.8 N 2
2
H T
Treac=40ºC=313ºK Tprod =90ºC=363ºK

H reac H prod

H REACCION
0

Treac=25ºC=298ºK Tprod=25ºC=298ºK

Según el esquema H T  H REAC  H r  H PROD

0
(***)
Donde H T  cantidad de energía (calor) que desprende o asimila la reacción
En nuestro caso reacción de combustión  desprendimiento de calor

298 K
 REAC    n Cp dT (reactivos )
313 K
i i

298 K
 REAC   (2 * Cp
313 K
C2 H 2  5CpO2  18.81Cp N 2 ) dT

298 K
 REAC   (2 *11 .7  5 * 6.55  18.81* 6.82)dT
313 K

 REAC  172.734 * ( 298  313)(cal / mol )

 REAC  2591.013(cal / mol ) ______________________ (α)

H r0   n H
i
0
PROD  ni H REAC
0

H r0  (2 * (94.052)  (57.798))  (54.194) Kcal / mol 

H r0  300096 cal / mol  ____________________________ (β)
 T
 PROD    n Cp dT ( productos )
298 K
i i

363º K
5
 PROD  
298 K
(2 * CpCO2 
2
CpO2  CpH 2 O  18.81CpN 2 ) dT

363 º K
5
 PROD  
298 K
(2 * 9.35 
2
* 6.55  8.41  18.81* 6.82)dT

 PROD  171.7692 * (363  298) cal / mol 

 PROD  11164 .998 cal / mol  ________________________________ (γ)

Reemplazando (α), (β) y (γ) en (***) se tiene:

HT    2591.013  300096  11164.998  cal / mol 
H T  291522.015 cal / mol 
H T  Cantidad de calor que desprende la reacción por 1 mol de acetileno (C 2H2) consumido.

El flujo total de los productos es de G = 5.5 (Kg. /min.)

Por otra parte se puede conocer la composición molar de los gases de salida (productos)
2
yCO2   0.082271
2  2.5  1  18.81
2.5
yO2   0.10284
2  2.5  1  18.81
18.81
yN 2   0.774 , para el agua yH 2 O  0.04089
2  2.5  1  18.81

Transformando composición molar a másica: para el agua

yH 2 O * M H 2O
xH 2 O 
yCO2 * M CO2  yO2 * M O2  y N 2 * M N 2  yH 2O * M H 2O
0.04089 *18
xH 2 O  = 0.025104
0.082271* 44  0.10284 * 32  0.774 * 28  0.04089 *18

Flujo másico de agua que sale del quemador:

Kg 0.025104Kg H 2 O 1000 g H 2 O gH O
GH 2 O  5.5 * *  138.072 2
min 1Kg 1Kg H 2 O min

Ahora mediante la estequiometria de la reacción se puede determinar la cantidad de C 2H2 consumido

g H 2 O 1molH 2 O 1molC 2 H 2 CON
nC 2 H 2 CON  138.072 * *
min 18 g H 2 O 1molH 2 OGEN
nC 2 H 2 CON  7.671(mol / min)

La cantidad de calor (flujo de calor) desprendido por la reacción será:

cal 7.671mol
QDES  H T * nC 2 H 2 CON  QDES  291522.015 *
mol min
Q DES  2236.3( Kcal / min)
Según el problema todo ese calor generado por la reacción sirve para calentar el agua de
enfriamiento: QGAN _ H 2O  QGEN
QGAN _ H 2O  (2236.3)( Kcal / min)  QGAN _ H 2O  2236.3( Kcal / min)
Como solo eleva la temperatura del flujo de agua entonces:
QGAN _ H 2O  2236.3( Kcal / min)  m * Cp * (TSAL  TIN ) (φ)
Kcal
Reemplazando valores en (φ): 2236.3( Kcal / min)  m
 *1 * (80  15)º C
Kg º C
Por tanto el flujo de agua requerido:
Kg
  34.405
m ___________________________
min
resp

PROBLEMA 39.- Un material de cerámica no porosa de volumen V (m 3) y masa M (Kg.) se

sumerge en un líquido de densidad d (Kg./m3). ¿Qué trabajo se efectúa sobre el
material si se eleva con lentitud una altura h (m) en el líquido? Ignore cualquier
resistencia ocasionada por la viscosidad.

SOLUCIÓN datos:
Material cerámico: V (m3), M (Kg.) (se supone que M es medido en el aire)
Líquido: d (Kg/m3)
Mediante un balance de fuerzas:

Balance de fuerzas para el bloque que se encuentra en el Aire:

T = WL
T = mL*g (1)
Balance de fuerzas para el bloque que se encuentra sumergido
en el líquido:
T
T + E = Wa (2)
T E
E = L*Vd*g (3)
WL Wa = ma*g (4)
Wa Donde: L = densidad del líquido
Vd = volumen
desplazado por bloque sumergido
Reemplazando (4), (3), (1) en (2):
mL * g   L * Vd * g  ma * g
De donde despejando mL: mL  ma   L * Vd
Como ma= M; L =d; Vd =V entonces mL  M  d * V
Ahora el trabajo mecánico realizado será W  mL * g * h

Por tanto: W  (M  d *V ) * g * h ______________________________resp

PROBLEMA 40.- Determinar el cambio de energía interna que se produce durante la reacción:
1
H 2( G )  O2 ( G )  H 2O( G )  0f  57.798( Kcal / mol )
2
En condiciones estándar de presión y temperatura sabiendo que los gases obedecen:
a) La ecuación de gas ideal
b) La ecuación de Van Der Waals.
 Agua (H2O) Hidrógeno (H2) Oxigeno (O2)
A 5.72 0.244 1.36 atm*lt2mol-2
B 0.0318 0.0226 0.0318 Lt/mol

a) MEDIANTE GAS IDEAL

Datos Entalpía de formación del agua:  f  57.798( Kcal / mol )
0

T = 298 ºK, P = 1 atm.

Según definición de Entalpía: dH  dE  d (PV ) (1)
Ahora si se trata de una reacción química que se realiza en forma gaseosa entonces es útil la
siguiente relación: PV  nRT (2)
Diferenciando (2): d ( PV )  d ( nRT )
La reacción ocurre a temperatura constante T = Cte.
Durante la reacción si existe cambio de número de moles por tanto d ( PV )  RTdn (3)
Reemplazando (3) en (1): dH  dE  RTdn (4)
Integrando y despejando: dE  dH  RTdn  E  H  RTn (5)
Donde  n   PROD  REAC
n  n
 nPROD = sumatoria de los coeficientes de todos los productos
n REAC  Sumatoria de los coeficientes de todos los reactivos
Para nuestra reacción: n  1  (1  0.5)  n  0.5
Sustituyendo valores en (5): E  57798(cal / mol )  1.987 * 298 * ( 0.5)(cal / mol )

E  57501.94(cal / mol ) _____________________________Resp a)

b) MEDIANTE VAN DER WAALS

dH  dE  d (PV )
Como la ecuación ya no es tan sencilla entonces de (1):
De donde H  E   (PV ) reacción a presión constante  H  E  P (V )
E  H  P(V ) (6)
Donde PV  P * (V f  Vi )  PV  P * (VPROD  VREAC ) (7)
(7) en (6): E  H  P * (VPROD  VREAC ) (8)
Por condición del problema se hallará el volumen de reactivos y productos con la ecuación de
 an 2 
Van der Waals  P  2 (Vm  b)  RT
 Vm 
Para hallar el volumen adquiere la siguiente forma :
PVm3  ( Pb  RT )Vm2  aVm  ab  0 (9)
Para los Productos.-
Solo existe agua por tanto a  5.72( atm  l 2  mol 2 ) , b  0.0319(l  mol 1 )
P = 1 atm , T = 298 ºK
Reemplazando valores en (9): V  24.46  Vm2  5.72  Vm  0.1825  0
3
m

Resolviendo VPROD  23.234(l / mol )

Para los Reactivos.- Mezcla de gases (O2, H2) por tanto:

nH 2  1mol , nO2  0.5mol  nT  1.5mol
Composiciones molares: xO2  (0.5 / 1.5)  xO2  0.333
Y para el hidrógeno xN 2  0.667
Las constantes promedio:
 lt 
b  xO2 bO2  xH 2 bH 2  b  0.333 * 0.0318  0.667 * 0.0226  b  0.0257 
 mol 
 atm  lt 2 
a  xO2 aO2  xH 2 aH 2  a  0.333 1.36  0.667 0.245  a  0.515 2 

 mol 
P = 1 atm y T = 298 ºK
Reemplazando valores en (9): Vm  24.462  Vm  0.515  Vm  0.0132  0
3 2

De donde: VREACT  24.44 lt / mol 

Reemplazando valores en (8): E  H  P * (VPROD  VREAC )
lt 1.987cal
E  57798(cal / mol )  1atm  (23.234  24.44) *
mol 0.082atm  lt

E  57768.78(cal / mol ) __________________________resp b)

PROBLEMA 41. – La bacteria Acetobacter suboxydans obtiene energía para su desarrollo

oxidando el etanol en dos etapas, como se indica:
1
a) C2 H 5OH (l )  O2 ( g )  CH 3CHO(l )  H 2O(l )
2
1
b) CH 3CHO( l )  O2 ( g )  CH 3COOH ( l )
2
Los aumentos de entalpia en la combustión completa (hasta CO 2 y H2O líquida) de los tres
compuestos son:

COMPUESTO H
O
C (KJ / mol)
Etanol -1370.7
Acetaldehído -1167.3
Ácido acético -876.1
Calcule los valores de  O para las reacciones a) y b).

SOLUCION:
Las reacciones de combustión:
(1) C2 H 5OH ( l )  3O2 ( g )  2CO2 ( g )  3H 2O( l ) H Co  1370.7( Kj / mol )
(2) CH 3CHO( l )  2.5O2 ( g )  2CO2 ( g )  2 H 2O( l ) H Co  1167.3( Kj / mol )
(3) CH 3COOH( l )  2O2( g )  2CO2 ( g )  2 H 2O(l ) H Co  876.0( Kj / mol )
Para la reacción a) la ecuación (2) se puede escribir como:
(2´) 2CO2 ( g )  2 H 2O( l )  CH 3CHO( l )  2.5O2 ( g ) H Co  1167 .3( Kj / mol )

1
Sumando (1)+ (2´): C2 H 5OH (l ) 
O2  CH 3CHO(l )  H 2O(l )
2 (g)
Kj  Kj 
Entonces  oR  (1370.7  1167 .3)( )  203.4  ________________Resp
mol  mol 
a)

1
b) Sumando (2) - (3)  CH 3CHO( l )  O2  CH 3COOH ( l )
2 (g)
 Kj  Kj 
Entonces  oR  ( 1167 .3  (876))( )  291.3  ____________________resp
mol  mol 
b)

PROBLEMA 42. - 1 Kg de agua pura se agita mecánicamente suministrándole al mismo tiempo

40 Kcal., como resultado se observa que la temperatura pasa de 15°C a 100°C,
cual es la cantidad de trabajo realizado por el agitador; suponer que no hay
pérdidas de calor.

SOLUCION. – Datos Masa de agua = 1000 g Ti=15°C Tf =100° C Q=40 Kcal

La definición de la primera Ley de la termodinámica: U  Q  W (1)
Donde Q = cantidad de calor suminstrado al agua
W = trabajo realizado sobre el agua
Por otra parte: H  U   (PV )
Ahora como el proceso es solo de calentamiento del líquido entonces (PV) 0
Se concluye que H  U
Entonces U  H  m * Cp * (T f  Ti ) (2)
Reemplazando (2) en (1) m * Cp * (T f  Ti )  Q  W
De donde despejando W  m * Cp * (T f  Ti )  Q
Reemplazando valores: W  1000 * 1 * (100  15)  40000 (cal)

W  45000  cal  ______________________________________resp

PROBLEMA 43. – 1 mol de gas ideal monoatómico a 27°C y 8 atm se expande
adiabáticamente hasta una presión final de una atmósfera contra una presión
opositora de 1 atm. Calcular:
a) La temperatura final del sistema
b) El trabajo desarrollado
c) Variación de la energía interna
d) Variación de la Entalpia
e) Cantidad de calor intercambiado

SOLUCION: Datos Pop= 1 atm

Condiciones iniciales T1=300°K P1=8 atm n=1 mol
Condiciones finales T2 =¿??? P2=1 atm n=1 mol

a) La primera ley: U  Q  W (1)

el trabajo para un proceso irreversible W  Pop * (V2  Vi ) (2)
U  n * Cv * (T2  T1 ) (3)
Como el proceso es adiabátio el calor intercambiado entre el sistema y el medio ambiente es cero
(Q = 0)
la ecuación (1) se reduce a U  W (4)
Reemplazando (2) y (3) en (4): n * Cv * (T2  T1 )   Pop * (V2  V1 ) (5)
Como el sistema es un gas ideal entonces poniendo V2 y V1 en función de temperaturas
n * R * T2 n * R * T1
V2  (6) y V1  (7)
P2 P1
 n * R * T1 n * R * T2 
Reemplazando (6) y (7) en (5) n * Cv * (T2  T1 )   Pop *   
 P1 P2 
 Pop
(Cv  R)
P1
Despejando: T2  T1 *
Pop
(Cv  R)
P2

 3 1 
T  (300K ) * 2 8
Reemplazando valores 2
 3 2  1
T2  195.0 K _________________________________resp

b) el trabajo realizado de la ecuación (2): W  Pop * (V2  Vi )

n * R * T2 n * R * T1
Reemplazando (6) y (7) en (2) W  Pop * (  )
P2 P1
 195 300 
Reemplazando valores W  1 *1.987 * 1 *     cal 
 1 8 

W  312.95 cal  ______________________________resp

c) de (2) U  W  U  312.95(cal ) ___________________________resp

c)

d) la entalpia   n * Cp * (T f  Ti )
5 1.987cal
Reemplazando valores: H  1mol * * (195C  300C )
2 mol C

  521.5875(cal ) ___________________________rep d)

e) Q = 0 __________________________________resp e)

PROBLEMA 44. - Dos botellas de igual volumen se unen entre sí mediante un tubo por una
llave de paso, en una de las botellas cuyo volumen es igual a 10 litros, se
encuentran 5 moles de gas carbónico a 20 °C, la segunda botella de volumen
V1 se bombea hasta alcanzar un alto vacio ,se abrió la llave y el gas se
expandió isotérmica mente, considerando que el gas se somete a la ecuación
de Van Der Walls determinar U,H,Q,W.
 U  a atm * l 2 atm
Para el gas de Van der Walls    2 (*) a  3.62 y b  0.043
 V T V mol 2
l
SOLUCIÓN: datos T= 20°C n=5 mol
Condición inicial V1=10 lt
Condición final V2 = 20 lt
Sabemos que U = U (V,T)
 U   U 
Hallando la diferencial total: dU    dT    dV (1)
 T V  V T
 U 
Como el proceso es isotérmico dT = 0 entonces (1) queda como dU    dV (2)
 V T
a a * n2
Reemplazando (*) en (2) dU  dV  dU  dV
V2 V2
1 1
Que integrando desde V1 hasta un V2  U  a * n * (  )
2

V2 V1
 1 1 
Reemplazando valores: U  3.62 * (5) * 
2
   atm  l 
 20 10 
U  4.525(atm  l )  458.79( J ) ____________________________resp a)

b) la definición de entalpía: H  U  (PV )

H  U  ( P2 * V2  P1 * V1 ) (**)
hallando (PV) para ello:
nRT an 2
Sea la ecuación de Van Der Walls: P  2
V  nb V
5 * 0.082 * 293 3.62 * 52
Para el estado inicial: P1   (atm)  P1  11 .37 (atm)
10  5 * 0.043 102

5 * 0.082 * 293 3.62 * 52

Para el estado final: P2   (atm)  P2  5.845( atm)
20  5 * 0.043 202

Por tanto reemplazando valores en (**):

8.314( J )
H  458.79( J )  (5.845 * 20  11 .37 *10)(atm * l ) *
0.082(atm * l )

H  783.24 J  _________________________________resp b)

PROBLEMA 45. - A una tetera eléctrica (silbadora) aislada térmicamente se vierte1 litro de
agua a la temperatura de 20 °C , la especificación de la tetera indica 1250
Watts y el metal de la tetera equivalen a 20 cc de agua.
a) ¿Cuánto tiempo se esperará para que la tetera comience a silbar?
b) ¿ Cuánto tiempo durará el silbido?, el experimento se realiza a nivel del mar

SOLUCION: Datos VH2O = 1000 cc mH2O = 1000 g, CpH2O = 4.183 J/g*°K,
VAP  9720 cal
mol
Para la tetera: P=1250 Watt’s metal dela tetera equivalente a 20 cc de agua entonces = 20 g

a) Cálculo del calor necesario para calentar los 1000 g de agua mas el metal o sea mas los 20 g
De modo que la masa total a calentarse: mT = 1020 g desde 20 °C hasta 100 °C (temperatura
a la cual el agua comienza a hervir por lo tanto la caldera comienza a silbar)
 Calor sensible Q  m * Cp * (T f  Ti ) (1)
Por otra parte, esta cantidad de calor lo brinda el calentador de la tetera en un determinado
tiempo por tanto: P  Q / t (2)
m * Cp * (T f  Ti )
Reemplazando (1) en (2): P  despejando t:
t
m * Cp * (T f  Ti ) 1020 * 4.183 * (100  20)
t ; reemplazando valores: t  (s)
P 1250
t  253.07( s )  4.55( min) ________________________resp
a)

b) El tiempo que durará el silbido será igual al tiempo que tardará el agua en evaporarse
completamente
Cantidad de calor necesario para evaporar el agua: Q  mH 2O * VAP (3)
Q
Dicha cantidad de calor lo brindará el calentador eléctrico de la tetera  P 
t
Q mH 2O * VAP
Despejando t  (4); reemplazando (3) en (4); t 
P P
1mol cal 4.183 J
1000 g * * 9720 *
Reemplazando valores: t  18 g mol 1cal 
1250( J / s )

t  1807.056( s )  30.12( min) _____________________resp b)

PROBLEMA 46. – Cual será la temperatura de llama adiabática cuando 100g de un gas de
composición volumétrica 80% de metano y el resto un inerte (Cp=5
cal/mol°K) se queman acá en la ciudad de La Paz (P=500 mmHg) con aire
húmedo que se alimenta a 60°C, se usa el 75% de exeso estequiométrico de
aire húmedo.
Tanto el aire húmedo como el gas sé aliemntana 60°C
Pv*  102.51mmHg (presiónde vapor del agua) a 60°C
CH4 CO2 H2O N2 O2
H 50168 -94052 -57798 - - Cal/mol
Cp 12.2 9.4 8.25 6.9 7.25 Cal/mol°K
SOLUCIÓN:

CH4
inerte(I)
N2
H2O
REACTOR
inerte(I)
N2 CO2
O2
H2O

Ahora la reacción: CH 4  2O2  CO2  2 H 2O (a)

Para un mol de CH4:
Cantidad de inerte que ingresa al reactor:
0.2molI
n( I )  1molCH 4 *  n( I )  0.25mol
0.8molCH 4
Cantidad de oxígeno que ingresa al reactor:
1 mol de CH4 reacciona estequiométricamente con 2 mol de O 2 (ecuación (a))
El exceso de O2 del 75% será: los 2 molO2 * 0.75 = 1.5 mol O2
Entonces la cantidad de oxígeno que entra en el reactor: nO 2  2mol  1.5mol 
nO 2  3.5mol
(lo que se necesita estequiométricamente más el exceso)

Cantidad de nitrógeno que ingresa al reactor:

Como la alimentación de oxígeno al reactor se lo realiza con aire, esto implica que tambien al
reactor ingresa Nitrógeno.
(Composición del aire seco en fracciones molares xO 2  0.21; x N 2  0.79 )
0.79molN 2
nN 2  3.5molO2 *  nN 2  13.17 mol
0.21molO2

Cantidad de H2O que ingresa al reactor:

Como el aire que ingresa al reactor es airé húmedo, se concluye también que al reactor ingresa
agua
Las proporciones de aire seco y agua: (en fracciones molares)
p  * Pv*
xH 2 O  H 2 O  x AIREsec o  1  xH 2 O
PT PT
Donde: pH 2 O  presión parcial del agua (vapor de agua)
PT = presión total (presión del aire húmedo)
 = Humedad relativa
PV*  Presión de vapor saturada del agua a determinada temperatura
En nuestro caso   1 (se asume que el aire húmedo está saturado)
Pv*  102.51mmHg A 60°C y PT =500 mmHg
102.51
Por tanto: xH 2O   xH 2 O  0.20502
500
x AIRE sec  1  0.20502  x AIRE sec  0.795
nAIRE sec  nO 2  nN 2  (13.17  3.5)mol  n AIRE sec  16.67 mol
0.205molH 2O
Ahora: nH 2O  16.67molAIRE sec*  nH 2O  4.298mol
0.795molAIRE sec

Complementando a la ecuación (a): La reacción será:

4.298H 2O  13.17 N 2  0.25I  CH 4  3.5O2  CO2  6.298H 2O  13.17 N 2  0.25I  1.5O2

Según Kirchoff: Q  H REAC  H r0  H PROD

Como se nos pide la Temperatura de Llama adiabática  Q  0 entonces:
0  H REAC  H r0  H PROD (#)
Donde  REAC  Entalpía de enfriamiento de los reactivos desde la temperatura a la que se
encuentra los reactivos hasta la temperatura estándar (25°C)
H r0  Entalpía de reacción estándar
H PROD  Entalpía de calentamiento de los productos desde la temperatura estándar
hasta la temperatura T (en nuestro caso la temperatura de llama adiabática que es nuestra
incógnita)
 298 K
 REAC    n Cp dT (rectivos )
333 K
i i

298 k 298 K
H REAC   (0.25 * 5  13.17 * 6.9  3.5 * 7.25  12.2  4.298 * 8.25)dT  165.16
333 k
 dT
333 K

H REAC  165.16 * ( 298  333)  cal / mol 

H REAC  5780.48 cal  _______________________(*)

H r0   n H
i
0
PROD  ni H REAC
0

H r0  (2 * (57798)  (94052))  (50168) cal / mol 

H r0  259816.0 cal / mol  _______________________(**)

T
 PROD    n Cp dT ( productos )
298 K
i i

T T
 PROD   (9.4  6.298 * 8.25  1.5 * 7.25  13.17 * 6.9  0.25 * 5)dT  164.36
298 K
 dT
298 K

H PROD  164.36 * (T  298 K )  cal / mol  K  ________________________(***)

Reemplazando (*), (**), (***) en (#):

0  5780.48  259816.0  164.36 * (T  298)

De donde:

T  1913.98 K _____________________________________resp

PROBLEMA 47. - A nivel del mar un pistón ejerce una presión de 1 atm y descansa sobre una
superficie de agua (100°C), la presión se reduce infinitesimalmente y como
resultado se evaporan 10g de agua,cuales son los valores del cambio de
entalpía, cambio de energía interna, el calor y el trabajo, el calor necesario se
obtiene del aprovechamiento total del calor producido en la combustión
completa de0.64g de CH4.
El calor de combustión de metano es igual a –193.36 Kcal/mol

SOLUCION: datos: P = 1atm, masa de agua que se evapora =10g

El calor se obtiene de la combustión de 0.64g de CH 4 Hc  193.36 Kcal / mol

Por tanto el calor suministrado por la combustión de metano: Q  n * Hc

1molCH 4 Kcal
Q  0.64 gCH 4 * * (193.36 )
16 gCH 4 1molCH 4
Q  7734.4cal

Esta cantidad de calor desprendida por la reacción es absorbida por el agua entonces:
Para el agua que será nuestro sistema: U  Q 'W (1)
Donde Q’=calor suministrado al agua; W=trabajo realizado por el agua
Q(recibido por el agua=-Q(suministrado por la reaccion)
Q’=7734.4 cal
Proceso reversible
Ahora el trabajo (proceso isobárico) W  P * (V f  Vi )
Vi corresponde a la cantidad de agua que se evapora pero en estado líquido
1cc
Vi  10 g *  Vi  10cc  0.01lt
1g
Vf corresponde a la cantidad de agua que se evapora en estado de vapor (gaseoso)
1mol
P=1 atm, T=373 °K, n  10 g *  n=0.55555mol
18 g

n * R *T 0.555 * 0.082 * 373

La ecuación de estado: V f   Vf  (lt )
P 1
V f  17.00(lt )

Entonces el trabajo: W  1atm * (17.00  0.01)(lt )  16.99atm * lt

W  411 .7cal
Reemplazando valores en (1): U  (7734.4  411 .7)cal
U  7322.7cal
Como el calor que se suministra al agua se realiza a presión constante entonces:

Q '  H    7734.4cal
____________________________________resp

PROBLEMA 48.- En La Paz , 500 gr. de agua (Tebullición = 90 °C) inicialmente a 15°C se agitan
mecánicamente ,suministrándose (al mismo tiempo ) 30 Kcal.;Como resultado
se observa que el agua se calienta, hierve y se vaporiza completamente .¿Qué
cantidad de trabajo realizó el agitador?. Suponer que no existen otras pérdidas
de calor y que el comportamiento del gas es ideal. HVAP  540 cal g

SOLUCION:
Datos:

T0  15C
Teb  90C

HVAP  540 cal

g
cal
agitador cp  1
(Ws=trabajo realizado por el agitador) C * g
Q  30kcal

camisa calefactora (Q=30Kcal)

 Según la primera ley de la termodinámica: U  Q  WS  W (1)
Donde U  Variación de energía interna
Q  Calor suministrado al sistema
WS  Trabajo de eje (trabajo que realiza un bomba, agitador, turbina, etc. Sobre el
sistema)
W  Trabajo realizado por el sistema sobre el medio
Se sabe que: W  P * dV (2)
Según el problema P  ctte por tanto la forma integrada de (2): W  P(V2  V1 )  P (V )
(3)
Reemplazando (3) en (1): U  Q  WS  P ( V ) (4)
Despejando: U  P (V )  Q  WS (5)
Pero por otra parte si P es constante    U  P (V ) (6)
Comparando (5) y (6) se tiene:   Q  WS  WS    Q (7)
Donde:  H  m * Cp * (T f  Ti )  m * VAP (8)

(8) en (7): WS  m * Cp * (T f  Ti )  m * VAP  Q

Sustituyendo valores: WS  500 * 1 * (90  15)cal  500 * 540cal  30000cal

WS  277.5( Kcal ) __________________________________resp

PROBLEMA 50.- Un gas natural cuyo análisis cromatográfico da la composición volumétrica del
95% de metano y el resto de Nitrógeno, es quemado con el 50% de exceso
de aire húmedo, siendo el producto de la combustión (en cuanto al carbono
se refiere),CO2 en un 74% y CO el restante. Cual será la temperatura máxima
que se debe alcanzar. ¿Cual es la composición del gas que sale del quemador?
CH4 CO2 CO H2O O2 N2
H(cal/mol) 50168 -94052 -26416 -57798 - -
Cp(cal/mol ªK) 12.2 9.4 6.34 8.25 7.25 6.9

Pºv (25ºC) = 90 mmHg. Presión de trabajo 1 atm.

SOLUCIÓN.- El esquema: 0.95CH 4 

 gas
0.05 N 2 
natural CO 2
Datos: 50% de exceso de aire CO
0.79 N 2  H 2O
húmedo 0.21O2 
 aire
N2
Base: 1 mol de metano ( CH 4 ) O2

Cuando se trata de reacciones

de combustión la cantidad de oxigeno alimentado al horno (quemador) deberá ser
siempre lo suficiente para que dicha reacción sea completa, para nuestro caso:
CH 4  2O2  CO2  2 H 2O (Reacción completa) (a)

PARA LOS REACTIVOS (entrada al horno)

 %exceso
Cantidad de oxígeno alimentado: nO2 ALI  nO2 Est * (1  ) (1)
100
50
nO2 ALI  2 * (1  )mol  nO2 ALI  3.0mol
100

Cantidad de nitrógeno alimentado:

Como el oxígeno se obtiene del aire, entonces también ingresa N 2 al horno.

79molN 2
nN 2 1  3molO2 *  11 .286mol
21molO2

Según el problema también ingresa N2 con el CH4:

0.05molN 2
nN 2 2  1molCH 4 *  0.0526mol
0.95molCH 4
nN 2 ALI  11 .29mol  0.053mol  nN 2 ALI  11 .34mol

Cantidad de agua que ingresa

El aire alimentado es húmedo por tanto también ingresa agua al horno

PV0  molAgua  90  molAgua 
YH 2 O  0    YH 2O   0.134 
PT  PV  molAireSec o  760  90  molAireSeco 
1molAireSeco 0.134molH 2O
nH 2 OALI  3molO2 * *
0.21molO2 1molAireSeco
nH 2 OALI  1.914mol

La semi reacción para los reactivos: CH 4  3O2  1.914 H 2O  11 .34 N 2 ()

PARA La REACCION:

Por diversos factores dentro de un horno no siempre se produce una reacción completa (reacción (a)) así
se alimente la cantidad estequiometrica o se alimente un exceso de oxígeno para producir solo CO 2
3
Es entonces cuando se produce una segunda reacción: CH 4  O2  CO  2 H 2O (b)
2

Ahora: 74% del carbono del CH4 se convierte en CO2

26% del carbono del CH4 se convierte en CO
Por tanto:
CH 4  2O2  CO2  2 H 2O _____/* 0.74
 +
CH 4  1.5O2  CO  2 H 2O ____/* 0.26
0.74CH 4  1.48O2  0.74CO2  1.48H 2O
0.26CH 4  0.39O2  0.26CO  0.52 H 2O
CH 4  1.87O2  0.74CO2  0.26CO  2 H 2O
(c)

PARA LOS PRODUCTOS:

Cantidad de Oxígeno que sale del horno:

Según la reacción (c) se consumen 1.87mol  nO2 CON  1.87 mol
 nO2 SAL  nO2 ALI  nO2 CON  3mol  1.87 mol  nO2 SAL  1.13mol

Cantidad de Agua que sale del horno

nH 2 OSAL  nH 2 OALI  nH 2 Ogen nH 2 OALI  1.914mol
Según la reacción (c) se generan 2 moles de agua  nH 2Ogen  2mol
nH 2 OSAL  (1.914  2)mol 
nH 2 OSAL  3.914mol

Cantidad de nitrógeno que sale del horno

Por lo demás el nitrógeno no participa de la reacción por tanto nN 2 ALI  nN 2 SAL  11 .34mol

La semi reacción para los productos:

0.74CO2  0.26CO  3.914H 2O  11.34 N 2  1.13O2

La REACCION REAL con () y ():

CH 4  3O2  1.914H 2O  11 .34 N 2  0.74CO2  0.26CO  3.914H 2O  11 .34 N 2  1.13O2

Según Kirchoff: Q  H REAC  H r0  H PROD

Como se nos pide la Temperatura de Llama adiabática  Q  0 entonces:
0  H REAC  H r0  H PROD (#)
Donde  REAC  Entalpía de enfriamiento de los reactivos desde la temperatura a la que se
encuentra los reactivos hasta la temperatura estándar (25°C)
H r0  Entalpía de reacción estándar
H PROD  Entalpía de calentamiento de los productos desde la temperatura estándar
hasta la temperatura T (en nuestro caso la temperatura de llama adiabática que es nuestra
incógnita)

 REAC  0 Ya que los reactivos se encuentran a 298 ªK

H r0   n H 0
 ni H REAC
0

  
i PROD

H r0  0.74  H 0f CO  0.26  H 0f CO  3.914  H 0f H O  H 0f CH  1.914  H 0f H O

H  0.74  H  
2 2 4 2
0
r
0
f CO  0.26  H 0f CO  2  H 0f H O  H 0f CH 
2 2 4

H r0   (0.74 * 94052)  (0.26 * 26416)  (2 * 57798)   50168 cal / mol 

H r0    242230.640 cal / mol  _______________________(*)

T
 PROD    n Cp dT ( productos )
298 K
i i

T
 PROD    0.74  Cp
298 K
CO2 
 0.26  CpCO  3.914  CpH 2O  11 .34  CpN 2  1.13  CpO2 dT
 T
 PROD   (0.74 * 9.4  0.26 * 6.34  3.914 * 8.25  11 .34 * 6.9  1.13 * 7.25)dT
298 K

H PROD  127.33 * (T  298 K )  cal / mol  K  ________________________(**)

Reemplazando (*), (**) en (#): 0  242230.64  127.33 * (T  298)

De donde:
T  2200.3 K _____________________________________resp

PROBLEMA 51.- Calcular la variación de energía interna que tiene lugar cuando 1000 gr. De
agua pasan del estado vapor a 100 °C a hielo a 0 °C (presión atmosférica normal).
cal cal
H fus  80 ; H vap  540
g g
SOLUCION:
1 2 3 4
Q1 Q2 Q3
VAPOR LIQUIDO LIQUIDO HIELO

T1=100°C T1=100°C T2=0°C T2=0°C

Según la primera ley: U  Q  W (1)

Donde Q  Q1  Q2  Q3
Q  m * H cond  m * Cp * (T2  T1 )  m * H cong
Q  1000 * (540  1 * (0  100)  80)cal
Sustituyendo valores:
Q  720 Kcal
Cálculo del trabajo realizado por el sistema: W  W1 2  W2  3  W3 4 (2)

ETAPA 1-2: (hay cambio de volumen a presión constante) W1 2  P * (V2  V1 ) (3)
m 1Kg
V2 
 LIQ
 V2   1lt
1( Kg / lt )
n * R *T 1000 * 0.082 * 373
V1   V1  (lt )  V1  1699.22lt
P 18 * 1
Sustituyendo valores en (2): W1 2  1atm * (1  1699.22)lt  1698.22atm * lt
W1 2  41.151Kcal
ETAPA 2-3: (no hay cambio de volumen) entonces W2  3  0
ETAPA 3-4: (no hay cambio de volumen) entonces W3 4  0
Reemplazando valores en (2): W  41.151Kcal  0  0  W  41.151Kcal
Por tanto en sustituyendo valores en (1): U  720Kcal  (41.151Kcal )

U  678.85 Kcal
________________________resp

PROBLEMA 52.- Un método para la fabricación de gas de síntesis (principalmente una mezcla
de CO con H2) con vapor de agua a baja temperatura y presión constante (1 atm)
CH 4  H 2O  CO  3H 2 (a)
La única reacción adicional que se presenta es el desplazamiento del agua:
 CO  H 2O  CO2  H 2 (b)
Si la Alimentación consiste en 2 moles de vapor de agua por cada mol de CH 4 y se proporciona
calor al reactor de modo que los productos alcanzan la temperatura de 1300ºK
entonces el metano se convierte completamente y el flujo de productos contiene
17.4%(mol) de CO.
Los reactivos se precalientan a 600 ºK.
Calcular la cantidad de calor proporcionado al reactor.
Nota: Para realizar las integrales los límites tanto superior como inferior deberán estar en ºC
cp  a  b  T  c  T 2  d  T 3 (J/molºK)
compuesto a b*102 c*105 d*109 ΔHºf (Kj/mol)
CH4 34.31 5.469 0.3661 -11 -74.85
H2O 33.46 0.688 0.7604 -3.593 -241.83
CO 28.95 0.411 0.3548 -2.20 -110.52
H2 28.84 0.00765 0.3288 -0.8698 -
CO2 36.11 4.233 -2.887 7.464 -393.5

SOLUCIÓN: P = 1 atm.
Reactivos: ingresan a 600 ºK
Productos: salen a 1300 ªK xCO  0.174
Como el metano se convierte completamente el factor de conversión para la reacción (a) es 1
Además que la alimentación es de dos moles de agua por mol de metano:

CH 4  2 H 2O  CO  3H 2  H 2O (A’)

Debido a que en los productos existe CO, se concluye que el factor de conversión de la reacción
(b) es  (  <1). Por tanto la segunda reacción:

CO  H 2O  CO2  H 2 (c)

La reacción global dentro el reactor: (A’)+(c):

CH 4  2 H 2O  CO  3H 2  H 2O
+
CO  H 2O  CO2  H 2

CH 4  2 H 2O  (1   )CO  CO2  (3   ) H 2  (1   ) H 2O

Número de moles totales en la corriente de los productos:

nP  1      3    1    nP  5
1
xCO   0.174 De donde   0.13
5
La reacción queda: CH 4  2 H 2O  0.87CO  0.13CO2  3.13H 2  0.87 H 2O (d)

Según el problema:

CH 4  2 H 2O        0.87CO  0.13CO2  3.13H 2  0.87 H 2O

Ti=600ºK Tf=1300ºK
H T
H reac H prod

Tº=298ºK Tº=298ºK
H R0
Según el esquema: H T  H REAC  H r0  H PROD (#)
Donde  REAC  Entalpía de enfriamiento de los reactivos desde la temperatura a la que se
encuentra los reactivos hasta la temperatura estándar (25°C)
H r0  Entalpía de reacción estándar
H PROD  Entalpía de calentamiento de los productos desde la temperatura estándar
hasta
25 º C

Reactivos:  REAC    n Cp dT (reactivos)

327 º C
i i

25 º C
 REAC    Cp
327 C
CH 4  2  Cp H 2O dT 
34.31  5.469 *102 T  0.3661*10 5 T 2  11*109 T 3
+
2 * (33.46  0.688 *10 2 T  0.7604 *10 5 T 2  3.593 *10 9 T 3 )
Cp CH 4  2  Cp H 2O  =
101.23  6.845  10 2 T  1.8869  10 5 T 2  18.18  10 9 T 3

25 º C

 101.23  6.845  10 T  1.8869  10 5 T 2  18.18  10 9 T 3 dT

2
 REAC 
327 C

Luego de integrar:  REAC  34377.6( J / mol ) _____________________________ (*)

LA reacción: H r   ni H PROD  ni H REAC

0 0 0


H r0  0.13H 0f CO  0.87H 0f CO  0.87H 0f H O  H 0f CH  2  H 0f H O  
H  0.13H  
2 2 4 2
0
r
0
f CO  0.87H 0f CO  H 0f CH  1.13  H 0f H O
2 4 2

H r0   0,13 * 393,5  0,87 * 110,52    74,85  1,13  241,83 (Kj/mol)

H r0  200,81( Kj / mol ) ________________________________________(**)

1027 º C

Para los productos  PROD 

25 C
  n Cp dT ( productos )
i i

1027 º C
 PROD    0.13 * Cp
25 C
CO 2  0.87 * CpCO  0.87CpH 2 O  3.13  CpH 2 dT 
0.13 *  36.11  4.233 * 10 2 T  2.887 * 10 5 T 2  7.464 *10 9 T 3 
0.87 *  28.95  0.411 *10 2 T  0.3548 *10 5 T 2  2.20 *10 9 T 3 
0.87 * (33.46  0.688 *10 2 T  0.7604 *10 5 T 2  3.593 *10 9 T 3 )
3.13*  28.84  0.00765*102 T  0.3288*105 T 2  0.8698*109 T 3 
0.13 * CpCO2  0.87 * CpCO  0.87Cp H 2O  3.13  Cp H 2 = 149.26  1.53 *10 2 T  1.624 *10 5 T 2  6.792 *10 9 T 3
1027º C

 149.26  1.53 *10 

2
 PROD  T  1.624 *10 5 T 2  6.792 *10 9 T 3 dT
25º C

Que luego de integrar:  PROD  161597.1( j / mol ) _________________________ (***)

Reemplazando (*), (**), (***) en (#):
 
H T   34377.6  200.81 * 103  161597.1 ( J / mol )
H T  328.03( KJ / mol )
Signo positivo por tanto:
La cantidad de calor a añadir al reactor Q  328.03( KJ / mol ) ______________resp

PROBLEMA 53.- la ecuación del virial que representa al argón a 273 ºK tiene:
B  21.7(cc / mol ) Y C  1200(cc 2 / mol 2 ) .
Además Vi = 500 cc y Vf =1000 cc. N = 1 mol
a) calcular el trabajo en una expansión isotérmica reversible a esta temperatura.
b) El trabajo de expansión contra una presión de oposición Pop = 1 atm
c) El trabajo de expansión suponiendo que el argón se expande idealmente.

SOLUCION: Datos Vi = 500 cc y Vf =1000 cc. N = 1 mol , T = 273ºK

B  21.7(cc / mol ) Y C  1200(cc 2 / mol 2 ) .
a) Definición de trabajo W   PdV (1)
PVm B C
Ahora según la ecuación del virial: z  1  (2)
RT Vm Vm2
Donde Vm  volumen molar
 B C  RT  1 B C 
De (2) despejando P: P  1   2   P  RT   2  3  (3)
 Vm Vm  Vm  Vm Vm Vm 
 1 B C 
Reemplazando (3) en (1): W   RT   2  3 dV (4)
 Vm Vm Vm 
V
Como Vm   Vm * n  V proceso de expansión o compresión  n = CTE.
n
Diferenciando n * dVm  dV (5)
 1 B C 
Reemplazando (5) en (4): W   nRT   2  3 dVm (6)
 Vm Vm Vm 
En nuestro caso como n = 1 entonces:
Vmi  500(cc / mol ) y Vmf  1000(cc / mol )
Por tanto reemplazando valores en (6):
J
1000
 1 21.7 1200 
W  1mol * 8.314 * 273º K    2  3 dVm
mol º K 500  Vm Vm Vm 
  1000   1 1   1 1 
W  2269.72 J *  ln   21.7 *     1200 *  2
 
2 
  500   1000 500   1000 500  

W  1532.2( J ) ________________________________________resp a)

b) Pop =1 atm

De (1): W   PdV pero P  Pop  1atm 

W  Pop  dV  W  Pop * (V f  Vi )
 1lt 8.314 J
Reemplazando valores: W  1atm * (1000  500)cc * *
1000cc 0.082atm * lt

W  50.695( J ) __________________________________resp b)

nRT
c) expansión ideal de (1): W   PdV para gas ideal P 
V
(7)
nRT
(7) en (1): W   V
dV  reemplazando valores:

1000
J dV
W  1mol * 8.314 * 273º K 
mol º K 500 V

 1000 
W  2269.722 * ln ( J )
 500 

W  1573.25( J ) ______________________________resp c)

PROBLEMA 54.- La formación del Bromuro de Yodo se indica por la siguiente reacción
I 2 ( S )  Br2 ( L )  BrI ( G ) H RO  19.72( Kcal / mol )
Las capacidades caloríficas a presión constante se pueden tomar como:
Cp     T  T 2 (cal / mol º K )

Compuesto   * 103  * 106

I2 (S) 13.3 - -
Br2 (L) 17.2 - -
I2(G) 6.9469 -0.1999 0.4808
Br2(G) 8.4228 0.9739 -3.555
IBr(G) 6.5776 0.9549 1.581

El calor molar de Vaporización del Bromo es de 7.4 Kcal/mol a 332ªK

El calor molar de sublimación del Yodo es 14.9 Kcal/mol a 387ºK

Calcular H a 500ºK para la reacción I 2 ( G )  Br2 ( G )  2 BrI ( G )

SOLUCION:
Tanto el Yodo como el Bromo se encuentran en estados distintos al que se pide por tanto
independientemente para cada uno.

Para la sublimación del yodo:

I 2 ( S )        I 2 ( G )
Tº=298ºK Tº=298ºK
H R

H a H b

T=387ºK
T=387ºK
H sub
Para hallar la entalpía de reacción a cualquier temperatura según Kircchof:
T
       n Cp ( prod )   n Cp (reac )dT
T REF
R ( IODO ) R i i i i (1)
T REF

en nuestro caso TREF  387 º K , T  298º K y H sub  14.9 Kcal / mol

REF

Por tanto:  R   R   Cp 

 CpI 2 ( S ) dT reemplazando valores:
T REF
I 2 (G )
REF
T
298º K

   3.353  0.1999 *10 

3
TR ( IODO)  14.9( Kcal / mol )  T  0.4808 * 10 6 T 2 dT
387º K

 298
R ( IODO )  15.4665( Kcal / mol )
ºK

Para la vaporización del Bromo: Br2 ( L )        Br2 ( G )

Tº=298ºK Tº=298ºK
H R '

H a ' H b '

T=332ºK T=332ºK
H VAP

Utilizando nuevamente (1):

T
 TR ( BROMO)   REF
R     n Cp ( prod )   n Cp (reac )dT
i i i i
T REF

Para este caso TREF  332º K , T  298º K y H VAP  7.48( Kcal / mol )
REF

Por tanto:  R ( BROMO )   R   Cp  CpBr2 ( L ) dT 

T REF
Br2 ( G ) reemplazando valores:
REF
T
298º K

   8.777  0.9739 *10 

3
TR ( IODO)  7.4( Kcal / mol)  T  3.555 *10 6 T 2 dT
332º K

 298
R ( IBROMO)  7.70( Kcal / mol )
ºK

Por tanto para llegar a la reacción deseada: I 2 ( G )  Br2 ( G )  2 BrI ( G ) (*)

Se tienen 3 semi reacciones cuyas entalpías de reacción que se encuentran a 298ºK son:

I 2 ( S )  Br2 ( L )  2 BrI ( G ) H RO  19.72( Kcal / mol ) (a)

I 2( S )        I 2(G )  0R  15.4665( Kcal / mol ) (b)
Br2 ( L )        Br2 (G )   7.70( Kcal / mol )
0
R (c)

Para llegar a (*) se puede hacer lo siguiente: (a )  (b)  (c )

I 2 ( S )  Br2 ( L )  2 BrI ( G ) H RO  19.72( Kcal / mol ) (a)
I 2(G )        I 2( S )  0R  15.4665( Kcal / mol ) (b)
Br2 ( G )        Br2 ( L )  0R  7.70( Kcal / mol ) (c)
 I 2 ( G )  Br2 ( G )  2 BrI ( G ) H RO  3.4465( Kcal / mol )

Ahora Según condición del problema: Hallar la entalpía de reacción a 500 ºK

T
 R   REF
R     n Cp ( prod )   n Cp (reac )dT
i i i i
T REF
500º K
 R   OR    2Cp
298º K
BrI ( G ) 
 (CpI 2 ( G )  CpBr2 ( G ) ) dT

Donde: 2 * (6.5776  0.9549 *10 3 T  1.581 *10 6 T 2 )

(1) * (8.4228  0.9739 *10 3 T  3.555 *10 6 T 2 )
(1) * (6.9469  0.1999*103 T  0.4808*106 T 2 )
2CpBrI  (CpI 2  CpBr2 )   2 .2145  1 .1358 * 10 3 T  6 .23621 * 10 6 T 2

500 º K

   2.2145  1.1358 *10 

T  6.23621* 10 6 T 2 dT  cal / mol 
3
 R  3.4465( Kcal / mol ) 
298 º K

A 500 ºK  R  3597.45(cal / mol )

__________________________________resp