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INSTITUTO POLITÉCNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE CINETICA Y
REACTORES HOMOGENEOS
Titular: EDGAR IVAN HERNANDEZ
CARVAJAL

PRÁCTICA NO. 3

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA


VELOCIDAD DE REACCION DEL AGUA OXIGENADA

Alumnos:
Contreras Peña Diego

Grupo: 3IV
Horario: 6:00 – 8:00 hrs
Turno VESPERTINO
Ciclo Escolar: Agosto- Diciembre 2015 (15/2)

Objetivos
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LABORATORIO DE CINETICA Y REACOTRES HOM9GENEOS

 Aplicar el método matemático integral o diferencial para el tratamiento de


datos experimentales en la determinación de la constante de velocidad y el
orden de reacción.
 Determinar los valores de la energía de activación y el factor de frecuencia,
aplicando la ecuación de Arrehenius.

INTRODUCCIÓN
Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reacción, con
independencia de que ésta sea exotérmica o endotérmica. La explicación está
en el hecho de que, al aumentar la temperatura, aumenta el número de
moléculas con una energía igual o mayor que la energía de activación, con lo
que aumenta el número de choques efectivos. La velocidad de la reacción se
duplica por cada 10ºC de aumento de temperatura.
Un ejemplo claro lo tenemos en las reacciones de degradación de los
alimentos; para que el proceso sea más lento guardamos los alimentos a baja
temperatura.
La dependencia de la velocidad de una reacción homogénea con la
temperatura, se describe con mayor exactitud por la ecuación de arrhenuis.
Energía de Activación

El acontecimiento de una reacción química está obligatoriamente relacionado con


el contacto entre moléculas reactivas y a una energía mínima necesaria. Esta
energía mínima para el acontecimiento de la reacción es llamada como energía de
activación.

La formación de los productos a partir de los reactivos es un proceso gradual en


que los enlaces de los reactivos son rotos en paralelo con la formación de los
enlaces de los productos. Este estado intermedio en que algunos enlaces están
semi-rotos y otros semi-formados es conocido como “complejo activado”.

Otra exigencia para la formación del complejo activado es que las moléculas
reactivan colisiones con orientación favorable a la formación del mismo
Colisiones con energía y orientaciones adecuadas a la formación del complejo
activado, son llamadas como colisiones efectivas. Estos son los principios básicos
de la Teoría de Colisión.

Complejo activado es una estructura intermedia entre los reactivos y los


productos, con enlaces intermediarios entre los dos reactivos y los dos productos.

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La energía de activación de la reacción corresponde a la energía necesaria para


que la reacción se efectúe con menos energía de los reactivos. Cuanto más baja
fuese la energía de activación de una reacción, más elevada será la velocidad de
la misma.
Una reacción se llama exotérmica cuando provee para el medio una energía más
alta que la necesaria para alcanzar el complejo activado.
Cuando una reacción es endotérmica, ella provee para el medio una energía más
baja que la necesaria para alcanzar el complejo activado.

Diagrama de energía para reacciones con energía de activación

Reacción exotérmica con energía de activación:

∆E<0
La energía liberada
corresponde a la
diferencia de energía
entre los productos y
los reactantes. Como
la energía de los
productos es menor
a la energía de los
reactantes, se libera
energía en el proceso

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Ecuación de Arrhenius.
Arrhenius habla sobre a dependencia de la temperatura con la constante de
velocidad mediante una forma exponencial simple:

−E
k =A e RT

Dónde:
E= Energía de activación.
A= Factor de frecuencia (mismas unidades de k)
T= Temperatura
R= Constante de los gases ideales
Catalizadores

Son sustancias que disminuyen la energía de activación para una dada


reacción, sin alterar el ΔH de la misma. Los catalizadores no se alteran durante
las reacciones.
En la autocatálisis, uno de los productos de la reacción actúa como catalizador,
al inicio de la reacción es lenta con la formación de este la velocidad va
aumentando gradualmente.
En la catálisis homogénea, catalizador y reactivos se encuentran en la misma
fase. En la catálisis heterogénea, catalizador y reactivos se encuentran en
fases diferentes.
Las enzimas son catalizadores que actúan en reacciones biológicas y
generalmente son bastante específicas y presentan temperatura óptima de
actuación en el entorno de los 37º.

Métodos de cálculo para E y A


Método grafico

Se linealiza la ecuación de Arrhenius, aplicando logaritmos, para comparar con


la ecuación de la recta como sigue:
−E
RT
K= A e Ecuacionoriginal

−E
( )
Lnk=ln A e R T Aplicando Logaritmos

ln ( AB )=LnA+¿
¿ LnB )

−E
RT
ln k =ln A + ln e

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E1
ln k =ln A− Ecuacion Linealizada
RT

Y =b−m x

En donde se efectua la regresión lineal para obtener m y b y por analogía se


calcula con las siguientes expresiones E y A

b
E=−mR … ..3.4 A=e … … 3.5

Método analítico

De la ecuación de Van`t Hoff (Permite calcular la variación de la energía


estándar de una reacción)

d ln Ke ΔH
= … … …1
dT R T2
Sabemos que:

ΔH =E 1−E 2 … … ..2

K1
Y Ke=
K2

Sustituyendo 2 y 3 en 1

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K1
ln
k 2 E 1−E 2
d =
dT RT
2

Aplicando propiedades de los logaritmos (Ln A/B = LnA – LnB) y separando

dLnK 1 dLnK 2 E 1 E2
− = −
dT dT RT
2
RT
2

Si la ecuación 4 se separa para las ecuaciones directas e inversa se tiene

Para la reacción directa:


dLnK 1 E 1
=
dT RT
2

Para la reacción inversa

dLnK 2 E 2
=
dT RT
2

En general

dLnK E 2
=
dT RT
2

Integrando entre límites a la ecuación y despejando E


k2 T2
E dT
∫ d ln k = ∫
R T 1 T2
k1

E= ( TT2−T
2T 1
)1 R ln kk 21
Con las expresión anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuación
original de Arrehenius (3.1) para despajar a A.

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Temperatura ambiente T=22°C

Tiempo(s) Volumen de C H2O2 =Ca


Na2S2O3
0 0.1 0.41
12.26 0.2 0.4
15.84 0.3 0.39

24.9 0.4 0.38


34.59 0.5 0.37
39.27 0.6 0.355
47.01 0.7 0.345
56.51 0.8 0.335
64.8 0.9 0.325

69.6 1 0.315

Desarrollo:

Método utilizado para calcular el modelo cinético método


diferencial
t (s) V C dCa dt Ca x=ln y=ln
Na2S2 H2O2 prom (Caprom) (dca/dt)
O3 (ml) (mol/
L)
0 0 0,41 - - - - -

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12,6 0,1 0,4 0,0 12, 0,405 -0,903868 -7


1 6
15,8 0,2 0,39 0,0 3,5 0,395 -0,928869 -6
4 1 8
24,9 0,3 0,38 0,0 9,0 0,385 -0,954511 -7
1 6
34,5 0,4 0,37 0,0 9,6 0,375 -0,980829 -7
9 1 9
39,2 0,5 0,36 0,0 4,6 0,365 -1 -6
7 1 8
47,0 0,6 0,35 0,0 7,7 0,355 -1,03563 -7
1 1 4
56,5 0,7 0,34 0,0 9,5 0,345 -1,06421 -7
1 1
64,8 0,8 0,33 0,0 8,2 0,335 -1,093624 -7
1 9
69,6 0,9 0,32 0,0 4,8 0,325 -1,12393 -6
1

T ambiente
-8
-7
-7
-7
-7
ln (dCa/dt) f(x) = - 0.83x - 7.42 -7
Linear ()
-6
-6
-6
-6
-1.15 -1.1 -1.05 -1 -0.95 -0.9 -0.85
-6

ln (Caprom)

Si m = n (orden) entones n = 0.8341


b
K=e

−7.4236
K=e

K=0.0006

Quedando la ecuación del modelo cinético:


0.8341
−r A=0.0006C A

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t (s) V C dCa dt Ca x=ln y=ln


Na2S2O H2O2 prom (Caprom) (dca/dt)
3 (ml) (mol/
L)
0 0 0,41 0 0 0 0 0
66,9 0,1 0,4 0,01 66,9 0,405 -0,904 -8,81
133,8 0,2 0,39 0,01 66,9 0,395 -0,929 -8,81
200,4 0,3 0,38 0,01 66,6 0,385 -0,955 -8,8
258 0,4 0,37 0,01 57,6 0,375 -0,981 -8,66
317,4 0,5 0,36 0,01 59,4 0,365 -1,008 -8,69
385,2 0,6 0,35 0,01 67,8 0,355 -1,036 -8,82
438,6 0,7 0,34 0,01 53,4 0,345 -1,064 -8,58
497,4 0,8 0,33 0,01 58,8 0,335 -1,094 -8,68
604,8 0,9 0,32 0,01 107, 0,325 -1,124 -9,28
4
689 1 0,31 0,01 84,2 0,315 -1,155 -9,04

T fria
-8.2
-1.25 -1.15 -1.05 -0.95 -0.85
-8.4

-8.6

ln (dca/dt) f(x) = 1.06x - 7.73 -8.8


Linear ()
-9

-9.2

-9.4

ln (Caprom)

Si m = n (orden) entones n = 1.0601

K=eb

K=e−7.7304

K=0.00044

Quedando la ecuación del modelo cinético:

−r A=0.00044 C A 1.0601

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Ca vs tiempo
0.44
0.42
0.4
0.38 t ambiente
C H2O2 (mol/L)
0.36 t fria
0.34
0.32
0.3
-75 125 325 525 725

t (s)

K T (K) X = 1/T Y = ln(K)


0,0006 3,65818E- -
295 05 7,4185809
0,0004 3,66046E- -
4 05 7,7287358
277 3

0 0 0 0 0 0 0
-7.2

-7.3

-7.4
f(x) = - 1408.02x - 2.65
ln(K)
-7.5
Linear ()

-7.6

-7.7

-7.8

1/T

10 | P á g i n a
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Tamb = 22ºC +273 = 295K


Tfria = 4ºC+273 = 277 K

EA 1
In K = In(A) - R T

y=b-mx….... (3)
A=eb ………. (4)
Sustituyendo valores en 3 y 4
E=-(-1408)(1.987cal/mol*K) = 2798 cal/mol

A=eb=e-2.6456 = 0.07096 (mol/l) seg-1

Método Aritmético
´ T 2T 1 K2
E= T 2−T 1 * R * In K 1

Sustituyendo valores

( 277∗295 ) 0.00044
∗1.987
E= ( 277−295 ) cal/mol * In 0.0006

E = 2797.8

−E
Obteniendo K= A e RT

Para K2=0.00044 y T=277 K

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0.00044
=0.0709
A= e −2 798/ 1.987(277)

Para K1=0.0006 y T=295K

0.0006
=0.0709
A= e −27 98 /1.987(29 5)

CONCLUSION
La velocidad de una reacción química está en función de la temperatura dada
para llevar acabo la reacción, y esto a su vez lleva a un factor importante en
una reacción que es el tiempo, ya que en nuestra práctica, si no se realizaba
con rapidez la agitación para obtener el vire correspondiente nuestro reactor
presentaba fenómenos de transferencia en la interface (precipitación) y esto
podía afectar nuestra reacción, por lo tanto se puede constatar que la
constante cinética “k” está en función de la temperatura, donde si la
temperatura aumenta, aumenta la velocidad de reacción y si la temperatura
disminuye, la velocidad disminuye y el tiempo es mayor, esto quiere decir que
la velocidad de reacción es directamente proporcional a la temperatura e
inversamente proporcional al tiempo.

12 | P á g i n a
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Contreras Peña Diego

Cuestionario

1-¿Cuál método de cálculo elegiste y por qué?

Se utilizó el método integral gráfico, ya que es un método preciso, y


más sencillo para utilizar en la calculadora o en Excel y nos optimiza el
tiempo en los cálculos porque el integral no converge.

2-En las gráficas de concentración contra tiempo ¿A qué crees que se deban
las diferencias?

13 | P á g i n a
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La diferencia está dada por el tiempo empleado para cada reacción,


porque está en proporción directa con la velocidad de reacción en
conclusión por errores experimentales.

3-¿A qué temperatura existió mayor velocidad de reacción?, fundamentar la


respuesta.
A temperatura ambiente la que utilizamos fue 25ªC ya que el otro es muy lento.

4-¿Tiene validez la ecuación de Arrhenius?, fundamentar la respuesta

Sí, porque mediante esta ecuación, se puede llegar a la determinación


de la energía de activación, la necesaria para que comience una
reacción, y el factor de frecuencia, mediante la cual se explica la
dependencia de la temperatura con la constante de velocidad k de forma
exponencial.

5-¿Se pudiera utilizar algún otro modelo que explique el


comportamiento de la constante de velocidad con la temperatura si/no?
Fundamente la respuesta.

Si la teoría de las colisiones, la cual consiste en la que al aumentar la


temperatura a una sustancia sus moléculas se excitan conforme al
aumento de la temperatura `provocando que sea más rápido el cambio
de reactivos a productos, además de favorecer la conversión por eso es
que la constante de velocidad está en función de la temperatura.

14 | P á g i n a

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