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ANALISIS DE EXTRACCION DE PROPOLEOS.

La composición química de los propóleos es compleja y variable, está influenciada por factores de
entorno geográfico, por las necesidades y requerimientos de la colmena en un periodo
determinado de tiempo y por la oferta de gomas, resinas y exudaciones de las plantas. Las
condiciones de extracción y beneficio igualmente inciden en la calidad final del producto. En
términos químicos, resulta casi imposible establecer una clasificación universal para los distintos
tipos de propóleos. Se ha demostrado que las abejas son selectivas en la recolección de exudados
de plantas. El potencial apícola de una determinada área, dependerá de la flora predominante
según sean las condiciones de entorno que definen las zonas de vida, esto es temperatura,
precipitación, humedad relativa, brillo solar y cota altitudinal.

Una aproximación general de la composición del producto no es tarea fácil, aunque se ha


generalizado en función de la fracción resinosa (40-50%); ceras (8-12%), compuestos de la fracción
volátil (3-5%), polen y materiales de aglomeración (3-5%), provenientes principalmente de
exudaciones de las plantas y del producto del metabolismo de las abejas (Figura 3.3). El estudio de
los componentes del propóleo reporta hasta 300 compuestos 76 Origen, naturaleza, propiedades
fisicoquímicas y valor terapéutico del propóleo distintos principalmente flavonoides, ácidos
aromáticos, ésteres, aldehídos y cetonas, agliconas, ésteres de ácidos grasos, terpenos, esteroides,
aminoácidos, polisacáridos, hidrocarburos y alcoholes, entre otros. El interés sobre la composición
química de los propóleos, se remonta a los trabajos de Dietrick y Kustenmachaer, quienes aislaron
e identificaron diferentes compuestos.

Los grandes aportes en relación a la identificación de los compuestos del propóleo, empezaron a
dar frutos en los años 70’s, donde se lograron identificar 11 componentes, con esto se propició la
extracción y caracterización de otros componentes, entre ellos la galangina, crisina, análogo de
esta identificado como tectocrisina, isalpinina y pinocembrina. La complejidad del producto,
independientemente de su origen geográfico, ha sido prácticamente revelada a través de técnicas
de análisis de cromatografía de gases acoplada a la espectrometría de masas (CG/EM), lo que ha
permitido identificar más de 150 compuestos. Actualmente, se han reconocido más de 350
componentes en los propóleos de diferentes entornos geográficos del mundo. Así mismo, se ha
reportado la presencia de algunos aminoácidos cuyo origen fue atribuido en principio como
aportes de la abeja, al no presentarse evidencia alguna de la presencia de estos en exudaciones de
las yemas de las plantas. Se identificaron ocho aminoácidos, tres de tipo esencial en muestras
rumanas, tras la hidrólisis ácida y posterior separación mediante técnicas de cromatografía,
igualmente se reconoce que poseen ácido aspártico y glutámico, aunque se ha observado que la
presencia de aminoácidos en muestras de propóleo, es dependiente de condiciones estacionales.
Los compuestos que conforman la estructura de los propóleos, pueden ser agrupados en diez
categorías según sea la naturaleza química de los constituyentes.

El primer grupo corresponde a moléculas estructurales de ácidos alifáticos y sus ésteres,


aportados principalmente desde la cera de abejas, estas moléculas se caracterizan por presentar
cadenas alifáticas entre 10 y 14 átomos de carbono; los ácidos alifáticos y ésteres de cadenas
cortas provienen principalmente de las exudaciones de las plantas. En el segundo grupo, aparecen
los compuestos con actividad antifúngica y antibacteriana, derivados del ácido cinámico, con
acción fitoinhibidora o antigerminativa y el cafeato de prenilo responsable de la mayoría de las
alergias al propóleo. Estos componentes provienen principalmente metabolitos secundarios,
propios de las plantas.

Análisis de muestras suizas e italianas presentan bencil p-cumarato y bencil ferulato bastante altos
(>5%), ausencia de pinobanksina y prenil cafeatos. Muestras turcas, egipcias, brasileñas, chilenas y
cubanas, poseen composiciones variadas, debido a la diversidad de flora de donde provienen los
exudados para su fabricación. El grupo de investigación de Bankova, en Bulgaria, ha indicado que
los flavonoides, son los constituyentes principales de resinas y bálsamos, representan el 35% de
los compuestos en propóleos de ese país, con 21.4% en pinocembrina y cerca del 5% para cada
uno de los compuestos galangina, crisina y quercetina y 1.1% para tectocrisina.

Muchos trabajos relacionan a los flavonoides respecto de su estructura química y la actividad


biológica que poseen. Los flavonoides contienen en su estructura química un número variable de
grupos hidroxilo fenólicos con maravillosas propiedades quelantes con el hierro y otros metales de
transición como Fe2+, Cu2+, Zn2+, lo que les confiere una gran capacidad antioxidante. Por ello,
desempeñan un papel esencial en la protección frente a los fenómenos de daño oxidativo, poseen
efectos terapéuticos en un elevado número de patologías, incluyendo la cardiopatía isquémica, la
aterosclerosis y/o el cáncer.

A nivel mundial, los flavonoides y sus compuestos relacionados, han sido estudiados en
propóleos. Se han identificado principios activos en altas y bajas cantidades, muchos de ellos con
posibilidades de inhibición frente a diferentes tipos de microorganismos y una actividad biológica
sorprendente (Capítulo 10). Los flavonoides identificados en muestras de propóleos, se recogen en
la tabla 3.3. En propóleos portugueses, se ha reconocido una alta variabilidad en las
concentraciones de los perfiles fenólicos (ácidos y ésteres fenólicos, fenoles simples totales,
flavonoles, flavonas, dihidroflavonoles, flavanonas, ésteres de flavonoides), las muestras exhiben
una alta concentración de derivados del Kaempferol, propio al parecer de exudaciones de la
especie Cistus ladanifer y de brotes de Populus x Canadensis. En propóleos crudos, se ha realizado
extracción asistida por microondas para extraer polifenoles con posterior análisis de HPLC, el
resultado obtenido por diseño experimental de superficie de respuesta, muestra una respuesta
global usando solvente etanol-agua 80:20 (v/v) y una variabilidad de ácidos fenólicos totales entre
5.0 a 120.8 mg/g y flavonoides totales entre 2.5 a 168.0 mg/g.

En propóleos de Suramérica, se han identificados terpenos como el espatulenol y el trans-carveol,


los cuales señalan a la especie Baccharis sp. Como la fuente de exudaciones recolectas por Apis
mellifera para la elaboración de propóleos; en muestras de Bulgaria, se ha reportado el eudesmol
Otros compuestos identificados son el β-cadineno y mirtenol identificados en propóleos
mexicanos. α-pineno, limoneno, trans-verbenol, verbenona y pinocarveol, han sido aislados y cuya
característica especial es poseer una alta actividad antimicrobiana frente a microorganismos Gram
(-). Así como, 6,6-di metil-2-metilenobiciclo [3, 1,1]-heptano, α-campolenal, trans-pinocarveol, cis-
verbenol, camfor, α-felandren-8-ol, cis-carveol y cis-p-ment-2,8-dienol. En propóleos del mundo,
se han detectado sesquiterpenos capaces de aportar a la colmena su inhibición en el desarrollo de
bacterias, o, (+)-epi-biciclosesquifelandreno.

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