Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
INTEGRANTES:
- Collazos Cherres Elvis Alexander
- Palacios Calle Isaac Leonardo
- Puelles Huamán Clinton
- Rodríguez Escarate Jeyson
- Vidal Coronado Paúl
Piura – Perú
PIROMETALURGIA DEL PLOMO
INTRODUCCIÓN
La pirometalurgia es una rama de la metalurgia extractiva en la que se emplean procesos
para obtención y refino o refinación de metales utilizando calor, como en el caso de
la fundición.
Es la técnica más antigua para extracción de metales. Permite obtener metales a partir de
sus menas, directamente o después de concentradas, por medio de calor. Se trata
principalmente de extraer del mineral el metal, mediante separación de la ganga o del
mineral y purificación de los metales. El rango de temperaturas suele superar los 950 °C.
Las impurezas importantes en los concentrados de flotación son Fe, Cu, Zn, As, Sb, Bi,
Ag, y Au y éstas son separadas durante la fusión reductora y la refinación.
Tostación
Fusión
Afino
I. TOSTACIÓN
1.1. Objetivo:
Tiene como objetivo la transformación de PbS en PbO. La sinterización se usa para oxidar
una gran porción de los sulfuros y para producir un material fuerte, denso y poroso para
ser cargado al horno de soplo de plomo.
Las reacciones químicas simplificadas son:
Se debe considerar que la galena es frágil y se funde fácilmente; entonces para que sea
eficaz el proceso de tostación, este debe encontrarse en forma de aglomerado para que
tenga las propiedades de dureza, resistencia y porosidad debidas para el proceso. El
concentrado se mezcla con sílice y una pequeña cantidad de agua para permitir alguna
aglomeración que se ha de lograr en un tambor rotatorio antes de que el material sea
transferido a la máquina sintetizadora.
1.2. Proceso:
El proceso se lleva a cabo en las máquinas de sinterización Dwight –lloyd dentro de la
marga de la máquina de sinterización se tiene el concentrado, fundente y combustible
dentro de un sinfín de paletas con fondo perforado.
Una máquina de sinterización es esencialmente una banda continua de acero que se mueve
por medio de engranes, piñones y catarinas adecuadas. Cada paleta o eslabón tiene
parrillas perforadas o acanaladas, las cajas de viento o cajas de succión están conectadas
con abanicos que proporcionan una succión o tiro sobre la carga de sinter en movimiento,
La carga es encendida por una flama desde arriba de la cama en movimiento, y se succiona
aire a través del aglomerado para que ocurra la tostación oxidante.
Ocurre una oxidación considerable, aunque no completa, conversión de los sulfuros a
óxidos y se forman silicatos de plomo por reacción entre PbO que se produce y la sílice
de la carga.
Debe evitarse una temperatura muy alta durante este proceso de tostación, es decir unos
1000 C, para minimizar la pérdida de plomo por vaporización de PbO.
𝐏𝐛𝐒 + 2 𝐎𝟐 𝐏𝐛𝐒𝐎𝟒
1.4. Características del sinter:
La reacción de sinterización es autógena y, la temperatura está controlada básicamente
por el contenido de azufre de la mezcla alimentada a la sinterizadora, las mejores
cualidades del producto y de la operación del sistema se alcanzan cuando el contenido de
azufre sulfuroso de la carga al sinter está entre 5 y 7 % en peso. Para mantener el nivel
deseado de azufre, se agregan escorificantes libres de azufre, como sílice, y piedra caliza
y grandes cantidades de sinter reciclado y residuos de fundición.
II. FUSIÓN
La fusión es esencialmente, una operación en el cual los componentes de la carga solida
de un horno se separan al estado fundido en dos o más fases metalúrgicas, insolubles entre
sí, conocidos bajos los nombres escoria, mata, speiss y metal. Algún constituyente de la
carga, valioso o no, también puede aparecer i forma de vapor en los gases del horno. Entre
los componentes de dicha carga, junto con las materias primas minerales, conteniendo los
metales objeto del proceso extractivo, se encuentran también los fundentes los cuales
facilitan la fusión de la escoria ya que esta suele ser la fase más difícil de obtener al estado
líquido.
La fusión no tiene por qué dar lugar necesariamente a un afino, pero, en algunos casos, la
operación se realiza eligiendo una determinada escoria en cuanto as u naturaleza y
composición, y fijando unas determinadas condiciones de potencial de oxígeno y
temperatura que permita que los elementos indeseables de la carga se incorporen a la
propia escoria, speiss o a la fase vapor y no a la fase metálica valiosa. Por ejemplo, el
azufre, en la fusión del hierro se recoge en la escoria; el cobre, en la fusión del plomo, se
recoge en la mata y el cobalto, en la fusión del cobre, en el speisss. Por otro lado, debe
tenerse en cuenta que debido a las altas temperaturas que se suelen alcanzar en la fusión,
la separación de los elementos no se produce en forma exclusiva en una sola fase.
El siguiente paso es separar todas las fases. El speiss y la mata se venden a fundiciones de cobre
para la recuperación del cobre y de los metales preciosos. La escoria del horno, que contiene zinc,
hierro, sílice y cal, se almacena en pilas y se reciclan en parte. En los hornos de cuba se generan
emisiones de óxido de azufre, el cual es posteriormente transformado en ácido sulfúrico. El
bullion o plomo de trabajo obtenido en el horno de soplo requiere de una serie de operaciones
de refinado.
La carga de sinter chancado y coke a 800°C se alimenta en el tope del horno empleando
un sistema de doble campanas herméticas para evitar escape de gases o entrada de aire,
manteniendo la temperatura de salida de los gases en la parte superior del horno por sobre
1000°C y evitando la condensación de cinc líquido.
El horno tiene una sección transversal (cuba) casi rectangular y está provisto de placas de
enfriamiento con agua a nivel de las toberas de inyección de aire, sobre la zona del crisol.
El aire se sopla precalentado a 700-800°C y al combustionar el coke genera calor y CO
como gas reductor.
La reducción ocurre en la cuba del horno por reacción directa con coke y por reducción
con CO gaseoso según las reacciones:
Los gases que salen del horno por la parte superior contienen aproximadamente 5% cinc
(vapor), 10% CO2, 20% CO y N2 y entran a un sistema de condensación horizontal donde
hay un baño de plomo líquido a 440°C el que es agitado violentamente mediante
agitadores mecánicos que producen una lluvia de gotas de plomo líquido que condensan
el vapor de cinc, formando una solución líquida Zn-Pb y dos fases líquidas separadas de
Pb y de Zn.
Esto no sólo contribuye a condensar el cinc, sino que
también evita la reoxidación de éste a ZnO. La aleación Pb-Zn que se forma tiene 570°C
y se deja enfriar hasta 440°C, temperatura a la cual se separan dos fases: una fase líquida
rica en Zn con menos de 1% de Pb que sobrenada y una fase líquida más densa de Pb
saturado en Zn que se bombea de vuelta al condensador.
B) Un speiss líquido de As-Fe-Sb que también disuelve níquel y cobalto. Este speiss
generalmente se sangra junto con la escoria y se separa para luego enfriar, moler
y volver a la máquina de sinterización con el objeto de eliminar tanto arsénico
como sea posible por oxidación como As2O3 en los gases de la máquina de sinter.
C) La escoria generada en el proceso IS contiene considerable cantidad de cinc como
ZnO, ya que es soluble en ésta. Esta escoria puede tratarse separadamente
mediante reducción con carbono (carboncillo) en un horno de fusión por medio
del proceso de fumado. La reducción ocurre a 1100-1200°C y el ZnO de la escoria
es reducido a Zn vapor por CO.
Los gases de salida del ISP, después de condensado el cinc, contiene considerable
cantidad de polvo y se lavan con agua. La pulpa generada se sedimenta, se filtra y retorna
a la máquina de sinterización. En este sale el llamado polvo azul que es ZnO impuro de
color azul metálico.
El ZnO, en forma de un polvo fino, se recupera de los gases mediante ciclones calientes
en una primera etapa, luego enfría el gas a 200-250°C y recolecta el resto en filtros de
manga. El ZnO obtenido generalmente está contaminado con 5-15% de impurezas
(escoria, coque y cenizas) y se puede recircular a otro proceso como el Imperial Smelting
o someter a lixiviación ácida para luego purificar el electrolito de cinc para EW o bien
enviar como dilución a la máquina de sinter.
Como resultado, los gases de salida contienen niveles de SO2 desde unas cuantas
ppm hasta unos miles de ppm. La concentración de las emisiones de SO2 depende
de los niveles de Cu, Ni y Co en el sinter. Cuando estas impurezas están presentes
algo del azufre se fija y forma una mata líquida. Se estima que aproximadamente
una mitad del azufre que ingresa al horno sale como SO2 y la otra mitad está
disuelta en la escoria o en una fase mata de cobre-plomo.
En la zona de combustión el coque se convierte en dióxido de carbono (CO2), con gran
desprendimiento de calor, el gas inmediatamente asciende, produciéndose la reacción de Boudouard
entre el mismo dióxido de carbono (CO2) y el coque produciéndose monóxido de carbono (CO), el
cual es el principal gas reductor de los óxidos metálicos.
La generación de calor parte de la zona de combustión de coque y el calor de los gases se
distribuye siendo utilizado en el calentamiento de los materiales y en las reacciones
endotérmicas, aunque claro la mayoría de las reacciones son exotérmicas. Las condiciones de
reducción son mucho menores que las presentes en el alto horno de hierro, por lo cual el óxido de hierro
(FeO) no se reduce, incorporándose a la escoria junto a la sílice y diversos componentes de la carga.
III. Afino
Objetivos:
Ablandamiento del metal
Evitar la coloración
Beneficio Económico
Procesos:
a. Formacion de Dross:
Para la eliminación de cobre en el plomo fundido, se hace uso de la
reducción de su solubilidad a temperaturas decrecientes. A medida que el
plomo se enfría (400-450 °C), una solución sólida de plomo y cobre se
separa y flota en la superficie formando lo que se denomina “dross”.
De esta forma, la mayor parte del cobre se elimina mediante el desnatado.
Generalmente se produce la oxidación parcial de la escoria, debido a la
exposición al aire. La gravedad específica del dross es aproximadamente
9 mientras que la del plomo es 11.3. El porcentaje de cobre eliminado
aumenta con la disminución de la temperatura final de la paila.
En la industria, primero se permite que el plomo de obra sea bombeado a
una paila donde se enfríe lentamente a 450 °C y el dross se elimina de la
superficie del plomo con cucharones perforados que transportan las grúas
aéreas. El dross producido es polvoriento. Luego, el plomo se bombea a
otra paila y se deja enfriar a 340-350 °C para recoger un segundo dross.
Este dross, sin embargo, es pastoso y lleva mucho plomo fundido. Por lo
tanto, se devuelve 25 a la primera paila.
El dross desnatado normalmente se deja enfriar y solidificar, se vuelve a
fundir en un horno para separar tanto plomo como sea posible por
licuación.
b. Formacion de Mata
La eliminación del cobre remanente (<0.06%) se logra mediante la adición
de azufre al plomo fundido para formar Cu2S. Se tiene una relación de 1
kg de azufre por tonelada de plomo con agitación continua y manteniendo
la temperatura lo más cercana al punto de fusión del plomo
(aproximadamente 327 °C). En este proceso, el sulfuro de cobre (Cu2S)
forma una capa que rodea las partículas de azufre, esta capa crece por
difusión del cobre (desde el material fundido) a través de esta capa hacia
el azufre. El plomo que rodea estás partículas forma una capa externa de
PbS que reacciona con el sulfuro de cobre liberando cobre, lo que limita
su eliminación. La presencia de plata o estaño en el plomo líquido inhibe
la difusión del plomo en la capa de PbS, lo que impide el crecimiento de
la capa de PbS y facilita la extracción del cobre.
a. Térmico:
Se denomina así el proceso por el cual se oxidan a temperaturas elevadas
(700-900 °C) los elementos: arsénico, antimonio y estaño contenidos
como impurezas en el plomo debido a su mayor afinidad por el oxígeno
en comparación con el metal a refinar. Las impurezas son sucesivamente
oxidadas y se forma una escoria, la cual es desnatada. Las reacciones que
ocurren son:
3. Desplatado (Parkes):
El desplatado del plomo se realiza por el proceso Parkes; es capaz de disminuir el
contenido de plata del plomo hasta 3 ppm mediante el uso de zinc fundido el cual
se basa en:
• La plata y el oro forman compuestos intermetálicos con zinc y todos ellos tienen
puntos de fusión por encima del plomo.
• El zinc y el plomo fundidos son prácticamente inmiscibles en una región de
temperatura restringida; por lo tanto, el arrastre de un metal en el otro será
mínimo.
• El zinc tiene una densidad más baja y un punto de fusión más alto que el plomo.
Por lo anterior, cuando las dos capas fundidas se dejan enfriar, el zinc solidifica y
flota en la superficie del plomo fundido; se puede retirar para un tratamiento
posterior.
4. Descincado:
El plomo admite una determinada cantidad de zinc en disolución en el proceso
Parkes, el cual debe ser eliminado, esto se puede lograr por 2 vías:
- Calentar durante unas pocas horas al vacío a 620 °C para destilar el zinc.
- Vía oxidante en el cual se hace pasar el plomo por aire, cloro o sales oxidantes
para oxidar de manera selectiva zinc para formar una capa de óxido, cloruro o
zincato sodio, que se desnata. El proceso predominante en la industria es el
destilado de zinc debido a que la oxidación y cloración del zinc requiere mantener
el plomo en un horno durante doce horas a 760 °C.
5. Desbimutado:
El bismuto ocurre en la mayoría de los minerales de plomo y sigue al plomo
durante las operaciones de fundición y refinación. La presencia de hasta 0.25% Bi
en el plomo prácticamente no tiene ningún efecto sobre sus propiedades para
cualquier aplicación como metal. Sin embargo, es una impureza indeseable si el
plomo se utiliza para fabricar pigmentos. Cuando el contenido de bismuto en el
plomo es importante (0.1-0.6%), se debe proceder a su eliminación, debido a que
la afinidad del plomo por los diversos oxidantes es superior a la del bismuto es
imposible retirarlo por la vía de la oxidación. Su eliminación se hace por el
proceso Kroll-Betterton, en el que se realiza la adición de una mezcla de calcio y
magnesio, como resultado se da la formación de un compuesto CaMg2Bi2. Este
compuesto tiene un alto punto de fusión y una baja densidad, por lo que se asienta
y flota, formando una escoria que es desnatada, luego se trata con cloro para
eliminar el magnesio y el calcio, obteniendo bismuto crudo. Mediante el proceso
Kroll-Betterton se consigue bajar el contenido en Bi hasta el 0.0025%. La reacción
que ocurre es:
En la industria
el proceso se realiza en una paila a una temperatura superior a los 400 °C, se
agrega calcio y magnesio, desnatándose el bismuto una vez producida la
formación de la escoria del compuesto intermetálico.
6. Tratamiento de Costras (Refinación Final)
Los subproductos más importantes del proceso pirometalúrgico del plomo son la
plata y el oro, al ser metales preciosos son refinados en la misma instalación
pirometalúrgica para su comercialización en doré o lingotes de oro y plata.
La costra que se recupera del proceso de desplatado es rica en plomo y zinc, una
composición típica de esta costra es: 10-20% de Ag + Au, 40-60% de Zn y el resto
es plomo. El proceso de afino se basa en la eliminación del plomo y zinc para
posteriormente realizar una copelación y obtener un doré.
IV. BIBLIOGRAFIA.
https://es.scribd.com/doc/262507910/Pirometalurgia-de-Plomo-1.
https://es.scribd.com/doc/117540080/metalurgia-del-plomo.