La descarboxilación del acido acetoacético libre comprende la transferencia del hidrogeno acido al grupo

ceto, antes de (como se ilustra continuación) o simultáneamente con la perdida de, dióxido de carbono

Formación de -cetoesteres

En un ester, lo mismo que un aldehído o una cetona un hidrogeno  es débilmente acido: el grupo carbonilo
ayuda a acomodar la carga negativa del carbocatión por medio de la resonancia. Veamos una reacción muy
importante de los esteres que depende de la acidez de sus hidrógenos. Para los esteres, esta reacción
representa la analogía exacta de la condensación aldólica, a pesar de que, al final el resultado es diferente,
aunque típico de la química de compuestos de acilo.

Al tratar acetato de etilo con etóxido de sodio y acidificar la mezcla resultante, se obtiene -cetobutirato de
etilo, generalmente conocido como acetoacetato de etilo o ester acetoacético:

El acetoacetato de etilo es el ester de un -ceto-acido, y su preparación ilustra la reacción denominada

condensación de claisen. En general el mecanismo aceptado para la condensación de claisen es:

El ion etóxido sustrae un ion

hidrogeno del carbono  del ester,
para formar el carbono 1, que al ser
muy nucleófilo ataca al carbono
carbonílico de una segunda
molécula de ester para desplazar
un ion etóxido y generar el
cetoester.

La condensación de claisen implica,

como la aldólica y otras reacciones
similares, un ataque nucleofílico de
un carbanión sobre un carbono
carbonílico eléctricamente
deficiente.

En la condensación aldólica, el ataque nucleofílico conduce a una adición, la reacción típica de aldehídos y
cetonas; en la de claisen, termina en una sustitución, la reacción típica de compuestos de acilo.

Una ves completa la reacción, no tenemos ester acetoacético, sino su sal sódica, el ester sodioacetoacetico.
Los hidrógenos  del acetoacetato de etilo están ubicados en posición alfa con respecto a dos grupos
carbonilo, de modo que la ionizacion genera un carbocatión muy estable, por ser dos los carbonilos que
contribuyen a acomodar la carga. Como resultado el ester acetoacético es un acido mucho más fuerte que
los esteres ordinarios u otros compuestos monocarbonílicos: es
mucho más fuerte que el alcohol etílico, por lo que reacciona con
un ion etóxido para formar el alcohol etílico y el anion del ester
sodioacetoacetico.
La formación de esta sal es esencial para el éxito de la reacción, pues nos da varios equilibrios que implican
el proceso total es favorable al producto deseado1.

1
Morrison, T. R.: Quimica Organica, ED, Pearson, ed. 5ª, pp: 907-908,1050-1051