Ind. Eng. Chem. Res.

2007, 46, 6189-6195 6189

Estudio del proceso de electrocoagulación El uso de aluminio y electrodos de hierro

Pablo Can ~ izares, Carlos Jime ' nez, Fabiola Martı ' nez, Cristina Sa ' ez, y Manuel A. Rodrigo *

Departamento de Ingeniería Química, Facultad de Ciencias Qui ' micas, Uni V ersidad de Castilla La Mancha,
campus Uni V ersitario s / n, 13005 Ciudad Real, España

En este trabajo, el proceso de electrocoagulación usando electrodos de aluminio y de hierro se ha utilizado para tratar aguas residuales sintéticos
contaminados con tres diferentes tipos de modelos de contaminantes: suspensiones de caolín, soluciones de colorante, y emulsiones aceite-en-agua. Se
obtuvo que ambos electrodos pueden lograr altas eficiencias (por encima de 80%) en el tratamiento de los tres residuos. Sin embargo, existen fuertes
diferencias en el mecanismo de la coagulación o separación electroquímica que puede explicarse en términos de la especiación de los metales disueltos
y especialmente en términos de las concentraciones significativas de especies iónicas monoméricos y poliméricos que aparecen en el tratamiento con
electrodos de aluminio. En todos los casos, la coagulación de barrido explica la coagulación de la suspensión de caolín con aluminio y electrodos de
hierro. Sin embargo, en el caso del aluminio, el mecanismo de neutralización de carga también debe ser considerado para dosis bajas de reactivos. La
coagulación de las soluciones de EBT (Eriocromo Negro T) y la ruptura de emulsiones O / W (emulsiones de aceite en agua) se han explicado por la
unión de los contaminantes a los precipitados de hidróxido de metal. Esta unión es promovido para electrodos de aluminio debido a la adsorción de las
especies de reactivos catiónicos en la superficie del hidróxido de aluminio.

Introducción ya sea por la desestabilización o por el enredo de las partículas coloidales en un

hidróxido creciente precipitado formado en los residuos (coagulación de barrido).
coagulación química convencional consiste en la dosificación directa de una
Desde el punto de vista teórico, dos se consideran ser los principales procesos que
solución coagulante al agua residual con el fin de reducir las fuerzas de repulsión
intervienen en la desestabilización de suspensiones coloidales:
eléctrica que inhiben la agregación de las partículas. En el proceso de coagulación 12,13 la disminución de la
química, la adición de hidrolizar sales metálicas (de Fe
3+ o Al 3+) como coagulante
espesor de la parte difusa de la doble capa eléctrica, causada por un aumento de
la fuerza iónica, y la neutralización de la carga de la partícula por la adsorción
reactivos es típico. El método de coagulación electroquímico, por el contrario,
específica de contraiones. Sin embargo, es poco probable que un aumento
consiste en la generación in situ de coagulantes por oxidación electrolítica de un
suficiente de la fuerza iónica sería un método práctico de coagulación.
material de ánodo apropiado (por ejemplo, hierro o aluminio). 12 Por lo tanto, contraión
1,2 Investigaciones recientes en el tratamiento de aguas residuales
adsorción se considera que es el mecanismo principal en la mayoría de procesos de
usando coagulación electroquímicamente asistida ha demostrado que esto podría ser
coagulación. Este proceso puede ser promovida por la adición de reactivos iónicos
una tecnología competitiva con el proceso de coagulación convencional.
3-11
monoméricos o poliméricos. En el último caso, la agregación de partículas también
puede ser causada por puente polímero 12 ( adsorción de diferentes grupos funcionales de
Hierro y aluminio han sido ampliamente utilizados como materiales de electrodo
un polímero sobre diferentes coloides).
en los sistemas de electrocoagulación de acuerdo con la literatura, porque son
baratos y se han demostrado ser muy eficaz en el proceso de electrocoagulación.
Dependiendo del uso, se prefiere uno de ellos. Por lo tanto, para aplicaciones que no • Tintes como un modelo de contaminantes orgánicos solubles. Hay muchos
compuestos orgánicos solubles que pueden coagular, que van desde moléculas sencillas,
son continuas en el tiempo, electrodos de aluminio son la mejor opción,
14 a estructuras más complejas
como fenol
5 porque el hierro se puede oxidar fácilmente y son reportados los como colorantes. Los grupos funcionales contenidos en la molécula y, en particular, su
problemas de corrosión en los electrodos cuando la célula no está conectado. En interacción con los reactivos coagulante puede explicar este proceso para cada caso
este contexto, el uso del hierro como el material de electrodo tiene otro problema particular. Sin embargo, en la literatura, se presta una especial atención a los tintes,
adicional debido al color de Fe sales (III). debido a la enorme cantidad descargada por los diferentes tipos de industrias.
15 Este grupo

En este trabajo, el proceso de electrocoagulación usando electrodos de aluminio y de hierro se compone de sustancias coloreadas con una estructura compleja química (muchos
se ha utilizado para tratar aguas residuales sintéticos contaminados con tres diferentes tipos degrupos funcionales) y un peso molecular alto. Estos compuestos también son altamente
modelos de contaminantes: solubles en agua y son persistentes una vez descargado en un entorno natural. Por lo

• Caolín, como un modelo de contaminante coloidal, ya que las arcillas se comportan tanto, su eliminación de efluentes industriales también es objeto de la mayor
como coloides hidrófobos en agua. Estos compuestos consisten en láminas planas de importancia desde el punto de vista ambiental. La eliminación de la materia orgánica

capas de óxidos de silicio y óxidos de aluminio, unidas por atracción iónica para cationes disuelta por coagulación es ampliamente reportados en la literatura.
intercalados entre las hojas alterna. En soluciones de agua, de aluminio (
16,17 Por lo tanto, dos se supone que son los principales mecanismos
+ 3) o silicio
para la eliminación de materia orgánica disuelta por coagulación:
(4) pueden ser sustituidos con sodio ( + 1), potasio ( + 1), o
12,13,18 la unión de las especies metálicas a los sitios aniónicos de las
de amonio ( + 1) iones, dando como resultado una carga negativa de la
moléculas orgánicas, neutralizando su carga y resultante en la solubilidad reducida,
partícula. Esta carga es responsable de la repulsión eléctrica de partículas de
caolín y, por tanto, para la estabilidad de la suspensión coloidal. La agregación de y la adsorción de sustancias orgánicas en los precipitados de hidróxidos de
coloides se puede lograr metales amorfos.
• Las emulsiones de aceite-en-agua como un modelo de efluentes emulsionada. Una
* A quién debe dirigirse la correspondencia. Tel .: + 34 emulsión consiste en una dispersión de un líquido inmiscible en otro, a través del uso de
902204100. Fax: +34 926 29 53 18. E-mail: Manuel.Rodrigo@uclm.es. un reactivo químico que reduce

10.1021 / ie070059f CCC: $ 37.00 © 2007 American Chemical Society

Publicado el 08/21/2007 Web
6190 Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 46, Nº 19, 2007

la tensión interfacial entre los dos líquidos para lograr la estabilidad. Comúnmente,
este reactivo químico consiste en una molécula de anfífilo que contiene ambos
grupos hidrófilos e hidrófobos. En el caso de emulsiones de aceite-en-agua (O /
W), el reactivo es con frecuencia un aceite mineral. Como resultado de la adsorción
de este reactivo, las gotitas de aceite tienen una carga neta en sus superficies, lo
que provoca fuerzas de repulsión entre ellos. Estas fuerzas de repulsión entre las
gotitas de explicar la estabilidad de las emulsiones. Como consecuencia del
pequeño tamaño de las gotas en la dispersión, el aspecto macroscópico de la
emulsión es la de un líquido homogéneo, aunque esta mezcla es realmente un
sistema heterogéneo.

19 Los métodos de desestabilización implican

la adición de agentes coagulantes a las aguas residuales, que promueven la

desintegración de la emulsión debido a la reducción de la carga superficial de las
gotitas, causando la coalescencia de las gotitas de aceite, y la posterior separación
de las fases acuosa y oleosa por medio de convencional sedimentación o flotación
dissolvedair. Según la literatura,
19 la desestabilización principal

mecanismo ción es la unión de la adsorción de macromoléculas a más de una gota a

la vez (floculación puente). La desestabilización por polímeros nonadsorbing también
se puede promover a través del mecanismo de floculación de agotamiento. El primer
mecanismo implica normalmente especies cargadas eléctricamente como el reactivo,
Figura 1. Diseño de la planta a escala de banco. Detalle de la célula de flujo electroquímico.
ya que estas especies pueden combinar (por fuerzas eléctricas atractivas) con los
sitios activos cargadas eléctricamente opuestos que están presentes en la superficie
de la gotita.
tener una velocidad de reacción mucho más lenta con este compuesto. Las
partículas de precipitado prácticamente no reaccionan con Ferron. Por lo tanto, este
En este trabajo, el objetivo es entender las diferencias obtenidas en la método permite distinguir entre monomérico, polimérico, o precipitar especies.
electrocoagulación de estos tres modelos de aguas residuales en función del material
del electrodo. Para hacer eso, los experimentos por lotes se han llevado a cabo en las
La medición analítica se ha realizado mediante el filtrado de las muestras
mismas condiciones de operación utilizando hierro y aluminio como materiales de
usando membranas de microporo de 0,45 μ m para eliminar
electrodo. Los resultados han sido interpretados en términos de las especies
las partículas de precipitado. Una vez que se filtra la muestra, se añade una alícuota
formadas durante la hidrólisis sal metálica. Además, un estudio de la disolución de los
para el volumen de solución ferron saturado recién preparado (como ferron no es
electrodos de aluminio y de hierro también se lleva a cabo para aclarar el papel de la 27) de modo que Ferron está en exceso, a
estable
disolución química en el proceso de electrodisolución global. Como se sabe, y de
pH 5 en una solución tamponada con acetato. Inmediatamente, la absorbancia de la
acuerdo con la literatura,
muestra se controla con el tiempo, hasta que se obtiene un valor constante, lo que es
indicativo de la final de la reacción.
20-22 las cantidades de aluminio o hierro disuelto no siempre están de
Trazando el logaritmo del metal sin reaccionar (de aluminio o de hierro) frente al tiempo,
acuerdo con la ley de Faraday. Este trabajo ayudará a entender este proceso.
la proporción de especies de hidrólisis de metales que reaccionan de forma rápida y
lentamente con Ferron (es decir, monómero y especies poliméricas) puede ser estimado. La
extrapolación de las partes lineales de la curva para el tiempo cero se obtiene información
seccion experimental sobre la cantidad de metal que se une en complejos de diferentes grados de polimerización.

Dispositivos experimentales. Los experimentos de electrocoagulación se han llevado a

23-25 La medición del total de metal y soluble
cabo en una planta a escala de banco con una célula de flujo electroquímico
singlecompartment que puede funcionar en el modo de batchoperation (Figura 1). De aluminio
(Filtrado con 0,45 μ m) informa de la relación de metal soluble y precipitar.

o de hierro electrodos fueron utilizados como el ánodo y el cátodo. Ambos electrodos eran de
forma cuadrada (100 mm de lado), cada uno con un área geométrica de 100 cm Procedimiento experimental. experimentos de coagulación electroquímicas se
2 llevaron a cabo en condiciones galvanostáticas. Antes de cada experimento, los

y con una separación de electrodos de 9 mm. La corriente eléctrica se aplicó mediante electrodos fueron tratados mediante aclarado con una solución de HCl 1,30 con el fin de

una fuente de alimentación de corriente continua FA-376 Promax. La corriente que fluye a rechazar cualquier efecto debido a la diferente prehistoria de los electrodos.
través de la célula se midió con un multímetro digital Keithley 2000. El agua residual se
almacena en un tanque ml 5,000 vidrio agitado por un agitador de varilla de acero Para los experimentos de coagulación electroquímicos, la solución contaminante se
inoxidable overhead Heidolph RZR 2041 y termostatizado por medio de un baño de agua, bombea desde el tanque de alimentación a la célula y luego se recircula al tanque de
lo que permitió mantener la temperatura en el punto de ajuste deseado. El agua residual alimentación. Se tomaron muestras en la salida de la celda. Después de un tiempo de
se hizo circular a través de la celda electrolítica por medio de una bomba peristáltica. sedimentación (20 min en el caso de caolín y 1 h en thecase de EBT y emulsiones O / W),
se hicieron diferentes mediciones dependiendo de la clase de las aguas residuales sintético
estudiado:
El aluminio y el hierro especiación. La caracterización de las especies de aluminio o
de hierro hidrolizados generados se ha llevado a cabo por el método Ferron. • En el caso de caolín, la turbidez (usando un turbidímetro 115 Velp Scientifica)
23-29 Este método consiste en la cronometrada y pH (usando un medidor de pH inoLab WTW) se midieron en el líquido
monitoreo espectroscopia del metal (aluminio o hierro) Ferron (ácido clarificado.
8hydroxy-7-yodo-5-quinolinsulfónico) de reacción, para formar un complejo de • En el caso de EBT, las muestras se filtran primero y luego el espectro de
25 Me (Ferron) 3, que tiene una
composición probable absorbancia (utilizando un UV - espectrofotómetro visible
máximo de absorbancia de 364 nm. especies monómeras reaccionan casi Shimadzu UV-1603) y el pH (usando un medidor de pH inoLab WTW) se
instantáneamente con Ferron, mientras que las especies poliméricas midieron para el líquido filtrado. Para estimar la
 Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 46, Nº 19, 2007 6191

Figura 2. Variación de la concentración de aluminio y hierro electrogenerada en los procesos

electroquímicos con la carga eléctrica que pasa en la operación en modo de lote: [, de aluminio; 0, hierro; s, Los
Figura 3. las tasas de Aluminio y de disolución de hierro como una función del pH; apoyar medios de
valores predichos usando la ley de Faraday; temperatura, 25 ° DO; pH inicial, 4.8; caudal, 50 dm 3 h- 1; apoyar
- 3 de NaCl. El inicio corresponde a una
comunicación, 3000 mg dm
medios de comunicación, 3,000 mg DM- 3 de NaCl; volumen, 1,5 DM- 3.
más corto intervalo de pH para el proceso de disolución electroquímica utilizando aluminio como material
de electrodo: [, aluminio; 0, hierro.

eliminación de EBT, se midió la absorbancia a 550 nm (corregida por el valor de Para confirmar esto, la Figura 3 muestra las velocidades de disolución de aluminio y hierro
pH) (550 nm es la longitud de onda que muestra el máximo de absorbancia). en comparación con pH en un sistema de reacción por lotes cuando una hoja de 4 cm 2 zona
(y 0,8 mm y espesor 1,5 mm, respectivamente) se coloca en una solución que contiene
• En el caso de emulsiones O / W, la demanda química de oxígeno (COD; cloruro de sodio. Se puede observar la presencia de un mínimo en el caso del aluminio en
usando un analizador de Hach DR2000) y pH (usando un medidor de pH inoLab cerca de pH neutro y que la velocidad de disolución es de varios órdenes de magnitud
WTW) se midieron en la fase acuosa. superior a pHs alcalinos. Por el contrario, en el caso del hierro, no aparece ningún mínimo,
Para determinar las cantidades de aluminio y hierro electrogenerada por la corriente y la velocidad de disolución aumenta significativamente para pHs ácidos. En todos los
aplicada a las diferentes condiciones de operación, así como las especies de hidrólisis casos, se observaron claramente burbujas de hidrógeno en evolución de la superficie de la
formados para ambos metales, se realizaron varios experimentos. En estos ensayos, ellámina, especialmente en las condiciones en las que las velocidades de disolución son
electrolito sólo se compone de NaCl, así como NaOH o HCl añadido para cualquier más altos. Esta observación es indicativo de que la reacción 1 se lleva a cabo para las
ajuste de pH posterior (sin ningún contaminante). Después de los experimentos, las hojas de aluminio y las reacciones 2 y 3 están teniendo lugar en el caso de láminas de
muestras se controlaron por el método de Ferron, y la concentración de aluminio o de hierro.
hierro, el potencial zeta, y el pH se midieron entonces fuera de línea. Las
concentraciones de aluminio y hierro se determinaron por dilución (50:50 v / v) de
muestras con HNO
3 2Al + 6H 2 O F 2Al 3+ + 3H 2 + 6OH- (1)
4 N y midió utilizando un plasma acoplado inductivamente libertad Secuencial
30 ( plasma
Varian de acuerdo con un método estándar
Fe + 2H 2 O F Fe 2+ + H 2 + 2OH (2)
espectroscopia de emisión). El potencial zeta se midió utilizando un Zetasizer Nano ZS
(Malvern, Reino Unido).
Para estudiar la disolución química de los electrodos, algunos experimentos se llevaron a 4Fe + 10H 2 O + O 2 F 4Fe 3+ + 4H 2 + 12OH- (3)
cabo en una operación por lotes usando vasos de precipitados agitados. Estos vasos de
precipitados se llena inicialmente con una solución de cloruro, a diferentes pH, y una pieza de El uso del mismo material para ser aplicada como los ánodos y los cátodos es una
aluminio o hierro se colocó dentro. Se tomaron muestras de los vasos de precipitados, y el cuestión importante en los procesos de electrocoagulación, ya que permite la
inversión de la polaridad de la célula, y por lo tanto, esto ayuda a minimizar los
pH y el aluminio o hierro se midieron de acuerdo con los métodos descritos previamente. Las
velocidades de disolución de metal se calcularon después de ajuste de los datos problemas que surgen de la deposición de capas de carbonato de la superficie
catódica. En este contexto, es importante observar que la disolución química de las
experimentales obtenidos en estos ensayos a las ecuaciones de balance de masa del reactor
por lotes. Los pesos iniciales y finales de las piezas de metal también se utilizaron para superficies de los electrodos se promueve a pHs alcalinos (para el caso de aluminio)
confirmar los resultados. y a valores de pH ácidos (para el caso del hierro). Como se sabe, en cada celda
electroquímica, hay un perfil de pH entre el ánodo y el cátodo.

3,20 En el ánodo, el agua

proceso de oxidación genera una alta concentración de protones, lo que resulta en un
Resultados y discusión
pH inferior. En el cátodo, el proceso de reducción de agua da como resultado la
Electrodisolución del aluminio y hierro electrodos. formación de iones hidroxilo y, por lo tanto, en un pH más alto. Esto significa que, en
La Figura 2 muestra la variación de las concentraciones de aluminio y hierro el caso de células a base de hierro, en la superficie del ánodo va a ser promovió la
electrogenerados en los procesos electroquímicos con la carga eléctrica que pasa, en
disolución química, mientras que en el caso de células a base de aluminio, la
comparación con los valores esperados si el proceso era puramente electroquímica formación de coagulante sobre la superficie del cátodo por disolución química es un
(asumiendo que el único proceso anódico es la oxidación de metal). tema de gran importancia. Esto fue claramente modeló para el caso del aluminio en
un trabajo previo
20 de nuestro
Como puede verse, la concentración de metal electrodissolved aumenta
linealmente con la carga eléctrica, tanto para los valores experimentales de grupo. De acuerdo con este modelo, un pH cercano a 2,1 en la proximidad de la superficie de
aluminio y hierro, y son mayores que los valores calculados si el proceso se hierro puede explicar la disolución química de hierro, mientras que un pH cerca de 11.1 en las
considera que es puramente electroquímico (de acuerdo con la Ley de Faraday). proximidades de la superficie del cátodo en el proceso de dosificación de aluminio es capaz
Las diferencias observadas entre los resultados experimentales y los esperados si de explicar la observación superfaradaic .
el proceso era puramente electroquímica se han explicado
3,20,29
Electrocoagulación de un aguas residuales contaminadas con caolín.
en términos de la disolución química de las superficies de los electrodos. La Figura 4 muestra la influencia del material electródico en el
6192 Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 46, Nº 19, 2007

Figura 5. Aluminio y especiación de hierro (expresado como aluminio y la concentración de hierro) en un

ensayo de modo electrocoagulación operación por lotes: - × -,
especies monoméricas; - 9-, especies poliméricas; - [-, precipitado; corriente
densidad, 0,5 cm- mA 2; temperatura, 25 ° DO; caudal, 50 dm 3 h- 1; pH inicial, 4.5; apoyar medios de
- 3 de NaCl; volumen, 1,5 DM- 3.
comunicación, 3000 mg dm

Debido a este gran número de especies, la cuantificación de las constantes de

velocidad de hidrólisis, e incluso de la especiación particular, es una tarea
complicada, y hay diferencias significativas entre los valores reportados en la
12,13,27,31 - 34
literatura.
Por esta razón, en este trabajo un método simple pero de uso común se ha
utilizado para cuantificar la especiación de metales. Así, la Figura 5 muestra las
concentraciones de las especies de hierro y aluminio medidos por el procedimiento
Figura 4. La eliminación de la turbidez, pH, y el potencial zeta para un ensayo electrocoagulación de un agua
de Ferron en ambos ensayos de coagulación. Se puede observar que, en ambos
residual contaminada con caolín en funcionamiento en modo por lotes utilizando como material de electrodo:
casos, los precipitados son las principales especies. En la electrocoagulación con
[, aluminio; 0, hierro; densidad de corriente, 0,5
cm- mA 2; temperatura, 25 ° DO; caudal, 50 dm 3 h- 1; pH inicial, 4.5; concentración caolín, 1000 mg aluminio, se observó una importante concentración de iones monoméricas, mientras
- 3 de NaCl;
dm - 3; apoyar medios de comunicación, 3000 mg dm
que en el caso del hierro, las concentraciones son completamente insignificantes.
volumen, 1,5 DM- 3. ( do) s, punto isoeléctrico. Teniendo en cuenta esta especiación y también los valores del potencial zeta, se
puede sugerir que la coagulación de barrido es el mecanismo principal en la
Resultados obtenidos en la electrocoagulación de las suspensiones de caolín. Grandes
coagulación con hierro. En la coagulación con aluminio, dos mecanismos no
diferencias se observaron en los cambios de turbidez con la dosis de reactivos
relacionados operan: para baja concentración, el mecanismo principal es la
coagulante. En el caso de aluminio, dos zonas de alta eficiencia pueden discernir
neutralización de la carga por especies de aluminio catiónicos monoméricos,
claramente: uno para dosis bajas de aluminio (rango 0.05
- 0,15 mmol DM- 3) y otro
para alta concentración de aluminio (rango > 0,6 mmol DM- 3).
Ambas zonas están claramente divididas por un mínimo en la eliminación de la
turbidez ( ~ 0,35 mmol DM- 3). Por el contrario, la coagulación con hierro no presenta
Electrocoagulación de aguas residuales contaminadas con una EBT.
este mínimo y sólo se observa zona de coagulación de una alta eficiencia. El pH se
Las figuras 6 y 7 muestran los resultados obtenidos en la electrocoagulación de las aguas
incrementa en ambos casos hasta un valor de 7. En el caso del hierro, el cambio es
residuales contaminadas con EBT, utilizando aluminio o hierro como materiales de electrodo.
muy brusco, mientras que en el caso del aluminio, hay un aumento más suave. Las
principales diferencias se observan para el potencial zeta. Como puede verse en el
caso de electrocoagulación de aluminio, un potencial zeta de cero se consigue cerca Un comportamiento similar se obtiene para ambos materiales electródicas,
de la concentración de aluminio en el que se obtiene el máximo de eliminación de la aunque las dosis requeridas para satisfacer las mismas eficiencias son más bajos en
turbidez. En el caso de electrocoagulación de hierro, el potencial zeta es siempre el caso del aluminio y, además, las eficacias de eliminación son ligeramente más
negativo excepto por la muy alta dosificación en las que es cercano a cero. altos para este material (muy cerca de 100%). pH medidos y potenciales zeta
aumentan durante el tratamiento, y los valores del potencial zeta son siempre
negativos. concentraciones significativas de iones monoméricos y poliméricos se
miden durante la dosificación de aluminio, mientras que la dosis de hierro no exhibe
Estas observaciones tienen que ser explicado en términos de las especies de la formación de estas especies.
aluminio o de hierro formados en el sistema de reacción. En este contexto, es
importante tener en cuenta que la química acuosa del aluminio y el hierro es Teniendo en cuenta estas observaciones, la unión de moléculas de EBT a la
especialmente complejo, ya que no implica sólo las especies monoméricas iónicas y superficie de pequeña hierro o de aluminio precipitado partículas se pueden sugerir
la formación de precipitados, sino también a especies oligoméricas y poliméricas. como mecanismo principal. Estos precipitan partículas pueden adsorber tanto las
moléculas de EBT y
 Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 46, Nº 19, 2007 6193

La Figura 6. La eliminación de EBT, pH, y el potencial zeta para un ensayo electrocoagulación de un agua
residual contaminada con EBT en modo batch-operación utilizando como material de electrodo: [, de aluminio; 0, hierro;
- 2;
densidad de corriente, 1,4 mA cm Figura 8. La eliminación de la DQO, pH, y el potencial zeta para un ensayo de electrocoagulación de una emulsión
temperatura, 25 ° DO; caudal, 50 dm 3 h- 1; pH inicial, 4; concentración EBT, 100 mg DM- 3; apoyar medios O / W en el modo de operación por lotes utilizando como material de electrodo: [, de aluminio; 0, hierro; densidad de
- 3 de NaCl; volumen, 1,5 DM- 3.
corriente, 2,2 mA cm - 2; temperatura,
de comunicación, 3000 mg dm
(do) s, punto isoeléctrico. 25 ° DO; caudal, 50 dm 3 h- 1; pH inicial, 8.5; concentración de aceite, 3,000 mg DM- 3; apoyar medios de
- 3 de NaCl; volumen, 1,5 DM- 3. ( do)
comunicación, 3000 mg dm
s, punto isoeléctrico.

por atracción electrostática entre los grupos funcionales negativos de EBT y los
sitios de adsorción positivos del precipitado. En el caso del aluminio, la
concentración de estas especies iónicas es muy importante, y esto explica la alta
eficiencia y también la dosis más baja de coagulante necesario. Por el contrario, en
el caso del hierro, la prevalencia del precipitado sobre las especies iónicas reduce la
unión de las moléculas de EBT, lo que resulta en un proceso de menor eficiencia.
En este contexto, es importante señalar que, aunque no se encuentran especies de
hierro poliméricos o monoméricos solubles en agua (de acuerdo con el
procedimiento de Ferron), no excluye que puedan ser adsorbidos directamente
sobre la superficie del hidróxido de hierro amorfo.

Electrocoagulación de una emulsión O / W. La Figura 8 muestra los principales

parámetros que intervienen en la ruptura electroquímica de una emulsión O / W utilizando
electrodos de hierro o de aluminio (la fase oleosa de la emulsión está compuesta por un
aceite lubricante común (REPSOL ELITE TDI 15W40 proporcionada por REPSOL-YPF,
España) y un aceite soluble (SOL 1000 proporcionada por Molydal, Francia)). Del mismo
modo, la Figura 9 muestra la especie coagulante en ambos tratamientos determinados de
acuerdo con el procedimiento de Ferron.
La Figura 7. Aluminio y especiación de hierro (expresado como aluminio y la concentración de hierro) en un
ensayo de modo electrocoagulación operación por lotes: - × -,
especies monoméricas; - 9-, especies poliméricas; - [-, precipitado; corriente La influencia de la dosis de reactivo en las eficiencias de tratamiento se parece
densidad, 1,4 cm- mA 2; temperatura, 25 ° DO; caudal, 50 dm 3 h- 1; pH inicial, 4; apoyar medios de a la observada en el caso de EBT electrocoagulación, aunque, en este caso, se
- 3 de NaCl; volumen, 1,5 DM- 3.
comunicación, 3000 mg dm obtienen los mayores eficiencias cuando el hierro se utiliza como material de
las especies iónicas coagulante. En el último caso, esto resulta en superficies de electrodo. El pH se mantiene casi constante durante los tratamientos. Sobre el
carga positiva que puede mejorar la adsorción de EBT
6194 Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 46, Nº 19, 2007

concentraciones de especies iónicas monoméricos e incluso (en algunos casos)

polimérico.
• coagulación de barrido puede explicar la coagulación de la suspensión de caolín
con aluminio y electrodos de hierro. Sin embargo, en el caso del aluminio, el
mecanismo de neutralización de carga debe también ser considerado para dosis bajas
de reactivos.
• La unión de EBT a precipitados de hidróxido de metal puede explicar la
coagulación de este colorante. Esta unión es promovido para electrodos de aluminio
debido a la adsorción de las especies de reactivos catiónicos en la superficie del
hidróxido de aluminio. Los mismos mecanismos explican la ruptura de emulsiones O
/ W.

Reconocimiento

Este trabajo fue apoyado por el MCT (Ministerio de Ciencia y TECNOLOGI

'un, España) y la UE (Unión Europea) a través del Proyecto
CTM2004-03817 / TECNO.

Literatura citada

(1) Holt, PK; Barton, GW; Wark, M .; Mitchell, CA Una comparación cuantitativa entre la
dosificación de productos químicos y la electrocoagulación. Coloides Surf.,
Figura 9. ( a) la especiación de aluminio en un ensayo de modo electrocoagulación lotes operación; (B) laUN 2002, 211, 233.
especiación de hierro en un ensayo de modo electrocoagulación lotes operación: - × -, especies (2) Larue, O .; Vorobiev, E .; Vu, C .; Durand, B. electrocoagulación y la coagulación por el hierro
monoméricas; - 9-, especies poliméricas; de partículas de látex en suspensiones acuosas. Purif septiembre.
- 2; temperatura, 25 ° DO;
- [-, precipitado; densidad de corriente, 2,2 mA cm Technol. 2003, 31, 177. (3) puede
- 3 de
caudal, 50 dm 3 h- 1; pH inicial, 8.5; apoyar medios de comunicación, 3000 mg dm ~izares, P .; Martı 'nez, F .; Carmona, M .; Lobato, J .; Rodrigo, M.
NaCl; volumen, 1,5 DM- 3. A. La electrocoagulación continua de desechos sintéticos de coloide y contaminado.
Ind. Eng. Chem. Res. 2005, 44, 8171.

contrario, el potencial zeta aumenta y hay una inversión de carga en el caso del (4) Carmona, M .; Khemis, M .; Leclerc, JP; Lapicque, F. Un modelo simple para predecir la
eliminación de suspensiones en aceite a partir de agua utilizando la técnica de electrocoagulación.
aluminio, pero no en el caso del hierro. Los precipitados son las especies primarias
Chem. Ing. Sci. 2006, 61, 1233.
en ambos casos y sólo concentraciones significativas de especies iónicas (5) Chen, G .; Chen, X .; Yue, PL separación de contaminantes de aguas residuales mediante
monoméricas se encuentran para el tratamiento con el aluminio. electrocoagulación restaurante. Purif septiembre. Technol. 2000, 19,
65. (6) puede
~izares, P .; Martı 'nez, F .; Lobato, J .; Rodrigo, MA electroquímica
En este caso, los resultados pueden ser explicadas según el mismo mecanismo
camente Asistida coagulación de desechos contaminados con Eriocromo Negro T.
propuesto para la coagulación EBT. gotitas de aceite pueden ser absorbidos en las Ind. Eng. Chem. Res. 2006, 45, 3474.
partículas de hidróxido de metal amorfo se forman durante el tratamiento. La (7) Daneshvar, N .; Ashassi-Sorkhabi, H .; Tizpar, A. Decoloración de naranja II por el método de
proximidad de varias gotas de aceite puede hacer que se unan (coalescencia) y formarelectrocoagulación. Purif septiembre. Technol. 2003, 31, 153.

una más grande. Debido a que las superficies de estas gotitas de aceite están (8) Holt, PK; Barton, GW; Mitchell, CA El futuro para la electrocoagulación como una tecnología
de tratamiento de agua localizada. Chemosphere
cargados negativamente, la presencia de grupos catiónicos adsorbidos en la superficie
2005, 59, 355.
del hidróxido de metal puede promover la eficiencia del proceso de ruptura para dosis (9) Mameri, N .; Lounici, H .; Belhocine, D .; Grib, H .; Piron, LD; Yahiat, Y. desfluorización de agua
más bajas de reactivo. Esto explica las dosis más bajas de aluminio requieren, como en
Sahara por pequeña electrocoagulación planta utilizando electrodos de aluminio bipolares.
este caso una concentración significativa de especies monoméricas se detectan en el Purif septiembre. Technol . 2001, 24, 113.

sistema. Por el contrario, las mayores eficiencias obtenidas para una alta concentración (10) Matteson, MJ; Dobson, RL; Glenn, RW, Jr .; Kukunoor, N.
S .; Waits, WH, III; Clayfield, EJ electrocoagulación y la separación de suspensiones acuosas de
de hierro deben explicarse en términos de la neutralidad de la superficie precipitado.
partículas ultrafinas. Coloides Surf., A. 1995, 104,
Esta neutralidad evita la fuerte interacción entre el precipitado y la gota de aceite y 101. (11) se puede
luego se promueve la separación de la gota de aceite coalescido del precipitado. En el ~izares, P .; Martı 'nez, F .; Lobato, J .; Rodrigo, MA ruptura
caso del aluminio, la fuerte interacción electrostática puede favorecer que las partículas
de aceite-en-agua mediante técnicas electroquímicas. J. Hazard. Mater.
2007, 145, 233.
muy pequeñas de precipitado con una gota de aceite permanecen después de la
(12) Duan, J .; Gregory, J. coagulación por hidrólisis de sales metálicas. Anuncio V.
coalescencia de la fase, y luego se mide como DQO en la fase acuosa.
Coloide Interface Sci. 2003, 100, 475.
(13) Gregory, J .; Duan, sales de metales J. hidrolizar como coagulantes. Puro
Appl. Chem. 2001, 73, 2017. (14) Puede
~izares, P .; Martı 'nez, F .; Garci hace 'mez, J .; sa 'ez, C .; Rodrigo,
MA Combinado electrooxidación y asistido coagulación electroquímica de los residuos de fenol acuosas.
J. Appl. Electrochem. 2002, 32, 1241.
(15) Rajeshwar, K .; Iba 'n~ez, J. en V ironmental Electroquímica. Divertido-
conclusiones damentals y aplicaciones en reducción de la contaminación ; Academic Press:
Londres, Reino Unido, 1997.
A partir de este trabajo, las siguientes conclusiones pueden extraerse: (16) Masion, A .; Vilge '-Ritter, A .; Rose, J .; Piedra, WEE; Teppen, B.

• Hierro y electrodos de aluminio pueden utilizarse con éxito como coagulantes en el J .; Rybacki, D .; Bottero, JY coagulación-floculación de materia orgánica natural con sales de Al:
especiación y la estructura de los agregados. en V hierro.
tratamiento de suspensiones de caolín y soluciones EBT. También pueden ser utilizados
Sci. Technol. 2000, 34, 3242. (17) Vilge'-Ritter, A .; Masion, A .;
eficazmente como reactivos en la ruptura de emulsiones de aceite / agua. boulange ', T .; Rybacki, D .; Bottero,
Remoción JY de materia orgánica natural por coagulación-floculación: Un estudio de pirólisis-GC-MS. en
• Hay fuertes diferencias en la coagulación electroquímica (o ruptura) con V hierro. Sci. Technol. 1999, 33, 3027. (18) Gu
RSES, A .; Yalc ¸ En m.; Dogar, C. electrocoagulación de algunos
electrodos de hierro y de aluminio. Ellos se pueden explicar en términos de la
colorantes reactivos: una investigación estadística de algunas variables electroquímicas.
especiación de los metales disueltos. hidróxidos amorfos son las especies
Perder Administrar. 2002, 22, 491.
principales en ambos casos. Sin embargo, electrodisolución aluminio también (19) Dickinson, interacciones E. interfacial y la estabilidad de las emulsiones de aceite en agua.
produce significativa Pure Appl. Chem. 1992, 64, 1721.
 Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 46, Nº 19, 2007 6195

(20) Puede ~izares, P .; Carmona, M .; Lobato, J .; Martı 'nez, F .; Rodrigo, M. (29) se puede ~izares, P .; Martı 'nez, F .; jime 'nez, C .; Lobato, J .; Rodrigo, M.
A. electrodisolución de electrodos de aluminio en los procesos de electrocoagulación. A. Comparación de la especiación de aluminio en los procesos químicos y electroquímicos dosificación.
Ind. Eng. Chem. Res. 2005, 44, 4178. Ind. Eng. Chem. Res. 2006, 45, 8749.
(21) Szpyrkowicz, L. Efectos Hydodynamic en el rendimiento de electro-coagulación / (30) APHA, AWWA, WPCF. Métodos estándar para el examen de agua y aguas residuales
electro-flotación para la eliminación de colorantes textiles a partir de aguas residuales. Ind. Eng. Chem. , 17ª ed .; CLESCERI, LS, Greenberg, AE, Eaton,
Res. 2005, 44, 7844. AD, Franson, MAH, Eds .; American Public Health Association: Washington, DC, 1989.
(22) Jiang, JQ; Graham, N .; Andre, CA; Kesall, GH; Brandon, estudio N. Laboratorio de
electro-coagulación - flotación para tratamiento de agua. Agua (31) Bottero, JY; Casos, JM; Fiessinger, F .; Poirier, Estudios JE de soluciones de cloruro de aluminio
Res. 2002, 36, 4064. hidrolizada. 1. Naturaleza de especies de aluminio y la composición de las soluciones acuosas.
(23) Parker, DR; Bertsch, PM Identificación y cuantificación de la “Al 13 ”Policatión usando Ferron J. Phys. Chem. 1980, 84, 2933.
tridecameric. en V hierro. Sci. Technol. 1992, (32) Bottero, JY; Tchoubar, D .; Caw, JM; Fiessinger, F. Investigación de la hidrólisis de soluciones
26, 908. acuosas de cloruro de aluminio. 2. Naturaleza y estructura por Small-ángulo de dispersión de rayos X.
(24) Parker, DR; Bertsch, PM La formación del “Al ”tridecameric
13 J. Phys. Chem. mil novecientos ochenta y dos, 86,

policatión bajo diversas condiciones de síntesis. en V hierro. Sci. Technol. 1992, 3667.
26, 914. (33) Tchoubar, D .; Bottero, JY; Quienne, P .; Arnaud, M. hidrólisis parcial de cloruro férrico sal.
(25) Gao, B .; Yue, Q .; Wang, B. La distribución y transformación de polialuminio coagulante cloruro Investigación estructural mediante espectroscopia PhotonCorrelation y dispersión de ángulo pequeño
de silicato de especies químicas . Chemosphere de rayos X. Langmuir 1991,
2002, 46, 809. 7, 398.
(26) Solomentseva, IM; Barany, S .; Gregory, J. Propiedades de la superficie y la agregación de los (34) Bottero, JY; Manceau, A .; Villieras, F .; Tchoubar, D. Estructura y mecanismos de formación
productos de hidrólisis de sulfato de aluminio básico. 1. electrocinético potencial y la hidratación de las de FeOOH Polímeros (Cl). Langmuir 1994,
partículas de producto de hidrólisis BAS. 10, 316.
Coloides Surf., A. 2004, 230, 117.
(27) Duffy, SJ; Vanloon, GW Caracterización de hidróxido de aluminio amorfo por el Método de recei V ed para la re V IEW 10 de enero de, de 2007
Ferron. en V hierro. Sci. Technol. 1994, Re V zada desde Int manuscrito V ed 8 de junio de, de 2007
28, 1950. Aceptado 12 de julio de, de 2007
(28) Jiang, J.-Q .; Graham, NJD Preparación y caracterización de una óptima Polyferric Sulfato (PFS)
como coagulante para el tratamiento de agua.
J. Chem. Technol. Biotechnol . 1998, 73, 351. IE070059F