UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“Laboratorio N°3: VOLUMENES MOLARES PARCIALES”

GRUPO N°9

INTEGRANTES: JOSÉ ANTONIO RAMÍREZ SOTELO

DOCENTES: Ing. HERMOZA GUERRA EMILIA GABRIELA

Ing. VILLON ULLOA ANGEL EDUARDO

LIMA – PERÚ,

2017
 Índice

Contenido

Índice ....................................................................................................................... 2
OBJETIVOS ......................................................................................................... 3
FUNDAMENTO TEORICO ................................................................................... 3
DATOS ................................................................................................................. 5
TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADO ....................................................... 6
DISCUSION DE RESULTADOS ......................................................................... 10
CONCLUSIONES ............................................................................................... 11
BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................... 11
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VOLUMENES MOLARES PARCIALES

OBJETIVOS
 Analizar determinando los volúmenes molares de las mezclas de agua y etanol a su vez
determinando los volúmenes molares parciales de agua y etanol en relación con su
concentración.
 Determinación de magnitudes molares por el método de la pendiente.

FUNDAMENTO TEORICO

 DISOLUCIONES:

La mayor parte de la química tiene lugar en disoluciones siendo esta una mezcla
homogénea es decir, una disolución es un sistema monofásico con más de un
componente. La fase puede ser solido liquida y gaseosa.

 VOLUMENES MOLARES PARCIALES:

Sea una disolución formada a una temperatura y presión constante n1, n2, n3,…nr moles
de las sustancias 1, 2, 3,… r y sean V*m1,… V*mr. Los volúmenes molares de las sustancias
puras 1, 2, 3,… r a T y P. y sea V* el volumen total de los componentes sin mezclar (puros)
a T y P.

Esta ecuacion se puede escribir para cualquier propiedad extensiva como por ejemplo
U, H, S, G y Cp., pues cada una de estas propiedades cambia al mezclar los componentes
a T y P constantes por lo que cada una de éstas propiedades es función de estado de la
disolución, que puede especificarse por medio de las variables T, P, n1, n2, n3,…, nr. Por
lo tanto para el caso del volumen.

La diferenciación total de V se da lo siguiente:

Por lo tanto definimos en volumen molar parcial de una sustancia j en una disolución
como:

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El volumen molar parcial es un cociente entre cambios infinitesimales de dos

propiedades extensivas por lo que es una propiedad intensiva.
Significado físico del volumen molar parcial: viene a ser la variación del volumen del
sistema al adicionar un mol del componente i. Pero como está definido de la forma
diferencial, significa que la adición no debe variar la composición del sistema,
adicionamos un mol del componente i a una cantidad enorme de sistema de forma que
su composición resulta invariante.

 RELACIÓN ENTRE EL VOLUMEN DE LA DISOLUCIÓN Y LOS VOLÚMENES MOLARES PARCIALES

Siendo V el volumen de una disolución. V depende de la temperatura, la presión y los

números de moles. Para valores fijos de T y P y de los fracciones molares de la disolución
Xi, el volumen que es una propiedad extensiva, es directamente proporcional al número
total de moles n de la disolución, como V es proporcional a n para unos T, P, x1, x2, … xr
dados, la ecuacion de V debe tener la forma.

V = nf (T, P, x1, x2, x3,…)

T, P cts.

Sistema monofásico

Por lo tanto luego deducir la expresión de la relación del volumen con los volúmenes
molares parciales para el caso de dos componentes.

 MEDICION DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL:

MÉTODO DE LA PENDIENTE. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se

preparan disoluciones con el mismo número de moles del disolvente (1) ( n1  cte )
pero variando el número de moles del componente (2), trabajando a presión y
temperatura constantes (esto es fácil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el
laboratorio). Se mide el volumen total de las diferentes disoluciones y se hace la
siguiente tabla de los resultados experimentales.

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Figure 1: Una vez obtenidos los volúmenes totales

se representa V de la disolución frente al número de
moles del componente 2 de la siguiente forma:
Según se deduce de la ecuación [4], la
pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier composición será el volumen molar
parcial del componente 2, V 2 Y una vez obtenido V 2 será fácil conocer el volumen
molar parcial del disolvente, utilizando la ecuación:

V  V 1n1  V 2 n2

DATOS
Datos experimentales:

TABLA Nº 1: Densidades de las mezclas agua – etanol medias a 25 º C

N de
mezcla densidad
1 0.9920
2 0.9910
3 0.9900
4 0.9814
5 0.9787
6 0.9617
7 0.9513
8 0.9226
9 0.8592
10 0.8225
11 0.8067
12 0,7893

Datos bibliográficos:

 Densidad del agua a 23oC: 0.99762g/ml

 Densidad del etanol a 25oC: 0.78934 g/m

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TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADO

Calculo de la fracción molar del agua 𝒙𝟏 y del etanol 𝒙𝟐

La fracción molar del agua 𝑥1 se calcula de la siguiente manera:

𝑉𝐻2𝑂 × 𝜌𝐻20
𝑀𝐻20 1
𝒙𝟏 = =
𝑉𝐻2𝑂 × 𝜌𝐻20 𝑉𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 × 𝜌𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 𝑉𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 𝑀 𝜌
𝑀𝐻20 + 𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 1+ 𝑉 × 𝑀 𝐻20 × 𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿
𝜌𝐻20
𝐻2𝑂 𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿

Siendo:

𝑽𝑯𝟐𝑶 : Volumen de agua en ml

𝝆𝑯𝟐𝟎 : Densidad del agua a 25oC
𝑴𝑯𝟐𝟎 : Masa molar del agua
𝑽𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 : Volumen de etanol en ml
𝝆𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 : Densidad del etanol a 25oC
𝑴𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 : Masa molar del etanol

Empleando los datos bibliográficos de la página, 𝒙𝟏 es igual a:

1
𝒙𝟏 =
𝑉𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 18 0.78934
1+ 𝑉 × 46 × 0.99762
𝐻2𝑂

La fracción molar del etanol 𝒙𝟐 resulta ser:

𝒙𝟐 = 𝟏 − 𝒙𝟏
Para la mezcla Nº 1, de 45 ml de H2O y 1 ml de etanol, las respectivas fracciones del agua y
etanol son:
1
𝒙𝟏 = = 0.9931
1 18 0,78934
1+ × 46 × 0.99823
45
𝒙𝟐 = 𝟏 − 0.9932 = 0.0068

Calculo de la masa molecular promedio de la mezcla (M)

𝑴 = 𝒙𝟏 × 𝑀𝐻20 + 𝒙𝟐 × 𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿
Para la mezcla Nº 1, la masa molecular promedio es:
𝑔 𝑔 𝑔
𝑀 = 0.9931 × 18 + 0.0068 × 46 = 18.1917
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Calculo del volumen molar de la mezcla agua – etanol (Vm)

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Para el volumen molar de cada mezcla, a partir de la densidad y la masa molecular promedio
tenemos:
𝑚𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑣𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = …………… (1)
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

También:

𝑚𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑛𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ∗ 𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ………….. (2)

De (2) en (1):
𝑣 𝑀 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑣𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑛𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 =
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

Para la mezcla Nº 1, su volumen molar es:

𝑔
18.1904
𝑚𝑜𝑙
𝒗𝒎 = 𝑔 = 18.2548
0.99647
𝑚𝑙

Procediendo de igual manera en la determinación de las fracciones de agua y etanol, masa molar
promedio y volumen molar para las mezclas restantes, se obtiene la siguiente tabla.

Tabla Nº 2: Fracciones molares, masa molar promedio y volumen molar de las mezcla agua –
etanol.

Masa molar Volumen molar de

Fracción molar Fracción molar
N° de mezcla promedio de la la mezcla
del agua 𝒙𝟏 del etanol 𝒙𝟐
mezcla M (g/mol) (𝒄𝒎𝟑 /mol)
1 0.993166813 0.006833187 18.19132924 18.33803351
2 0.986426377 0.013573623 18.38006146 18.54698431
3 0.979776816 0.020223184 18.56624916 18.75378703
4 0.964177819 0.035822181 19.00302106 19.36317614
5 0.95093055 0.04906945 19.37394459 19.79559067
6 0.889803514 0.110196486 21.08550161 21.92523823
7 0.853238663 0.146761337 22.10931743 23.24116202
8 0.763586664 0.236413336 24.61957342 26.68499178
9 0.492118684 0.507881316 32.22067686 37.50078778
10 0.279323729 0.720676271 38.17893559 46.41815877
11 0.177175047 0.822824953 41.03909868 50.87281354
12 0.000000000 1.000000000 46.00000000 58.27948815

Calculo del volumen parcial del etanol y del agua

Teniendo el siguiente cuadro de datos.

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Tabla Nº3: Volumen molar de la mezcla con sus respectivas fracciones molares de etanol.

Volumen molar de
Fracción molar
la mezcla
del etanol 𝒙𝟐
(𝒄𝒎𝟑 /mol)
0.006833187 18.33803351
0.013573623 18.54698431
0.020223184 18.75378703
0.035822181 19.36317614
0.04906945 19.79559067
0.110196486 21.92523823
0.146761337 23.24116202
0.236413336 26.68499178
0.507881316 37.50078778
0.720676271 46.41815877
0.822824953 50.87281354
1.000000000 58.27948815

En la figura se representa el grafico del volumen molar de la mezcla en función de la fracción

molar de etanol, se muestra un ajuste no lineal realizado. El ajuste del polinomio de segundo
grado es satisfactorio (r² = 0,999), permitiendo obtener una ecuación que representa
adecuadamente la variación de Vm con X2 (ver ecuación en la Fig.).

Volumen molar de la mezcla VS fraccion molar de etanol

70

60
y = 4.1487x2 + 36.316x + 17.988
50

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Grafico.1 Representación de los datos de la tabla Nº 2

La determinación de los volúmenes parciales del etanol y del agua requiere derivar la función
F(x) = 4.1487x2 + 36.316x + 17.988, siendo la derivada F’(x) = 8.2974x + 36.316. La cual, es la
pendiente de la recta tangente a la curva en ese punto, recta que corta a X2=0 y X2= 1.

El volumen molar parcial del agua se Y el volumen parcial de etanol:

determina según:
F(X) – VH20= F ‘(X) (X – 0) VETANOL = F(X) + F ‘(X) (1 - X)
VH20= F(X) - F ‘(X) (X)

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Para X2=0.1

F (0.1) = 4.1487x (0.1)2 + 36.316x (0.1) + 17.988 = 21.661087

F’ (0.1) = 8.2974x (0.1) + 36.316 = 37.14574
Volumen parcial de agua : VH20= 21.661087 – (37.14574) (0.1) = 17.946513
Volumen parcial de etanol : VETANOL = 21.661087 + 37.14574 (0.9) = 55.097274
Procediendo de igual manera para composiciones iguales a 0;0.2; 0.3; 0.4; 0.5; 0.6;0.7; 0.8; 0.9;
1.0 se obtiene la siguiente tabla.
Tabla Nº3: Volúmenes molares parciales

Volumen molar Volumen parcial Volumen parcial

Fracción molar de la mezcla Vm del agua del etanol
de etanol X2 (ml/mol) (ml/mol) (ml/mol)
0.0 18.1010 18.1010 54.9540
0.1 21.8239 17.9465 55.0972
0.2 25.6220 17.9506 56.3078
0.3 29.4954 17.7625 56.8719
0.4 33.4439 17.4993 57.3608
0.5 37.4677 17.1609 57.7745
0.6 41.5666 16.7472 58.1129
0.7 45.7408 16.2583 58.3761
0.8 49.9902 15.6942 58.5642
0.9 54.3148 15.0549 58.6770
1.0 58.7146 14.3404 58.7146

Gráfico Nº 2: Volumen molar de las mezclas agua – etanol vs fracción molar de etanol.

Volumen molar del etanol Vs fraxion molar del etano

59
58.5
58
57.5
57
56.5
56
55.5
y = -4.1602x2 + 8.1285x + 54.738
55
54.5
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

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Volumen molar del agua Vs fraxion molar del etano

20
18
16
14
12
10 y = -3.8424x2 + 0.1243x + 18.057

8
6
4
2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Gráfico Nº 3: Volúmenes molares parciales y volumen molar de la mezcla vs fracción molar de

etanol

70

60

50

40 Volumen parcial de etanol

volumen parcial de agua
30
volumen molar de la mezcla
20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

DISCUSION DE RESULTADOS

 La mezcla agua – etanol no es una solución ideal, si se mezcla un volumen de alcohol

(VB) con un volumen de agua (VA), el volumen total de la mezcla (VM) alcohol-agua resulta
ser menor que la suma directa de los volúmenes componentes debido a dos motivos:
las diferencias entre las fuerzas de interacción en la mezcla respecto de los
componentes puros, y las diferencias en el empaquetamiento de las moléculas en la
mezcla respecto de los líquidos puros, causado por distintos tamaños y formas de las
moléculas que se mezclan.

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 Se observa que para un volumen considerable de mezcla agua – etanol de fracción X2 =

0, si agregamos un mol de H2O el volumen aumentara en 18.1010 cm3, se puede decir
que el volumen molar de agua pura determinado experimentalmente es 18.1010 cm 3/
mol, además podemos decir que el volumen molar parcial del etanol está definido y no
es nulo aun en el caso de agua pura, cuando su concentración es cero.

 Si agregamos 1 mol de H2O a una mezcla cuyo X2 = 1, el volumen aumentara solo en

14.3404 cm3. Esta diferencia se debe a que el volumen ocupado por un determinado
número de moléculas de agua depende la identidad de las moléculas que la rodean.
Cuando X2 = 1 cada molécula de H2O está rodeada de moléculas de etanol como
consecuencia el espacio intermolecular es menor y el empaquetamiento molecular
hace que las moléculas de H2O produzcan solo un aumento de 14.3404 cm3.

 En la gráfica Nº 2 se aprecia que los volúmenes molares parciales del agua y etanol están
en función de la composición, ya que el entorno que rodea a las moléculas componentes
varía al aumentar la fracción molar de etanol produciendo una consecuente
modificación de fuerzas intermoleculares que son las que producen variación de las
propiedades termodinámicas de la mezcla.

CONCLUSIONES
 De los cálculos y mediciones hechas en esta experiencia, se demostró que al aumentar
la fracción molar del etanol se incrementa el volumen molar de la mezcla y en el otro
caso, al incrementar la fracción molar del agua, el volumen molar de la mezcla
disminuye.

 Las distintas variaciones del volumen de una disolución y el volumen proveniente de la

suma de los volúmenes de las sustancias puras, se explican por las diferencias de las
fuerzas intermoleculares que se dan en la disolución y en la de los componentes puros.

BIBLIOGRAFÍA

 Gilbert W. Castellan. “Fisicoquímica”. Editorial : Addison-Wesley Iberoamericana,

segunda edición en español, Wilmington, 1987, Paginas: 358 – 359 – 360.

 Maron – Prutton. FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA. 28ava Edición México

.Editorial Limusa S.A. Año 2002 .Pág. 114-115

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