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DE CURTIEMBRE
DIRECTOR
NILSON DE JESÚS MARRIAGA
INGENIERO QUÍMICO, M.S.
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Nilson de Jesús Marriaga
Ingeniero Químico. M.S.
Director de Trabajo de grado
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Jurado
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Jurado
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Ciudad, día/mes/año
Dedicamos esta tesis a nuestros padres, hermanos y demás familiares por ser quienes
incondicionalmente, nos han apoyado y alentado para seguir adelante.
AGRADECIMIENTOS
En primer lugar queremos agradecer a Dios, por habernos dado la posibilidad de entrar a
esta maravillosa carrera y por habernos dado la fuerza necesaria para culminarla con
éxito.
Agradecemos de todo corazón a nuestro director de tesis, el Ing. Nilson de Jesús Marriaga,
las oportunidades que nos ha brindado sin reparos para emprendernos como
investigadoras y llegar así a elaborar esta Tesis de Pregrado, así como el apoyo y la
confianza que ha mostrado con nuestro trabajo.
Finalmente agradecemos a nuestros familiares y amistades por el apoyo que nos brindaron
en algún momento de nuestra carrera.
RESUMEN
pág.
INTRODUCCIÓN _______________________________________________________ 12
1. MARCO TEÓRICO ____________________________________________________ 13
1.1. ANTECEDENTES __________________________________________________ 13
1.2. MARCO CONCEPTUAL ____________________________________________ 15
2. METODOLOGÍA ______________________________________________________ 26
2.1. PARTE EXPERIMENTAL ___________________________________________ 26
2.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL _________________________________ 29
2.3. DISEÑO EXPERIMENTAL __________________________________________ 32
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN __________________________________________ 34
3.3. CARACTERIZACIÓN DE LA MATERIA PRIMA _______________________ 34
3.4. PRUEBAS PRELIMINARES _________________________________________ 34
3.5. PRUEBAS FINALES _______________________________________________ 38
4. CONCLUSIONES _____________________________________________________ 50
5. RECOMENDACIONES _________________________________________________ 51
BIBLIOGRAFÍA ________________________________________________________ 52
LISTA DE TABLAS
pág.
pág.
Por ejemplo una industria de cuero en Toledo, Brasil produce efluentes que contienen
aproximadamente 2,500 unidades de turbidez nefelométrica (NTU), 16,900 unidades de
color en la escala de platino-cobalto (Pt-Co), 11,900 mg/L de COT, 24,500 mg/L de
sólidos disueltos totales, entre otros [Modones et al.,2012]. Además, pueden presentar un
contenido de metales alrededor de: 4,000 mg/L de Cr (límite de descarga 10 mg/L), 79,600
mg/L de Na, 4.4 mg/L de Pb, 1,300 mg/L de K, 1,200 mg/L de Mg, como sucede en
algunas curtiembres de Kasur, Pakistán [Tariq et at. (2005)]. Todo esto hace que la DQO de
estas aguas sea de 100 kg -120 kg de DQO por tonelada de cuero crudo [Mendoza et al.,
2010], lo cual es muy alto para ser descargadas al medio ambiente sin tratamiento previo ya
que el límite permitido es de 400 mg/L.
12
1. MARCO TEÓRICO
1.1.ANTECEDENTES
La industria del cuero es gran generadora de aguas residuales y de residuos sólidos
altamente contaminantes, debido a la gran cantidad y variedad de productos químicos
utilizados en su proceso. Por lo tanto, el desarrollo de métodos para el tratamiento de este
tipo de efluentes se hace extremadamente necesario.
Los métodos de tratamiento utilizados principalmente para limpiar este tipo de aguas
residuales son la coagulación y el tratamiento biológico. En el primero se utilizan
generalmente sales de aluminio, Al2(SO4)3 y AlCl3, como agentes coagulantes; los iones de
aluminio generados se hidrolizan en la solución y producen especies iónicas monoméricas,
como Al(OH)4-, Al(OH)2+ y Al(OH)+2, y especies poliméricas, como Al13O4(OH)24+7, estas
interactúan con los contaminantes del agua residual y producen que las partículas coloidales
se sedimenten con el reposo [Costa et al., 2008]. Este método reduce alrededor del 40% de
DQO, 69% de sólidos solubles y 86% de color y un 80% de cromo [Song et al., 2004]; la
desventaja está en que la gran cantidad de lodos resultantes presentan un alto contenido de
sustancias químicas que generan una contaminación secundaria.
Por otra parte, se han estudiado procesos electroquímicos para el tratamiento de efluentes
de curtiembres, estos han resultado ser más sencillos y directos en su manejo que los
anteriores métodos y eficaces en brindar un producto menos contaminante. Uno de estos es
la electrocoagulación (EC), que mediante reacciones electrolíticas en la superficie de un
electrodo se forman agentes coagulantes en la fase acuosa; se cree que estas sustancias
coagulantes son las responsables de la agregación y precipitación de las partículas
suspendidas y de la adsorción de contaminantes disueltos [Kobya et al., 2007]. Se ha
demostrado que este método es capaz de eliminar una variedad de contaminantes de las
aguas residuales como: metales pesados, minerales arcillosos, aceites, DQO, color y
sustancias orgánicas; además, requiere la adición de pocos productos químicos y reduce el
volumen de lodo producido.
En la EC los materiales de los electrodos más usados son Al y Fe, algunas veces acero.
Feng encontró que este método a una corriente de 1 A, a un voltaje máximo de 2.7 V y
durante 40 min, genera una reducción de DQO de 1 kg, con electrodos de Al, y de 1 kg, con
14
electrodos de acero. Este proceso se hace más efectivo si se realiza en dos etapas, en donde
primero se trata el efluente con electrodos de acero y después, de un tiempo de
electrocoagulación y por medio de una filtración, con electrodos de Al, ambas etapas bajo
una corriente de 1A. De esta forma, se obtiene una remoción de COT del 55%, un 34% se
remueve en la primera etapa y un 32% en la segunda, de DQO del 68%, un 48% se
remueve en la primera etapa y un 39% en la segunda, y de sulfato del 97%, un 96% se
remueve en la primera etapa y un 10% en la segunda [Feng et al., 2007].
1.2.MARCO CONCEPTUAL
La importancia del proceso radica en el bajo costo tanto de los electrodos como de los
agentes químicos que se adicionan para promover la floculación y la oxidación. Además,
ninguno de los agentes requeridos es tóxico y no se forman compuestos clorados como en
otras técnicas de oxidación.
Coloide El agua residual de curtiembre contiene material suspendido, tanto sólidos que
pueden asentarse como partículas lo bastante grandes que se asientan en reposo, o sólidos
dispersos que no se asentarán con facilidad. Una parte considerable de estos sólidos que no
se asientan pueden ser coloides. Cada partícula se encuentra estabilizada por cargas
eléctricas negativas sobre su superficie, haciendo que repelen las partículas vecinas. Ya que
esto impide el choque de las partículas y que formen así masas mayores, llamadas flóculos,
las partículas no se asientan.
Las especies coloidales halladas en agua residual hacen referencia a arcillas, sílice, hierro y
otros metales pesados, color y sólidos orgánicos, como los residuos de organismos muertos.
Los coloides siempre necesitan coagularse para alcanzar un tamaño efectivo y una rapidez
de asentamiento. Sin embargo, partículas mayores, que no son realmente coloidales y que
se asentarían si se les diera un tiempo suficiente, requieren de algún método para formar un
floculo que se asienta con mayor rapidez.
Reacción en el ánodo:
(1)
( ) (2)
( ) (3)
17
Reacción en el cátodo:
(4)
( ) (5)
Reacción general:
( ) (6)
( ) (7)
(8)
(9)
18
otras reacciones tales como la oxidación directa de los compuestos orgánicos puede darse
en el ánodo.
Los conocidos ensayos de Fenton han demostrado que las soluciones de peróxido de
hidrógeno y sales ferrosas son capaces de oxidar compuestos orgánicos, esto se logra por la
formación de radicales, . Estos radicales pueden reaccionar luego por dos vías, la
oxidación de Fe (II), una reacción improductiva, y el ataque a la materia orgánica, Ecuación
10 – Ecuación 12.
(10)
(11)
RH (12)
19
A pH menores que 3, la reacción es autocatalítica, ya que el Fe (III) descompone H2O2 en
O2 y H2O a través de un mecanismo en cadena, Ecuación 13 – Ecuación 17:
(13)
(14)
(15)
(16)
(17)
El proceso es potencialmente útil para destruir contaminantes, ya que es muy efectivo para
la generación de , pero un exceso de iones Fe2+, puede atraparlos, al igual que los
halógenos, el mismo H2O2 o el radical perhidróxilo, Ecuación 18:
(18)
20
Los iones de hierro, Fe+2, que no participan en las anteriores reacciones y que por su
condiciones reductoras son relativamente solubles afectando el color del agua, se oxidan
para llevarlos a su forma insoluble con lo que se promueve su precipitación, Ecuación 19:
( ) ( ) (19)
En la remoción del color orgánico el agente oxidante ataca la porción cromófora de las
moléculas que son responsables de la absorción dela luz visible; estas son usualmente los
dobles enlaces carbono-carbono, los grupos que enlazan las fuerzas metálicas, y las
estructuras poliaromáticas mismas. Consecuentemente, puede ser más deseable retirar los
materiales orgánicos causantes de color mediante procesos de coagulación, para bajar la
demanda oxidante del agua y utilizar la oxidación para afinar cualquier color residual que
aun este presente.
21
La oxidación como complemento para la coagulación y floculación: Ésta
asociada con el hecho que la mayoría de partículas están cargadas negativamente debido a
la adsorción de material natural orgánico a la superficie de las partículas, y que la materia
natural orgánica en solución bruta ejerce una apreciable demanda de coagulante. Los
posibles beneficios para la coagulación y la floculación se deben a la oxidación de la
materia orgánica adsorbida a unas formas más polares que se adsorben de las partículas,
haciendo por ello, a las menos estables, más conducibles a la agregación; la alteración de la
configuración de las materias orgánicas adsorbidas, de forma que se enlacen más
efectivamente con coagulantes como el Fe(III) a las partículas superficiales; la oxidación de
materia orgánica en solución para formar ácido carboxílico en los grupos, que enlazan
metales como el calcio, da como resultado la precipitación directa de la materia orgánica y
la oxidación de los productos orgánicos, induciéndolos a desprender metales como el
Fe(III), que pueden ayudar a la coagulación de partículas [Szpyrkowicz et al., 2005].
Los polímeros utilizados como floculantes son denominados poli-electrólitos que son
grandes moléculas orgánicas solubles en agua, formadas por bloques denominados
monómeros, repetidos en una cadena larga. De ordinario incorporan en su estructura sitios
para intercambio iónico que dan a la molécula una carga iónica. Aquellas que tienen una
carga positiva son catiónicas y las que tienen una carga negativa son aniónicas; también
pueden producirse materiales exentos de carga iónica, que se les denomina no iónicos.
22
Las moléculas que conforman los polímeros reaccionan con el material coloidal
neutralizando la carga o enlazando partículas individuales para formar un precipitado
visible e insoluble, es decir, un floculo. Los polímeros no iónicos exhiben en soluciones
muchas de las propiedades floculantes, y por ende se les considera como poli-electrólitos.
Uno de los polímeros no iónicos más utilizado es la PAM, que es un floculante efectivo en
muchos sistemas en virtud de su capacidad de atraer y mantener partículas coloidales en
sitios polares de la molécula. Además, por su tamaño molecular, pueden encajar muchas
partículas pequeñas. Así, como regla general, los polímeros catiónicos son diseñados para
trabajar con valores bajos del pH, y los aniónicos con valores altos. Los no iónicos y los
cuaternarios sólo son influenciados débilmente por el pH.
23
afecta la acción del coagulante, como su grado de ionización y su especiación [Simate et
al., 2011].
24
salinidad, sólidos en suspensión y sales de metales, como sulfuros y cromo [Sengil et al.,
2009]. Este efluente también presenta un alto contenido en color, debido a la presencia de
compuestos que contienen dobles enlaces conjugados como lo son los compuestos
aromáticos [Costa et al., 2008]. En la Tabla 1 se presentó de manera general la
caracterización del agua residual de curtiembre.
25
2. METODOLOGÍA
2.1.PARTE EXPERIMENTAL
El agua residual de curtiembre, que se destinó para evaluar el desempeño del proceso
electroFlox en el tratamiento de esta agua, provino de la industria Curtipieles Ltda., ubicada
en El Cerrito – Valle del Cauca, y fue suministrada por la ingeniera ambiental Karla
Johanna Díaz Mazabel. Dado que la industria contaba con tres tanques de almacenamiento
de agua residual, proveniente de las etapas de pelambre, curtido y teñido, la muestra que se
estudió se obtuvo tomando de cada uno de los tanques igual cantidad de agua, que luego se
mezclaron para generar la muestra que reunió las características de todos.
Equipos e instrumentos
26
Para el orden monopolar de los electrodos se conectó a la fuente de alimentación de
corriente dos ramales de cables eléctricos: uno para carga negativa y el otro para carga
positiva. Cada ramal se compuso de seis cables, que se conectaron a los electrodos de tal
forma que la carga negativa quedó alternada con la positiva y cada electrodo quedo con un
solo polo. La corriente total suministrada por la fuente a los electrodos dependió de la
intensidad de corriente y del tiempo que duró la electrodisolución, que a la vez dependió de
la carga eléctrica y de la densidad de corriente aplicados al proceso, como se muestra en la
Ecuación 20 y Ecuación 21:
(20)
(21)
Dónde:
J: densidad de corriente, [ ]
A: área sumergida, [ ]
I: intensidad de corriente, [ ]
t: tiempo de electrodisolución, [ ]
C: carga eléctrica, [ ]
En la celda electrolítica solo se realizó la primera etapa, electrodisolución, de las tres que
implicó el proceso electroFlox, y se manejaron 450 mL de agua residual, que unidos al
volumen ocupado por los electrodos generó una área activa de 300 cm2.
27
Figura 1. Celda electrolítica para el proceso electroFlox.
28
Medidor de DQO: La DQO se midió colorimétricamente, a muestras diluidas
1:100 con agua destilada, identificando la absorbancia a una longitud de onda de 620 nm
con el espectrofotómetro SHIMADZU UV-VIS UV-1800 en celdas de cuarzo.
Reactivos utilizados
2.2.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Pruebas preliminares Se realizó un diseño 24, que implicó como factores la densidad de
corriente, carga eléctrica, concentración de H2O2 y pH inicial de floculación. Los niveles de
cada variable fueron: en la densidad de corriente 1 mA/cm2 y 6 mA/cm2; en la carga
eléctrica 2,000 C/L y 6,000 C/L; en la concentración de peróxido 1,000 ppm y 3,000 ppm;
en el pH para iniciar floculación 9 y 12, el pH se ajustó con una solución de Ca(OH)2 al 5%
p/v. En todas estas pruebas se trató un volumen de 0.4 L de agua residual y todo el proceso
29
se efectuó a la temperatura ambiente de la ciudad de Cali, 24 (+/-4) °C. Dado que el
proceso electroFlox implicó tres etapas, a continuación se describen las condiciones en que
operó cada una de ellas:
Una vez adecuada el agua residual esta se adicionó a la celda electrolítica y se configuró la
fuente de alimentación a la intensidad de corriente de acuerdo a la densidad de corriente a
analizar, Ecuación 20. El tiempo de electrodisolución dependió de la carga eléctrica a
analizar y de la intensidad de corriente, Ecuación 21. Durante esta etapa se dio un cambio
de polaridad cada 5 min., se mantuvo una agitación igual a 260 rpm, y dado que la
electrodisolución tendió a aumentar el pH de la muestra se utilizó una solución de H2SO4 al
5% v/v para mantenerlo en 1.5 (+/- 0.5).
30
reposo por 10 min. y una vez sedimentado los lodos se midió turbidez y COT a cada
sobrenadante a un pH de 7.5 (+/- 0.5) para evaluar el proceso.
Pruebas finales Se realizó un diseño 34, que implicó los mismos factores de las pruebas
preliminares más no los niveles de evaluación de cada factor. Los nuevos niveles se
determinaron a partir del análisis de los resultados de las pruebas preliminares, los cuales
para la densidad de corriente, la carga eléctrica, la concentración de H2O2 y el pH inicial de
floculación fueron de: 0.5 mA/cm2, 1 mA/cm2 y 1.5 mA/cm2; 1,000 C/L, 2,000 C/L y 3,000
C/L; 500 ppm, 1,000 ppm y 1,500 ppm; 8, 9 y 10, respectivamente. En todas estas pruebas
se trató un volumen de 0.45 L de agua residual de curtiembre y todo el proceso se efectuó a
la temperatura ambiente de la ciudad de Cali-Colombia, 24 (±4) °C, el pH se ajustó con una
solución de Ca(OH)2 al 5% p/v y una de H2SO4 al 5% v/v.
Dado que el proceso aplicado para tratar el agua fue el mismo que el de las pruebas
preliminares, las condiciones de cada etapa son las mismas, con excepción de los
volúmenes utilizados en cada una. Para la electrodisolución se utilizó 0.45 L de agua
residual, con su pH previamente ajustado; en la oxidación, la muestra se repartió en partes
iguales en tres vasos de precipitado de 0.15 mL de capacidad y cada uno quedó a una
concentración de H2O2 diferente de acuerdo al diseño experimental, 500 ppm, 1,000 ppm y
1,500 ppm; finalmente, en la floculación cada muestra se repartió en partes iguales en tres
vasos de precipitado de 0.05 mL de capacidad y cada uno se llevó al pH correspondiente, 8,
9 y 12. Adicionalmente, el proceso electroFlox se evalúo a partir de la medición de DQO,
COT, color y turbidez.
Por otra parte, se consideró el efecto de la carga eléctrica aplicada al proceso en el consumo
de energía y esto en la determinación de las mejores condiciones. Para el cálculo del
consumo de energía específico (kWh/m3 de agua sin tratar) se aplicó la Ecuación 22:
(22)
31
Donde I es la corriente [A], U es el promedio de potencial de la celda [V], t es el tiempo de
electrólisis (h) y V es el volumen del efluente que se trató en las pruebas [m3].
(23)
Donde m es la masa de hierro producida en el electrodo [g], Q es la carga eléctrica total que
pasó por la solución [C], M masa molar del hierro [g/mol], F constante de Faraday [96,485
C/mol] y n número de valencia del hierro como ión en la solución [2].
2.3.DISEÑO EXPERIMENTAL
En la etapa preliminar se utilizó un diseño factorial 24 con el fin de determinar y ajustar los
rangos de mayor acción de las variables controladas. Una vez se analizaron los resultados
de las pruebas preliminares se fijaron los nuevos rangos para las pruebas finales, los cuales
conllevaron a realizar un diseño factorial 34. En este estudio las variables controlables más
significativas se determinaron a partir de estudios anteriores.
32
Variables controladas: El proceso electroFlox implicó cuatro variables
controladas, densidad de corriente, carga eléctrica, concentración de H2O2 y pH inicial de
floculación. En las pruebas preliminares, los respectivos niveles de las variables fueron: 1
mA/cm2 y 6 mA/cm2; 2,000 C/L y 6,000 C/L; 1,000 ppm y 3,000 ppm; 9 y 12. Y en las
pruebas finales: 0.5 mA/cm2, 1.0 mA/cm2 y 1.5 mA/cm2; 1000 C/L, 2,000 C/L y 3,000 C/L;
500 ppm, 1,000 ppm y 1,500 ppm; 8, 9 y 10, respectivamente.
33
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Teniendo en cuenta que el agua residual de curtiembre presentó valores elevados en los
contaminantes, se realizó a la muestra inicial una dilución de 1:100 para realizar la toma de
COT y DQO. En la Tabla 3 se presenta la caracterización del efluente sin diluir.
3.4.PRUEBAS PRELIMINARES
Los ensayos preliminares se realizaron con el fin de analizar la influencia de la densidad de
corriente, la carga eléctrica, la concentración de H2O2 y el pH inicial de floculación sobre la
reducción de COT y de esta forma, encontrar los rangos más apropiados para cada una de
ellas en las pruebas finales. Para definir estos valores, se utilizó como criterio la mayor
reducción de COT.
Los parámetros fijados para cada una de las pruebas preliminares y sus respectivos
resultados se muestran en la Tabla 4. Adicionalmente, estos resultados se analizaron
34
mediante un diagrama de Pareto, Figura 2, y la respectiva gráfica del efecto de los factores
sobre la reducción de COT, Figura 3.
A:Densidad
BCD
AC
AD
C:H2O2
ACD
ABD
BC
AB
BD
B:Carga
D:pH
ABCD
CD
ABC
0 1 2 3 4
Efecto
Las barras representaron los efectos de cada uno de los factores y de las interacciones entre
estos, Figura 2. De acuerdo a esto, los efectos más significativos fueron: densidad de
corriente, interacción entre carga eléctrica, concentración de H2O2 y pH de floculación e
interacción entre densidad de corriente y concentración de H2O2. Por lo tanto para las
pruebas finales se mantuvieron los cuatro factores: densidad de corriente, carga eléctrica,
concentración de H2O2 y pH de floculación.
Las pendientes señalaron el nivel de cada factor en el que se obtuvo la mayor reducción de
COT, Figura 3. A partir de la inclinación de la pendiente se estableció si el efecto fue
positivo o negativo para el proceso, donde las variables con efecto positivo indicaron que
un aumento en esa variable generó un incremento en la variable de respuesta, reducción de
COT; y un efecto negativo indicó lo contrario. Sin embargo, el efecto de la carga eléctrica y
el pH inicial de floculación no fue significativo en la reducción de COT, ya que ésta solo se
modificó en 1%.
36
Efecto del pH inicial de floculación El efecto del pH inicial de floculación sobre la
reducción de COT resultó ligeramente inverso para los niveles estudiados, Figura 3, y su
efecto en el diagrama de Pareto fue el menor de los cuatro factores estudiados. De acuerdo
a lo anterior, se concluyó que el pH de floculación no tuvo gran influencia en el proceso
electroFlox, ya que esta variable solo modificó la reducción de COT en promedio ±0.5 %.
Sin embargo, dado que este factor hizo parte de la interacción carga, concentración H2O2 y
pH de floculación, que fue la que mayor influencia presentó de todas las interacciones de
tres factores, no se fijó en el proceso y para las pruebas finales se siguió considerando una
variable que se evalúo a 8, 9 y 10.
Efecto de la carga eléctrica El aumento de la carga eléctrica presentó una ligera influencia
positiva en el proceso, Figura 3, de hecho su efecto en el diagrama de Pareto fue uno de los
menores en las variables estudiadas. De acuerdo a lo anterior, se concluyó que la carga
eléctrica no tuvo gran influencia en el proceso electroFlox, ya que esta variable solo
modificó la reducción de COT en promedio ±0.7%. Sin embargo, dado que este factor hizo
parte de la interacción carga, concentración H2O2 y pH de floculación, que fue la que
mayor influencia presentó de todas las interacciones de tres factores, no se fijó en el
proceso y para las pruebas finales se siguió considerando una variable. Por lo tanto, para
evitar altos costos en consumo eléctrico, se decidió trabajar esta variable para las pruebas
finales alrededor del menor nivel, es decir, a 1,000 C/L, 2,000 C/L y 3,000 C/L.
3.5.PRUEBAS FINALES
El análisis para los efectos del pH de floculación y de la concentración de H2O2 en la
reducción de contaminantes se realizó a partir de la Figura 4 y para los de densidad de
corriente y carga eléctrica a partir de la Figura 6.
38
la remoción, ya que los cambios en el pH proporcionan cambios en la conformación de las
macromoléculas [Sworska, 2000].
Para las concentraciones de H2O2 nombradas anteriormente, se observó que a partir del pH
9 la reducción solo aumentó alrededor de un 4%. Esto podría deberse a que a partir de este
pH el polímero comenzó a formar complejos que condujeron a la adsorción de las
partículas sobre su superficie que generaron una estabilización en la reducción [Lee et al.,
2011].
Con respecto al pH 9 el efecto fue estable, la reducción de DQO solo se modificó en menos
del 1%, Figura 4(b). Esta baja influencia de la concentración de H2O2 se debió a que a este
pH se generó una recolección de residuos hidroxilos por el exceso de H2O2 [Song, 2008].
(a)
100
% Reducción Turbidez -
80
60
COT
40
20
0
7 8 9 10 11
pH
40
(b)
100
% Reducción DQO
80
60
40
20
0
7 8 9 10 11
pH
Figura 4. Efecto de la concentración de H2O2 en la reducción de turbidez (a, ….), COT (a,
---) y DQO (b), como función del pH de floculación. Condiciones: 1,000 C/L y 1.0
mA/cm2; (○) 500 ppm, (♦) 1,000 ppm y (*) 1,500 ppm.
41
0,45
0,25
g 0,15
0,05
0 1000 2000 3000 4000
Carga, C/L
Figura 5. Cantidad de ión de hierro producido en función de la carga eléctrica aplicada al
proceso electroflox.
A 1.5 mA/cm2 se presenciaron las dos tendencias anteriores. Entre 1,000 C/L y 2,000 C/L
la reducción se modificó inversamente en un 24%, y entre 2,000 C/L y 3,000 C/L se
modificó directamente en un 26%. Esto podría ser debido a que el aumento del tiempo de
electrocoagulación con el aumento de la carga produjo una sobrecarga positiva en la
superficie de las partículas, lo cual inhibió la desestabilización; sin embargo dicho exceso
de carga también generó una mayor cantidad de radicales hidroxilo que degradaron más
contaminantes.
42
C/L, la reducción a 0.5 mA/cm2, 75%, disminuyó en un 12% cuando esta densidad se
triplicó, Figura 6.
En general la reducción de DQO fue mayor que a la de COT en un 12%. Esto se debió a
que la velocidad de degradación fue superior para la DQO puesto que las moléculas que se
oxidaron se transformaron en compuestos intermedios más oxidados, sin darse la
mineralización del carbono orgánico (oxidación completa) [Almería, 2008].
43
100
% Reducción DQO
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000
Carga eléctrica, C/L
Para evitar costos innecesarios de energía, se recomienda trabajar a 1.0 mA/cm 2 ya que a
esta densidad de corriente la mayor reducción promedio de turbidez, 98%, sólo se redujo
en 1%, y la reducción de DQO y COT fue máxima, 78% y 63%.
44
(a)
98.0
97.6
97.2
96.8
0.5 1.0 1.5
Densidad de corriente, mA/cm2
(b)
Media % Reducción DQO
80
76
72
68
64
0.5 1.0 1.5
Densidad de corriente, mA/cm2
(c)
Media % Reducción COT
62
60
58
56
54
0.5 1.0 1.5
Densidad de corriente, mA/cm2
100 10
% Reducción DQO
8 10 8 10
9 9
80 9 9
60 8
40
20
9
0
1000
2000
1500
1000
3000
500
Carga eléctrica, C/L
H2O2, ppm
Por lo tanto, no es necesario aplicar una concentración de H2O2 de 1,000 ppm para obtener
la mayor reducción de DQO sino solamente 500 ppm, ni tampoco una carga de 3,000 C/L
sino solamente 1,000 C/L, para evitar gastos innecesarios de H2O2 y de energía, Figura 9.
46
0,7
0,6
específico, kWh/m3
Consumo eléctrico
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 1000 2000 3000 4000
Carga, C/L
Zhu et al. afirmaron que la cantidad de radicales hidroxilos está relacionada directamente
con la disminución de absorbancia. En efecto, a 3,000 C/L se obtuvo la mayor reducción de
absorbancia, Figura 10. Esto podría ser debido a que a carga altas se aumentó la
probabilidad de que el centro cromóforo de las moléculas colorantes fuera atacado por los
radicales hidroxilos, es decir se aumentó la escisión de los compuestos orgánicos y con esto
la disminución de color [Zhu et al. 2012].
A 3,000 C/L se obtuvieron altas reducciones de color en la banda de 250 nm – 400 nm, de
hecho, a 260 nm la absorbancia del efluente sin tratar, 4, se redujo a 0.5. Esto hace pensar
que se redujeron en gran medida compuestos fenólicos como taninos que presentan su
mayor absorción a 270 nm – 280 nm. Este comportamiento indicó que el proceso
47
electroFlox fue efectivo para eliminar el color del efluente y atacar el centro cromóforo de
las partículas contaminantes, Figura 10 y Figura 11, [Universidad del País Vasco, 2011].
4
Absorbancia
0
190 240 290 340 390
Longitud de onda, nm
Figura 11. Fotografía del cambio de color que tuvo la muestra original después de cada
etapa del proceso electroFlox. Condiciones: 1.0 mA/cm2, 1000 C/L, 500 ppm de H2O2, pH
10. (1) Efluente sin tratar; (2) efluente oxidado; (3) efluente floculado; (4) efluente tratado.
48
Conforme a los resultados obtenidos en esta investigación, sería conveniente aplicar el
proceso electroFlox para el tratamiento de agua residual de curtiembre, ya que el agua
tratada por este método cumple con los parámetros exigidos por la legislación colombiana
ambiental, que exige una remoción del 80% de la carga orgánica vertida. Aunque sería
conveniente evaluar la posibilidad de reutilizar en las etapas de curtido el agua residual
tratada por el proceso electroFlox para reducir aún más los costos de operación en estas
industrias.
49
4. CONCLUSIONES
50
5. RECOMENDACIONES
51
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