Laboratorio N°2 Obtención del rojo p-Nitroanilína a partir del

benceno.
Laboratory N°2 Preparation of red p-Nitroaniline from Benzene.
W. A. LEYVA ALVAREZ 1*
D. T. GONZALEZ PINILLA2*
N.

RESUMEN

La rojo p-Nitroanilina 1-[(4-nitrofenil)diazenil]naftalen-2-ol también conocida como rojo

Congo, es un azocompuesto empleado industrialmente como colorante, dicho compuesto
puede ser sintetizado de diferentes formas que varían de acuerdo a la cantidad de
reacciones usadas, en el método de síntesis presentado se pretende obtener rojo congo a
partir de benceno, por medio de 6 reacciones, donde se transforma el benceno por una
nitración para obtener el Nitrobenceno, al que se le realiza una reducción para obtener
anilina que se somete a un proceso de acilación para conseguir la acetanilida, donde una vez
obtenida se le realiza nuevamente una nitración para obtener la p-nitroacetanilida que se
transforma en p-Nitroanilina por hidrólisis de aminas y finalmente en rojo p-nitroanilina
por una desnitración y reducción obteniendo un rendimiento del 78,14% evaluado entre la
primera y última etapa de la reacción.

Palabras clave: Rojo p-Nitroanilina, azocompuestos, nitración, reducción, acilación,

hidrólisis de amidas, desnitración.

ABSTRACT

The p-Nitroaniline red, 1-[(4-nitrophenyl)diazinyl]naphthalen-2-ol also known as Congo

red is an azo-compound used as an industrial dye, this compound can be made by different
methods of synthesis that change accordingly to the quantity of reactions used. For the
method of synthesis presented are used 6 reactions to get p-Nitroaniline red from Benzene,
where the Benzene is transformed by Nitration in Nitrobenzene, it is reduced to get aniline.
The aniline is submitted to an acylation process to get Acetanilide, where once obtained, it
is performed by nitration again to get p-Nitroacetanilide that it is transformed in p-
Nitroaniline by hydrolysis of amides and finally in p-Nitroaniline red by a denitration and
reduction obtaining a yield of 78,14% evaluated between the first and last stage of the all
reactions.

Key words: p-Nitroaniline red, azo-compound, nitration, reduced, acylation, hydrolysis of

amides, denitration.

INTRODUCCIÓN Las reacciones químicas o

transformaciones químicas son procesos
Facultad de ciencias básicas, escuela de química.
Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
en los que una serie de sustancias bajo
condiciones específicas reaccionan para
dar otras con propiedades diferentes.
Normalmente estas reacciones son
controladas y se le realizan todas las
modificaciones correspondientes para
garantizar que la sustancia deseada se
encuentre en las mayores proporciones
[1].
De la misma manera en la que pueden
variarse las condiciones, así mismo
existen muchas reacciones químicas
diferentes clasificadas de acuerdo al
carácter orgánico e inorgánico de las
sustancias, la forma en que se llevan a
cabo e intermediarios involucrados
(Carbocationes, carbaniones). Según la
forma, las reacciones orgánicas se puede
analizar dependiendo su velocidad de
reacción, la energía implicada en el
proceso, el tipo de transformación
(Combinación, descomposición,
sustitución, doble desplazamiento), según
la partícula que se transfiere
(transferencia de protones ácido-base,
transferencia de electrones óxido-
reducción) donde se les asocia una
Facultad de ciencias básicas, escuela de química.
Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
relación estequiométrica que permite
cuantificar la cantidad de moles de cada
una de las sustancias implicadas por
relación con el peso molecular y número
de Avogadro [1,2,3]
Teniendo en cuenta los factores
analizados anteriormente, las reacciones
orgánicas también varían de acuerdo a la
forma en la que se llevan a cabo, con un
mecanismo de reacción determinado que
describe paso a paso la transformación,
con el orden de rompimiento de enlaces
(homolíticos o heterolíticos) y la
posterior formación de nuevo enlaces ya
sea por reacciones de radicales o su
polaridad (Nucleófilo, electrófilo) [3]
Además de todo esto, a cada reactivo se le
asocia un grado de pureza que debe
tenerse en cuenta para la cuantificación
de cada sustancia y la proporción con la
que reaccionan, para que de la misma
manera se pueda obtener el rendimiento
general como la relación en porcentaje
entre la masa obtenida
experimentalmente y la masa teórica
determinada estequiométricamente [1].
 Ilustración 1. Nitración del benceno,. Tomada de McMurry “Química del benceno: sustitución electrofílica
aromática” in Química Orgánica, Ed CENGAGE learning Editores, S.A. México: 2008, pp 552
Conociendo los aspectos que pueden
llegar a interferir en el desarrollo de
cualquier reacción química orgánica se
analizan particularmente los mecanismos
involucrados en la obtención del rojo p-
Nitroanilina, partiendo del benceno, por
medio de una nitración al compuesto
aromático por una mezcla entre ácido
nítrico y sulfúrico concentrado para
es de tipo SN1, de sustitución con
carbocationes intermediarios. [3]
una vez se obtiene el Nitrobenceno, se le
realiza una reducción para obtener la
anilina, en presencia de HCl y Zn, como se
observa en la figura 2. Donde la molécula
de Nitrobenceno (Oxígeno nucleófilo)
Ataca el protón del HCl y los electrones
del Zn+2 responden a la carga positiva del
hidrógeno para donar un electrón y
reaccionar con el cloro libre como se
observa en la Ilustración 2. A la molécula
resultante se hace reaccionar
nuevamente con HCl para el doble enlace
anilina ilustración 5. [8].
Facultad de ciencias básicas, escuela de química.
Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
formar el NO2+ (ión nitronio) un
electrófilo a partir de la protonación del
HNO3 con pérdida de agua que ataca el
benceno para producir un carbocatión
intermediario y la pérdida del H+ para
recuperar el catalizador y obtener el
nitrobenceno, como se observa en la
figura 1. esta reacción,
oxigeno restante formando un OH, el
+ZnCl reacciona a la carga positiva del
nitrógeno y se adhiere y el cloro restante
ataca al +Zn que rompe hacia afuera para
eliminar la carga positiva del N y formar
un compuesto nitroso como se observa en
la ilustración 3. A este compuesto se le
realiza nuevamente una reducción para
obtener la oxilamina con el mismo
mecanismo mencionado anteriormente
como se observa en la ilustración 4. y por
último una reducción final para obtener la
 Ilustración 2. Ataque electrófilo de la reducción.

Ilustración 5. Obtención de anilina.

Ilustración 3. Formación del Compuesto Nitroso Una vez se obtiene la anilina se

transforma en acetanilida por Acilación,
donde se protona el anhídrido acético
empleando CH3COONa que reacciona con
la anilina siendo esta el nucleófilo para
formar por sustitución y ataque al
anhídrido electrófilo, la acetoanilida
como se observa en la Ilustración 6.

Ilustración 4. Reducción para obtener la oxilamina

a y b.

Ilustración 6. Acilación de la anilina.

La acetoanilina se transforma en p-Nitroacetanilida por medio de una nitración según se

muestra en la ilustración 7. Con efecto resonante hasta la estabilización de las cargas y
obtención del compuesto de interés.

Facultad de ciencias básicas, escuela de química.

Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
 Ilustración 7. Nitración de la acetanilida para obtener la p-Nitroacetanilida

A partir de la p-Nitroacetanilida se
obtiene por hidrólisis en medio ácido la p-
Nitroanilina por medio de una
protonación de la amina en caliente
donde el oxígeno nucleófilo ataca 1
protón del ion hidronio como se observa
en la ilustración 8, posterior a ellos se
realiza una adición nucleófila ilustración Ilustración 8. Protonación de la amina
9 y equilibrio intramolecular ácido base
mostrado en la ilustración 10, una etapa
de eliminación ilustración 11, equilibrio
intramolecular ácido-base para la
formación de la sal de anilonio y el ácido
carboxílico que en este caso corresponde
a acético ilustración 12, para la liberación
de la p-Nitroanilina por desprotonación
Ilustración 9. Adición nucleófila
del ion anilonio por cambio de pH de
ácido a básico por adición de hidróxido de
sodio. Ilustración 13. [5]

Ilustración 10. Equilibrio intramolecular ácido-

Facultad de ciencias básicas, escuela de química.

Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
base

Ilustración 13. Liberación de la p-Nitroanilina

pordesprotonación del ion anilonio debido al
cambio de pH de ácido a básico con NaOH.

Ilustración 11. Eliminación De esta manera se obtiene la p-

Nitroanilina que finalmente se convierte
en el rojo congo o rojo p-Nitroanilina por
medio de la siguiente reacción de
sustitución electrofílica mostrada en la
ilustración 14, para obtener la sal de
arenodiazonio con la cual posteriormente
Ilustración 12. Equilibrio inter-molecular se realizó la copulación con el 2-naftol
formación de sal de anilonio y el ácido carboxílico.
para así obtener el colorante rojo para
(azo-compuestos) [4]

Ilustración 14. Obtención de Rojo p-Nitroanilina a partir de la p-Nitroanilina.

METODOLOGÍA Para la nitración del benceno se empleó

un montaje de reflujo con enfriamiento
externo y embudo de adición, se adicionó
Nitración del benceno. en el balón 5,5mL ó 10,125 g de H2SO4
(conc.), al que se le adicionó gota a gota 5g
Facultad de ciencias básicas, escuela de química.
Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
ó 3,6mL de HNO3. Se adicionó utilizando
el embudo gota a gota 3,35g ó 3,81mL de
benceno, con temperatura entre los 30 y
40°C con baño de hielo. Una vez
adicionado el benceno se calienta por
30min a 60°C en baño maría con agitación
continua.
Se deja enfriar y se transfiere al embudo
de decantación donde se deja reposar
hasta la separación de las capas. En la
capa superior se encuentra el
nitrobenceno y el benceno que no
reaccionó que serán guardados y en la
inferior habrá agua, ácido sulfúrico y el
exceso de ácido nítrico que serán
eliminados, se realiza la purificación del
nitrobenceno con lavados con agua
(2x5mL) secado con CaCL2 anhídrido
hasta transparencia y se filtra.
Obtención de anilina.
Se toma 0,75mL de Nitrobenceno y 1,85g
de estaño en un balón de 100mL, se
adiciona 1,85mL de HCl con baño de hielo
para evitar evaporación, cuando
disminuye la velocidad se adiciona una
proporción igual a la anterior de HCl agite
evitando ebullición. Lleve a reflujo
durante 20min agitando fuertemente, una
vez terminado enfríe hasta una T inferior
a 50°C, adicione una pequeña cantidad de
solución de NaOH [5M] y volumen 8,25mL
preparada en enfriamiento a 30°C y
continúe la agitación y el enfriamiento
hasta adicionar toda la solución.
Si el pH de la solución es ácido, adicione
más NaOH. Posteriormente al contenido
del matraz se somete a destilación por
arrastre de vapor para destilar la anilina
disuelta en agua, se adiciona 1,85g de
Facultad de ciencias básicas, escuela de química.
Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
NaCl y se agita hasta que se disuelva la sal.
Se filtra y se separa la anilina que queda
en solución, se transfiere al embudo de
decantación y se extrae la anilina con
diclorometano. Se separa la capa orgánica
y se une a la anilina previamente
separada. La solución de pasa a un
Erlenmeyer secándola con 2g de NaOH. La
anilina se destila (180-186°C) para
obtener un mayor rendimiento y se lava
con agua para purificar.
Obtención de acetanilida
Se toman 4mL de anilina en un vaso de
precipitados, se adicionan 0,35g de
acetato de sodio hasta disolución, luego se
adicionan 3,9mL de anhídrido acético con
agitación constante en baño de hielo, se
enfría por 15min. Se filtra y lava con agua
fría se recristaliza en agua caliente y
usando carbón activado. (p.f. 113-114)
Obtención de p-Nitroacetanilida.
En un matraz con baño de hielo se
adicionan 10mL de H2SO4 (conc.) se
añade con agitación continua y gota a gota
2,5g de acetanilida molida y
seguidamente bajo las mismas
condiciones 15ml de HNO3 (conc.) a 15°C.
se deja reposar por 25min a T ambiente y
adicione hielo, filtre y lave con agua
helada hasta que no sea ácido y séquelo.
Obtención de p-Nitroanilina.
En un montaje de reflujo vierta 0,85g de
p-nitroacetanilida y 1 sln de 1mL de HCL
en 2,5mL de H2O. caliente hasta
disolución y continúe el reflujo 20min
más. Filtre si es necesario y deje enfriar.
Precipite la p-nitroanilina adicionando en
frio y lentamente 1 sln al 10% de NaOH
hasta alcalinidad. Enfríe y filtre el
precipitado amarillo, lave con agua
helada, recristalice con etanol aliente y
carbón activado, filtre en caliente, deje
reposar y recoja los cristales por
filtración, seque los cristales.
Obtención de Rojo p-Nitroanilina
Se mezcla la p-Nitroanilina con 7,5mL de
HCl y 6,25mL de agua. Se enfría entre 5-
10°C hasta la formación de una pasta
agitando constantemente. Se diazona por
A partir de la metodología de trabajo se obtuvieron los siguientes resultados.
adición de 1,75 g de NaNO2 en 12,5 ml de
agua hasta disolver totalmente y que
precipite la sal de diazonio. Regule la
acidez con sln saturada de acetato de
sodio (6,25gANa en 6,5mL H2O) hasta
desaparición del azul Congo.
Se prepara una Sln trasparente de 3,65g
de Naftol en 10mL de Sosa al 10% y 40mL
de H2O, vierta agua fría agitando e
inmediatamente se forma una pasta roja
de color intenso, se bate y filtra al vacío
realizando lavados con agua (3x5mL). [9]

RESULTADOS Sin embargo, para el cálculo del

rendimiento se aplica la cantidad de
Las diferentes reacciones, implicadas en muestra obtenida experimentalmente
el proceso propuesto para la obtención con un valor de 16,1775g y el valor
del rojo p-nitroanilina son las siguientes teórico obtenido determinado de la
teniendo en cuenta las relaciones siguiente manera.
estiquiométricas:
La reacción general del proceso es en
1. C6H6 + HNO3 (H2SO4)  proporción 1:1 con las cantidades
C6H5NO2 + H2O determinadas en la tabla N°1
2. C6H5NO2 +10HCl + 5Zn++O2 
C6H5NH2 + 5ZnCl2 + 4H2O C6H6 + HNO3 (H2SO4) 
3. C6H5NH2 + (CH3CO)2O C10H7(OH)NNC6H4(NO2) + 2H2O +
(CH3COONa)  C6H5NHCOCH3 + NaOH
CH3COOH
Tabla n°1 Cantidades estequiométricas en gramos
4. C6H5NHCOCH3 + HNO3 (H2SO4) y moles de la reacción general
 C6H4(NHCOCH3)(NO2) + H2O C6 HN H2S  C10H7(OH)NN
5. C6H4(NHCOCH3)(NO2) + H2O H6 O3 O4 C6H4(NO2)
(HCl y ∆)  C6H4(NH2)(NO2) + 3,3 5g 10,1
(COCH3)OH 5g 25g
6. C6H4(NH2)(NO2) + NaNO2 + H2O 0,0 0,0 0,10 0,043n*
43n 79n 26g
+ H+ +C10H7(OH)  *Con n=moles
C10H7(OH)NNC6H4(NO2) + 2H2O
+ NaOH Calculando el reactivo límite

Facultad de ciencias básicas, escuela de química.

Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
encontramos por relación 1:1 y la
cantidad de moles determinadas en la
tabla N°2
HONO2 + H2SO4  H2O + NO2 + HSO4-
Tabla n°2 Cantidades estequiométricas en gramos
y moles de la de la formación del ion nitro.
HNO3 H2SO4  NO2
5g 10,125g
0,079n 0,1026g 0,079n
Donde el reactivo límite es el benceno por
lo que se produce 0,043n de
C10H7(OH)NNC6H4(NO2) (pM=294) que
equivalen a 12,642g del azocompuesto.
Rendimiento de la reacción.
Obteniendo un rendimiento de 78,14%
12,642𝑔
%𝑅 = ∗ 100
16,1775𝑔
%𝑅 = 78,14%
DISCUSIÓN
Al ser reacciones de tipo aromático, la
mayoría de reacciones que se emplean y
que también se llevaron a cabo en el
desarrollo del artículo son reacciones de
sustitución, entre ellas existen radicales
que funcionan como directores, ya que
una vez exista una primera sustitución
puede utilizarse para redireccionar los
productos y llegar más fácilmente al
producto de interés. De esta manera
también se pueden utilizar para proteger
ciertos espacios en las moléculas, como se
observó en la reacción para la formación
de p-Nitroanilina.
La velocidad de la reacción, estuvo
influenciada por diferentes factores,
Facultad de ciencias básicas, escuela de química.
Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
como la temperatura ayudada por
montajes de reflujo, el uso de diferentes
catalizadores, recristalizaciones que
permiten aumentar la pureza, más sin
embargo el exceso de lavado puede ser
otra clara fuente de pérdidas del
compuesto de interés. Teniendo en
cuenta la riqueza de reacciones
empleadas en el método, se evidencia
reacciones de sustitución de tipo
principalmente polar, con presencia de
nucleófilos, electrófilos y de
intermediarios. [6]
Se obtuvo un rendimiento del 78,14%
pese a ser reacciones orgánicas
caracterizadas por sintetizar solo cierta
proporción de cada producto y un sin
número de ellos, se considera que las
desviaciones con respecto al valor teórico
real son producto las interferencias que
no lograron ser purificadas, de las
pérdidas de reacctivos en cada etapa y
traspaso de la muestra así como errores
analíticos y personales, entre ellos el peso
adicionado producto del agua que no
logró ser retirada de la nuestra antes de
obtener su peso final, todos ellos son
factores negativos que interfieren en el
rendimiento real de la reacción y así como
puede generar errores negativos como
perdida de la muestra, puede generar
errores positivos al considerar el agua
como parte de la muestra, Con respecto a
cada una de las reacciones el rojo Congo
es un colorante de alto rendimiento sin
embargo, posee un algo grado de
toxicidad al ser absorbida por la piel, por
lo que se recomienda además del correcto
manejo de la muestra y el seguimiento de
los protocolos, utilizar toda la
indumentaria adecuada para evitar al
máximo el contacto con la piel. [7]
CONCLUSIONES
● Se obtuvo un rendimiento de 78,14%
empleando 6 reacciones diferentes,
su rendimiento se puede maximizar al
reducir la cantidad de reacciones
empleadas, así como los errores de
método, instrumentales y personales,
pues entre menos pasos se realicen,
las perdidas y erros adicionados por
uso instrumental se reducen de
manera considerable y permiten
datos más confiables.
● Las reacciones orgánicas poseen una
amplia riqueza, permitiendo
modificar el camino y productos de la
reacción teniendo en cuenta factores
como la velocidad, catalizadores,
grupos directores que, por tratarse de
compuestos aromáticos facilitan la
obtención del producto deseado si se
conoce su correcto manejo y de la
misma manera los métodos de
purificación adecuados y las técnicas
para eliminar los productos no
deseados dependiendo de su
naturaleza. Por lo que es importante
conocer no solo la ecuación química si
no también su forma de operar o
mecanismo de la reacción.
REFERENCIAS
[1] Anónimo “La reacción química”
Facultad de ciencias básicas, escuela de química.
Universidad Pedagógica Y Tecnológica de Colombia – Tunja
1*wilfor.leyva@uptc.edu.co
2* Deisy.gonzalez02@uptc.edu.co
[online]
http://recursostic.educacion.es/newt
on/web/materiales_didacticos/las_re
acciones_quimicas/reacciones/reacci
onesaula.pdf
[2] L.G. Wade, Jr. Whitman College
“Estudio de las reacciones químicas”
in Química Orgánica Vol. 1, Ed Pearson
Educación, México: 2011, pp 127
[3] J. McMurry “Perspectiva de las
reacciones orgánicas” in Química
Orgánica, Ed CENGAGE learning
Editores, S.A. México: 2008, pp 137
[4]. Anónimo, Sustancia in Química
3 [Online]:
http://quimicaterceroliceo42.blogsp
ot.com.co/2013/06/sustancia.html
[5] Química orgánica moderna. Rodger w.
Griffin jr. Ed reverte S.A.
[6] Estructura y propiedades
moleculares. Tema 5. Química orgánica y
aplicada PDF.
[7] Seguridad en los laboratorios
químicos académicos prevención de
accidentes para estudiantes
universitarios, séptima edición.
Sociedad Americana de Química. Pp 6-
8 [online] Disponible en:
[8] Fundamentos de química orgánica
de Carl David Gutsche.