Unidad 1

Conceptos básicos

Contenido

Objetivos de la unidad
1) Introducción
2) Objeto de la termodinámica
3) Criterios macro y microscópico
4) Energia
5) Sistema termodinámico y Volumen de Control.
6) Propiedades
7) Estado
8) Procesos
9) Funciones de punto y de trayectoria
10) Equilibrio termodinámico

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 Objetivos de la unidad.

En esta unidad, Ud. aprenderá a:

• Identificar el vocabulario específico relacionado con la

termodinámica por medio de la definición precisa de conceptos
básicos
• Formar una base sólida para el desarrollo de los principios de la
termodinámica.
• Aprender a realizar el análisis termodinámico de sistemas
abiertos y cerrados.

Conceptos

• sistema cerrado • fase

• volumen de control • sustancia pura
• frontera • equilibrio
• entorno • presión
• propiedad • volumen especifico
• propiedad extensiva • densidad
• propiedad intensiva • temperatura
• estado • proceso adiabático
• proceso • proceso isotérmico
• proceso cuasi estático • proceso isobárico
• ciclo termodinámico • proceso isométrico
• Equilibrio termodinámico

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 1. Introducción

• La ciencia de la termodinámica nació en el siglo XIX como una necesidad de

describir el funcionamiento de las máquinas de vapor y de establecer límites a lo
que éstas podían hacer.

• Es así como el nombre mismo significa potencia generada por el calor, sus
aplicaciones iniciales fueron las máquinas térmicas, de las cuales la máquina de
vapor es un ejemplo.

• Sin embargo, los principios observados como válidos para las máquinas pronto se
generalizaron en postulados, los cuales se conocen ahora como la primera y
segunda ley de la termodinámica.

• Estas leyes no tienen demostración en el sentido matemático, su validez se

sustenta en la ausencia de experiencia contraria a lo establecido por ellas. Así, la
termodinámica forma parte, junto con la mecánica y el electromagnetismo, del
conjunto de leyes básicas de la física.

• A través de un proceso de deducción matemática,

estas leyes conducen a un conjunto de ecuaciones que
encuentran aplicación en todas las ramas de la ciencia
y la ingeniería.

1. Introducción

• La primera ley de la termodinámica conduce al concepto de energía y al principio de

conservación de la energía.

• Cuando se transfiere energía de una región a otra, o cambia su forma dentro de una
región del espacio, la cantidad total de energía permanece constante.

• La segunda ley impone restricciones a la transformación de algunas formas de energía

en otras más «útiles» . Dice que energías son buenas para obtener trabajo de ellas y
cuales no.

• La segunda ley posibilita al ingeniero medir la «degradación» , o cambio de calidad,

de la energía en términos cuantitativos. La segunda ley también introduce una
importante propiedad termodinámica, la entropía.

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 1. Introducción

Algunas reflexiones
• Lo que hace atractiva a la Termodinámica clásica es su capacidad de predecir el
comportamiento de los sistemas materiales.

• Dijo Einstein:
– Una teoría resulta más impresionante mientras más simples sean sus premisas, más
diversos sean los objetos a que se refiere y más extenso sea su campo de aplicación.

• También dijo Arnold Sommerfield, (en un tono un poco en broma y un poco en serio):
– La Termodinámica es una materia extraña.
– La primera vez que se estudia, no se entiende nada.
– La segunda vez uno cree que la entiende, excepto por uno o dos pequeños detalles.
– La tercera vez uno sabe que no la entiende, pero para ese momento está tan
acostumbrado que ya ha dejado de molestarle.

• Siguiendo a Sommerfield (que por algo ganó un premio Nobel) conviene estudiar
Termodinámica más de dos veces. Según Einstein, vale la pena.

2. Objeto de la termodinámica

 El estudio de las transformaciones energéticas, y

 El estudio de las relaciones entre las propiedades físicas de las

sustancias afectadas por dichas transformaciones.

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 3. Criterios macro y microscópico

Macroscópico
• No implica hipótesis especiales concernientes a la estructura de la materia.
• Para una descripción macroscópica son necesarias pocas variables.
• Las variables son sugeridas mas o menos por nuestros sentidos (P, T , C, V ).
• Las variables generalmente se pueden medir directamente.

Por ej.: el contenido de un cilindro de un motor a explosión

antes y después de la ignición
Microscópico
• Se hacen hipótesis acerca de la estructura de la materia. ( por
ej. : moléculas)
• Han de especificarse muchas magnitudes. ( estados de energía,
velocidad y componentes , masa, enlaces , interacciones)
• Las magnitudes especificadas no son sugeridas por nuestros
sentidos.
• Estas magnitudes no se pueden medir directamente.
Por ej. : estudio de estructura atómica en física nuclear

La termodinámica clásica es una ciencia macroscópica.

Los enunciados fundamentales, o leyes, se refieren a las propiedades
macroscópicas de la materia.

4. Energía

• La energía se puede considerar como la capacidad para causar cambios

• La energía puede existir en varias formas: térmica, mecánica, cinética,

potencial, eléctrica, magnética, química y nuclear, cuya suma conforma la
energía total E de un sistema.

• En el análisis termodinámico, es útil considerar dos grupos para las diversas

formas de energía que conforman la energía total de un sistema:
macroscópicas y microscópicas.

5
 4. Energía

• Laenergía macroscópica se relaciona con el movimiento, un cierto marco de

referencia exterior y la influencia de algunos factores externos como la
gravedad, el magnetismo, la electricidad y la tensión superficial. Por ejemplo
como las energías cinética y potencial

1
EP  m  g  z EC  m V 2
2

4. Energia

• Mientras que las formas microscópicas de energía

se relacionan con la estructura molecular (la fase)
de un sistema y el grado de la actividad molecular
(debido a la rotación traslación y vibración de las
moléculas individuales), y son independientes de los
marcos de referencia externos.

• La suma de todas las formas microscópicas de

energía se denomina energía interna de un sistema y
se denota mediante U.

• La energía interna también se relaciona con diversas

fuerzas de enlace:
– entre las moléculas de una sustancia, (energía latente)
– entre los átomos dentro de una molécula (energía
química), y
– entre las partículas al interior de un átomo y su núcleo
(energía nuclear).

6
 4. Energia

• Losefectos magnético, eléctrico y de tensión superficial son significativos

sólo en casos especiales y en general se ignoran.

• Asíen ausencia de esta clase de efectos, la energía total de un sistema

consta sólo de las energías cinética, potencial e interna,:

1
E  U  EC  EP  U  m V 2  m  g  z
2

5. Sistema termodinámico y Volumen de Control

• Un sistema termodinámico es una región del espacio tridimensional o una cantidad de
materia, delimitada por una superficie arbitraria.

• La frontera puede ser real o imaginaria, puede hallarse en reposo o en movimiento, y

puede variar de tamaño o de forma.

• La región del espacio físico que queda fuera de las fronteras elegidas
arbitrariamente recibe el nombre de entorno o medio ambiente.

• La región del espacio que contiene al sistema se denomina volumen de control, y su

frontera se denomina superficie de control.

• Las fronteras se eligen con fines de cálculo y no tienen efecto ni significado

verdaderos en los procesos físicos reales.

7
 5. Sistema termodinámico y Volumen de Control

• Cualquier análisis termodinámico comienza por la elección del sistema, su frontera y

su entorno o medio ambiente.

• Un sistema cerrado es aquel que contiene una masa constante de materia

,permitiendo el intercambio de la energía a través de sus fronteras.

• Un sistema abierto es aquel en el que tanto la masa como la energía pueden atravesar
las fronteras elegidas.

• Un sistema se conoce como aislado cuando ni la masa ni la energía atraviesan sus

fronteras

5. Sistema termodinámico y Volumen de Control

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 6. Propiedades

• Una propiedad es cualquier característica observable de un

sistema. Sirven para expresar y describir el comportamiento del
sistema

• Con frecuencia, el valor de una propiedad es directamente mensurable. Por ej.:

presión (P), la temperatura (T), la masa (m), el volumen (V), la densidad (ρ), la
conductividad eléctrica (k), la velocidad del sonido (r) y el coeficiente de dilatación
térmica (α)

• En otros casos, se define una propiedad como combinación matemática de otras

propiedades. por ej. P×T, ó , P×V también son propiedades.

• Un tercer tipo de propiedad incluye a aquellas definidas mediante las leyes de la

Termodinámica. ( por ej. : energía interna [U], entropía [S])

• El valor de una propiedad es único y está fijado por la condición del sistema en el
momento de la medida. Su valor es independiente de la historia del sistema.

6. Propiedades
Podemos clasificarlas en : extensivas ,intensivas y especificas

• Considere un sistema dividido arbitrariamente en un conjunto de subsistemas.

Frontera entre
subsistemas

Sistema Sub-sistema 1 Sub-sistema 2

E, V, T ,P,C E1, V1, T1 ,P1, C1 E2, V2, T2 ,P2, C2

E sistema = E E sistema = E1+E2

Frontera del sistema Frontera del sistema
V sistema = V V sistema = V1+V2
T sistema = T T sistema = T1 = T2
P sistema = P P sistema = P1 = P2
C sistema = C C sistema = C1 = C2

• Una propiedad es extensiva si su valor para todo el sistema es la suma de los

valores de los distintos subsistemas o partes.

• Las propiedades intensivas tienen valores independientes del tamaño o de la cantidad de

masa del sistema y tienen el mismo valor en cualquier parte de un sistema en equilibrio.

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 6. Propiedades

• Cuando una propiedad extensiva ”Y” del sistema global se divide por la masa o el
volumen del mismo, la propiedad resultante se denomina propiedad específica.

• Una propiedad específica es una propiedad intensiva.

• Son ejemplos de estas propiedades

V
El volumen específico v
m

La energía específica
E
e
m
m
La densidad 
V

6. Propiedades
Algunas propiedades directamente observables

Tres propiedades intensivas, como la presión (P), el volumen especifico (v) y la

temperatura (T) , que pueden medirse directamente

El volumen especifico (v) definido como el volumen por unidad de masa

m masa 1
Densidad (ρ)   
V volumen v

V volumen 1
volumen especifico (v) v  
m masa 

w m g peso
Peso especifico (γ)
    g
V V volumen

10
 6.Propiedades

PRESIÓN.

• Es la fuerza normal por unidad de área P

F
ejercida por un fluido sobre una superficie. A
• En un fluido en reposo la presión es la misma en todas las direcciones.
• Para un fluido en equilibrio estático la presión en un recipiente con
liquido aumenta con la profundidad como resultado del peso del
fluido.
P  ρ  g  Δz  γ  Δz
• La presión se mide con manómetros, que indican una diferencia de
presión al equilibrar una columna de fluido de longitud mensurable
contra la diferencia de presión.
• La presión atmosférica es la fuerza ejercida por el aire sobre los
cuerpos en la superficie terrestre.
1 bar =10 5 Pa = 0,1 MPa =100 kPa=14,6959psia
1 atm =101.325 Pa =101,325 kPa = 1,01325 bars
1 atm =760 mm Hg 0C   29,9213 in Hg  32F   10,3323 m H2O  4 C 
kgf N N
1 2 = 9,807 2 =9,807  10 4 2  9,807  10 4 Pa = 0,9807bar = 0,9679 atm
cm cm m

6.Propiedades

pabs  patm  pmán

p1
p1abs p1mán

p2vacio
patm p2
p2abs
p 0

Presión absoluta:
Presión manométrica:
Presión de vacío:
Se mide con respecto al vacio absoluto o cero absoluto, se mide
con barómetros.
Mide la presión con respecto a la atmosfera, se mide con
manómetros.
Mide la presión por debajo de la atmosférica, se mide con
vacuometros.

11
6.Propiedades

6.Propiedades

12
 6.Propiedades

6.Propiedades

TEMPERATURA.

• No es fácil definirla exactamente.

• Es una propiedad intensiva que indica el nivel de energía es decir actividad molecular,
que tiene un cuerpo.
• Es la única propiedad suficiente para determinar si dos cuerpos están en equilibrio
térmico.
• Se mide observando el cambio de una propiedad con la temperatura de un cuerpo
patrón, se debe definir una escala de temperatura y poner los dos cuerpos en
contacto.

• Un termómetro es un cuerpo con una propiedad fácilmente mensurablemente que es

función de la temperatura

• Para que el termómetro indique la temperatura de otro cuerpo, el termómetro y el

otro cuerpo entre si un tiempo razonable y deben estar suficientemente aislados de
otros cuerpos para que se llegue al equilibrio térmico entre si.

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 6. Propiedades.

ºC ºK ºF ºR
100 373 212 672

Una escala numérica de temperatura permite

que se especifiquen cuantitativamente las
temperaturas
0 273 32 492

TF  1,8TC  32

5
TK  TC  273,15  TR
9
273 0 460 0 9
TR  TF  459,67  TK
5

7. Estado

• Es necesario contar con algunos medios para describir el

comportamiento del sistema. En otras palabras, ¿cómo se
llamarán los cambios que tienen lugar en el sistema?, y ¿qué va a
permitir la descripción cuantitativa de esos cambios?

• El estado de un sistema es la condición del sistema descrita por el valor de sus

propiedades, y se puede especificar o identificar únicamente mediante los valores de
unas pocas de sus propiedades.

• Las propiedades sólo están definidas cuando un sistema se encuentra en equilibrio.

• Por este motivo, el estudio de la termodinámica clásica hace énfasis en los

estados de equilibrio y en los cambios desde un estado de equilibrio hasta otro.

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 7.Estado

• El estado de un sistema lo definen sus propiedades.

• Aceptando que ese conjunto de valores defina el estado del sistema, cuando se
permite que la masa o la energía cruce las fronteras del sistema, algunos de los
valores medidos van a cambiar y el sistema se va a encontrar en un nuevo estado.

Estado 1 Estado 2

P1 =5kgf/cm2 P2 =8kgf/cm2
V1=20L V2=20L
T1= 25ºC T2= 40ºC
m1= 10kg m2= 10kg

• Si un sistema tiene los mismos valores para todas sus propiedades en dos instantes
distintos, el sistema esta en estados idénticos en esos dos instantes.
• Sin embargo no se requiere especificar todas sus propiedades para fijar un estado,
una vez que se conoce cierto numero de propiedades las demás se pueden determinar.

8. Proceso

• El proceso es cualquier cambio que experimente el sistema de un estado de

equilibrio a otro.

• Procesos comunes: Isotérmico (T=cte) , Isobárico (P=cte), Isométrico (V=cte),

Isoentalpico (H=cte), Isentrópico (S =Cte), Adiabático (Q=0)

• La trayectoria es la serie de estados de equilibrio a través de los cuales pasa el

sistema durante el proceso, es decir el camino recorrido.

• La descripción completa de un proceso consiste típicamente en la especificación de

los estados de equilibrio inicial y final , el camino (si se puede identificar) y las
interacciones que tienen lugar a través de las fronteras durante el proceso.

b
a

15
 8. proceso
Proceso
Proceso cuasi estático o cuasi equilibrio: Es aquel que ocurre a
través de sucesivos estados de equilibrio, (realmente no existe
es ideal) de forma que en cualquier instante esté
infinitesimalmente cercano al equilibrio.

Son procesos que ocurren suficientemente lentos que permiten

al sistema realizar un ajuste interno de manera que las
propiedades en una parte del sistema no cambien más rápido que
en otras partes. Supone ausencia de fricción, propiedades
uniformes en todo momento

Un proceso cíclico, (o ciclo) es un proceso en el que los estados extremos (inicial y

final ) son idénticos.

P Trayectorias T Trayectorias z
a 2 1
b a 2
c b c
1 1

V V y

8. Proceso

Masa removida durante la expansión

del gas o de liquido para simular un
proceso de cuasiequilibrio

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 9. Funciones de punto y de trayectoria

• Todas las propiedades son funciones de estado, dado que el cambio del valor de una
propiedad sólo depende de los valores de la propiedad en los estados inicial y final,
y no del camino del proceso.

• Las magnitudes cuyos valores dependen del camino del proceso se llaman funciones
de trayectoria.

• Si x es una función de dos variables independientes y, z, expresadas por la notación.

x =f(y, z)

• La propiedad x se conoce como función de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas y, z existe un valor discreto de x.

• La diferencial dx de una función de punto es una diferencial exacta.

2 x2  f ( y2 , z2 )
 dx  0 1
dx  x2  x1 x1  f ( y1 ,z1 )

• El valor de la integral es independiente de la trayectoria que se siga sobre

coordenadas y-z al ir de (y1,z1) a (y2,z2).

9. Funciones de punto y de trayectoria

• Si ’G’ es una función de trayectoria es una cantidad que depende de la trayectoria

que sigue al ir del estado 1 (y1, z1) al estado 2 (y2, z2) y NO existe relación de la
forma G =f(y,z) porque aunque se especifique un valor de “y", y un valor de “z” no
se determina el valor de G.

• Su valor se determina por la suma de los valores de G para cualquier cantidad de

segmentos en los que se pueda dividirse la trayectoria.

• La diferencial de esta función es una diferencial inexacta δG (una cantidad muy

pequeña de G)

2 2
1
dG  G2  G1 1
G  G1 2

G1-2 es simplemente la suma de los valores de δG a lo largo del camino elegido entre
los estados 1 y 2.
• Un camino distinto entre los estados 1 y 2 conduciría a un valor de G1-2 distinto.

• Advierta que la integración de δG no conduce a la notación ΔG, sino simplemente a G1-2

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 9. Funciones de punto y de trayectoria

• Todas las propiedades son funciones de punto, dado que el cambio del valor de una
propiedad sólo depende de los valores de la propiedad en los estados inicial y final, y
no del camino del proceso

ΔP

• Las propiedades como la presión (P),

temperatura(T), entropía (S),
entalpía (H) son funciones de punto
y el trabajo (W) y calor (Q) son
funciones de trayectoria

ΔV

10. Equilibrio termodinámico

• Un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico si no es capaz de experimentar

un cambio finito, espontáneo, hasta otro estado sin un cambio finito del estado de su
medio ambiente.

• Así, un sistema en equilibrio estable no puede cambiar su estado sin una interacción
con su medio ambiente.

El equilibrio termodinámico se da cuando simultáneamente se cumplen los equilibrios:

 Térmico: cuando la temperatura sea uniforme en todo el sistema.

 Mecánico : cuando hay igualdad de fuerzas (presiones) en todos los puntos.
 Fases : cuando no hay transferencia neta de una o más especies químicas de una fase
a otra en un sistema multifásico.
 Químico: cuando no hay tendencia neta a que tenga lugar ninguna reacción química.

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 Consultas…?

Comentarios…?

Para reflexionar:

Seis honrados servidores me

enseñaron cuanto sé; sus nombres son
cómo, cuándo, dónde, qué, quién y por
qué.

Rudyard Kipling.

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