UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENIERIA QUIMICA

INFORME N° 3
LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II
QU 335 D
TEMA: VELOCIDAD DE SÍNTESIS AROMÁTICA

ALUMNOS: HUILLCA CCAHUANA, LUIS FERNANDO

BARRERA GOMES, JOHN ROBIN

FARFAN CONDOR, ISAAC

PROFESORES: Mg. Emilia Hermoza

Dr. Ingrit Collantes Díaz

PERIODO ACADEMICO: 2019 – 2

REALIZACION DEL LABORATORIO: 3/10/2019

ENTREGA DEL INFORME: 10/10/2019

 INDICE
I. OBJETIVOS ............................................................................................................. 3
II. FUNDAMENTO TEORICO .................................................................................... 3
III. DATOS ..................................................................................................................... 7
IV. DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESOS ............................................................. 8
Efecto de los activante y desactivante .......................................................................... 8

Efecto de solvente......................................................................................................... 9

Efecto de la temperatura ............................................................................................. 10

V. ECUACIONES QUÍMICAS .................................................................................. 11

Efecto de activante y desactivante .............................................................................. 11

Benceno .................................................................................................................. 11

Clorobenceno .......................................................................................................... 11

Acetanilida .............................................................................................................. 12

P-nitrofenol ............................................................................................................. 13

Anisol ..................................................................................................................... 13

Ácido salicílico ....................................................................................................... 14

Fenol ....................................................................................................................... 14

Efecto del solvente...................................................................................................... 15

Anisol con CH3COOH ........................................................................................... 15

Efecto de la temperatura ............................................................................................. 16

Acetanilida .............................................................................................................. 16

VI. DISCUSION DE RESULTADOS.......................................................................... 17

VII. CONCLUSIONES .................................................................................................. 18
VIII. BIBLIOGRAFIA .................................................................................................... 18
IX. ANEXOS ................................................................................................................ 19
 I. OBJETIVOS

 Comprobar la influencia que tiene la temperatura sobre la regioselectividad de la

segunda sustitución aromática.

 Realizar experimentalmente la síntesis del orto y para nitroacetanilida.

 Comprobar el efecto orientador orto-para de los activantes

II. FUNDAMENTO TEORICO

Aromaticidad

Es una propiedad de hidrocarburos cíclicos conjugados, en donde los electrones de los

enlaces dobles circulan alrededor de un enlace a otro, de esta manera la deslocalización

de la densidad electrónica confiere una estabilidad mayor que la conferida si dichos

electrones permanecieran fijos en el enlace doble.

Síntesis de compuestos aromáticos

Los compuestos aromáticos no presentan reacciones similares a la de los alquenos debido

a que están estabilizados por la deslocalización de la densidad electrónica, siendo la

reacción más importante de los compuestos aromáticos: la sustitución electrofílica

aromática, es decir la introducción de un electrófilo (E+), en el anillo bencénico. Es

posible introducir al anillo muchos sustituyentes distintos por este proceso. Si se elige el

reactivo apropiado pueden efectuarse reacciones de bromación, cloración, nitración,

sulfonación, alquilación y acilación, estas seis son reacciones directas, y a partir de ellas

se pueden introducir otros grupos.

 Halogenación aromática. - Los compuestos aromáticos son inertes en presencia

de halógenos, debido a que los halógenos no son lo suficientemente electrófilos

para destruir su aromaticidad. Sin embargo, los halógenos pueden activarse

mediante ácidos de Lewis como los haluros de hierro, FeX3 o de aluminio, AlX3,

para dar electrófilos más potentes.

 La nitración aromática.- Los anillos aromáticos se pueden nitrar por reacción con

una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico concentrado. El ácido sulfúrico y el

ácido nítrico reaccionan y dan como uno de los productos al ión nitronio NO2+,

el cual actuara como electrófilo.

 La sulfonación aromática. - A temperatura ambiente el ácido sulfúrico

concentrado no reacciona con el benceno. Para catalizar dicha reacción se debe

usar “ácido sulfúrico fumante” (ácido sulfúrico concentrado con trióxido de

azufre al 8%) el electrófilo reactivo es HSO3+ o SO3 neutro, dependiendo de las

condiciones de reacción.

 Alquilación de los anillos aromáticos: reacción de friedel-crafts. - Los

halogenuros de alquilo reaccionan con el compuesto aromático en presencia de

cloruro de aluminio, para dar el producto de alquilación llamados arenos. Esta

reacción es conocida como

 reacción de Friedel-Crafts. En este tipo de reacciones el carbocatión se genera

cuando el catalizador AlCl3 ayuda al halogenuro de alquilo a ionizarse.

 Acilación de friedel-crafts.- La reacción consiste en la introducción del

grupo acilo -COR, al anillo aromático para la obtención de cetonas. El

mecanismo de la acilación de Friedel-Crafts es similar al de la alquilación. El

electrófilo reactivo es un catión de acilo estabilizado por resonancia, el cual se

genera por reacción entre el cloruro de acilo y el AlCl3. A diferencia de las

alquilaciones, las acilaciones no se dan con productos de de transposición y nunca

proceden más de una vez en un anillo

Efectos de los sustituyentes en anillos aromáticos sustituidos

Los sustituyentes influyen en la reactividad del anillo aromático. Hay

sustituyentes que se encargan de activar el anillo, lo hacen más reactivo que el

benceno, y hay otros sustituyentes que lo desactivan, haciéndolo menos reactivo

que el benceno.
Los sustituyentes afectan la orientación de la reacción. Con frecuencia los tres

productos disustituidos posibles -orto, meta y para- no se forman en cantidades

iguales. En lugar de ello, la naturaleza del sustituyente ya presente en el anillo de

benceno determina la posición de la segunda sustitución. Un grupo -OH dirige la

sustitución hacia posiciones orto y para, por ejemplo, mientras que un grupo

carbonilo, tal como el -COH dirige la sustitución principalmente hacia la posición

meta. (L.G. WADE, 1993)

Activación-desactivación en la SEAr

La presencia de sustituyentes influye sobre todo en dos aspectos de la sustitución

electrófila aromática: la velocidad de reacción y la regioselectividad de la misma.

Estos sustituyentes o grupos se clasifican en: activantes o desactivantes.

 Grupos Activantes.- Un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la

reactividad, la velocidad de reacción, del anillo aromático frente a la sustitución

electrófila aromática respecto a cuando ese grupo está ausente. La introducción

de un grupo activante en un compuesto aromático no sustituido conducirá

frecuentemente a una polisustitución. En general los activadores son orientadores

orto-para.

 Grupos Desactivantes.- Un grupo desactivante es aquel cuya presencia

disminuye la reactividad, la velocidad de reacción, del anillo aromático frente a

la sustitución electrófila aromática respecto a cuándo ese grupo está ausente. Por

tanto, la introducción de un grupo desactivante en un compuesto aromático no

sustituido hará más difícil, condiciones más agresivas, una segunda sustitución.

Los desactivadores en general son orientadores meta a excepción de los

halógenos.

*El átomo de nitrógeno que contiene la acetalinida tiene dos electrones libres, por lo

que actuará como un donador de densidad electrónica para el anillo, es decir como

un grupo activante que orientará la reacción hacia productos orto y para.

III. DATOS

a) Efecto de activantes y desactivantes:

Sustancias Tiempo de reacción

(min)
Benceno No reacciono
Clorobenceno No reacciono
Acido 11
salicílico
Fenol Instantaneo
Anisol 22
Acetanilida 32
p - nitrofenol 76
Tabla N°1: Tiempo de reacción del benceno con
diferentes sustituyentes (activantes y desactivantes)
 b) Efecto de solvente

Solvente Tiempo de reacción

(min)
tetracloruro de 29
carbono
ácido acético 22
Tabla N°2: Reacción del anisol con bromos en diferentes solventes

c) Efecto de la temperatura

Temperatura Tiempo de
(°C) reacción(seg)
75 175
80 91
85 80
90 65
95 10
Tabla N°3: Reacción acetanilida a diferentes temperaturas

IV. DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESOS

Efecto de los activante y desactivante

Efecto de solvente
Efecto de la temperatura
 V. ECUACIONES QUÍMICAS

Efecto de activante y desactivante

Benceno

Reacción química general

Br

+ CH3COOH +
Br2 Br + HBr

Mecanismo de reacción

Br Br -
+ Br Br + + Br
+ H H

+ Br

+ Br
-
+ Br Br + HBr
H

Clorobenceno

Reación química general

Br

+ CH3COOH +
Cl Br 2 Cl Br Cl + HBr

Mecanismo de reación
 Br Br -
Cl + Br Br Cl Cl + + Br
+ H H

+ Br Br
+
Cl Cl
H H

+ Br
-
Cl + Br Cl Br + HBr
H

Acetanilida

Reación química general

CH3 CH3 CH3

Br
O O O

NH + Br2 CH3COOH NH Br + NH + HBr

Mecanismo de reación

CH3 CH3 CH3

O O O
Br Br
-
NH + Br Br NH NH + + Br
+ H H

CH3
CH3
O
O
Br
+ Br +
NH C
NH
CH4 H
H

CH3

O
Br
+
NH
H

CH3
CH3
O O
+ Br
-
NH + Br NH Br + HBr
H
P-nitrofenol

Reación química general

Br

HO NH2 + Br 2 CH3COOH HO NH2 + HBr

Mecanismo de reación

Br H +
Br H
CH
HO -
HO NH2 + Br Br NH2 HO
+
NH2 + Br
CH

H Br
Br
H
+ +
HO NH2 HO C NH2

Br H Br

-
HO C+ NH2 + Br HO NH2 + HBr

Anisol

Reación química general

H3C Br
H3C

+ CH3COOH +
O Br 2 O Br O + HBr
H3C

Mecanismo de reacción
 H3C H3C
H3C Br Br -
O + Br Br
O O + + Br
+ H H

H3C H3C
Br Br
+ +
O O
H H

CH3
+ Br H3C
-
O + Br O Br + HBr
H

Ácido salicílico

Reación química general

OH O OH
Br
O

+ Br 2 CH3COOH + HBr

HO HO

Mecanismo de reación

OH OH H Br OH Br
O H
O +
O CH
+ -
+ Br Br CH + Br
HO HO
HO
OH H Br OH Br
H
O O

+
C +
HO HO

OH H OH
Br Br
O O
+ -
CH + Br + HBr

HO HO

Fenol

Reacción química general

 Br

HO + Br2 CH3COOH HO + HO Br
+ HBr

Mecanismo de reacción
+
CH H
-
HO + Br Br
HO H HO C
+
Br + Br
Br

Br
+ H
HO HO
+
H Br
CH

H
-
HO + Br HO Br + HBr
Br

Efecto del solvente

Anisol con CH3COOH

Reación química general

H3C Br
H3C

+ CH3COOH +
O Br 2 O Br O + HBr
H3C

Mecanismo de reacción
 H3C H3C
H3C Br Br -
O + Br Br
O O + + Br
+ H H

H3C H3C
Br Br
+ +
O O
H H

CH3
+ Br H3C
-
O + Br O Br + HBr
H

Efecto de la temperatura

Acetanilida

Reación química general

CH3 CH3 CH3

Br
O O O

NH + Br2 CH3COOH NH Br + NH + HBr

Mecanismo de reación

CH3 CH3 CH3

O O O
Br Br
-
NH + Br Br NH NH + + Br
+ H H

CH3
CH3
O
O
Br
+ Br +
NH C
NH
CH4 H
H

CH3

O
Br
+
NH
H

CH3
CH3
O O
+ Br
-
NH + Br NH Br + HBr
H
VI. DISCUSION DE RESULTADOS

 En la parte del efecto de los activantes y desactivantes los que no reaccionaron

o tomaría demasiado tiempo en reaccionar fueron el benceno y el

clorobenceno ya que para que se de estas reacciones es necesario utilizar un

catalizador.

 En el caso del fenol la reacción fue instantánea debido a que el sustituyente -

OH es un activante fuerte. En los otros como el anisol y el ácido salicílico los

sustituyentes que tienen son activantes moderados esto hace que tome unos

minutos en reaccionar.

 Con el p-nitrofenol tomo bastante tiempo en que se de la reacción debido a

que unos de sus sustituyentes era un desactivante fuerte (-NO2) lo que hizo

que la reacción tome mucho tiempo en darse.

 En el efecto del solvente la reacción se dio más rápido en ácido acético que

en tetracloruro de carbono, debido a que el bromo acuoso es una molécula no

polar pero es polarizable, por esto en presencia de ácido acético la reacción

se va dar más rápido que en tetracloruro de carbono.

 En el efecto de la temperatura se notó que la reacción se daba más rápido

cuando se le aumentaba la temperatura.

VII. CONCLUSIONES

 Algunas sustancias (como el benceno y clorobenceno) necesitan un

catalizador para iniciar su reacción.

 La velocidad de reacción depende del primer sustituyente, ya sea activante

(Concentra la carga hacia adentro) o desactivante (extrae la carga hacia

afuera). Mientras más activante sea, menor será su energía de activación por

lo tanto mayor será su velocidad de reacción.

 El aumento de temperatura favorece la reacción se sustitución nucleofilica

aromática.

 La reacción de sustitución aromática para el anisol es más rápida en un

solvente polar, que en un solvente apolar.

VIII. BIBLIOGRAFIA

Morrison y Boyd (1998). Química Orgánica Tomo 1,Quinta Edición.

Mexico: Addison Wesley / Pearson

L.G. Wade, Jr.(2012). Química Orgánica Volumen 2, Séptima Edición.

Mexico: Pearson.

Dra. Alessandra B. Alió S. (1998). El dinitroclorobenceno y sus

aplicaciones. [PDF]. Dermatología Venezolana, VOL. 36, Nº 1.

Korry Barnes. (2018). Chlorobenzene: Properties, Reactivity & Uses.

Recuperado el 04 de junio de 2018, de: study.com

PubChem. (2018). Chlorobenzene. Recuperado el 04 de junio de 2018, de:

pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
IX. ANEXOS

Síntesis y aplicaciones del clorobenceno

Síntesis

En la industria se usa el método introducido en 1851, en el cual se hace pasar el gas

cloro (Cl2 ) a través del líquido benceno a una temperatura de 240 ºC en presencia del

cloruro férrico (FeCl3), que actúa como catalizador.

También se prepara el clorobenceno a partir de la anilina en la reacción de Sandmayer.

La anilina forma cloruro de bencenodiazonio en presencia de nitrito de sodio; y el

cloruro de bencenodiazonio forma el cloruro de benceno en presencia de cloruro de

cobre.

La reacción de Sandmeyer permite la sustitución de un grupo amino (H2N−) en

una amina aromática primaria por los grupos Cl-, Br− o CN−. Esto se consigue

mediante la formación primero de la correspondiente sal de diazonio, que a

continuación se hace reaccionar con la respectiva sal de cobre(I): CuCl, CuBr o

CuCN. (Sandmeyer, T. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1884, 17, 1633)

Aplicaciones del monoclorobenceno

Usos en síntesis orgánicas

Es usado como solvente, agente desgrasante y sirve como materia prima para la

elaboración de numeroso compuestos de gran utilidad. El clorobenceno era utilizado

en la síntesis del insecticida DDT, actualmente en desuso por su toxicidad para el

hombre.

Aunque en menor grado, el clorobenceno se utiliza en la síntesis del fenol, compuesto

que tiene acción fungicida, bactericida, insecticida, antiséptico y se usa también en la

producción de agroquímicos, así como en el proceso de fabricación de ácido

acetisalicilico.

Usos para síntesis de solventes orgánicos

También se utiliza el clorobenceno como materia prima para la elaboración de

solventes usados en las reacciones de síntesis de compuestos orgánicos, tales como

metilendifenildiisocianato (MDI) y uretano.

El MDI interviene en la síntesis del poliuretano, que cumple numerosas funciones en

la elaboración de productos para la construcción, neveras y congeladores, muebles

para las camas, calzados, automóviles, recubrimientos y adhesivos, y otras

aplicaciones.

Usos medicinales

El 2,4dinitroclorobenceno se ha utilizado en dermatología en el tratamiento de la

alopecia areata. Asimismo Se ha usado en estudios de la alergia y en la inmunología

de la dermatitis, vitíligo y en el pronóstico de la evolución en pacientes con melanoma

maligno, condilomas genitales y con verrugas vulgares.