1.

Hágase una gráfica para cada titulación de pH vs NaOH (mL agregados)

 Solución de H3PO4

Volumen
NaOH
(mL) pH
0 2.38
0.5 2.44
1 2.5
1.5 2.57
2 2.69
2.5 2.79
3 2.95
3.5 3.2
4 3.77
4.5 5.93
4.7 6.23
4.9 6.35
5.1 6.46
5.3 6.61
5.5 6.7
5.7 6.81
5.9 6.92
6.1 6.99
6.3 7.05
6.5 7.16
7 7.33
7.5 7.63
8 8
8.5 9.32
8.7 10.12
8.9 10.56
9.1 10.72
9.3 10.88
9.5 10.97
9.7 11.05
9.9 11.13
10.4 11.29
10.9 11.38
11.4 11.47
11.9 11.54
12.4 11.6
12.9 11.66
13.4 11.72
 13.9 11.75
14.4 11.79
14.9 11.83
15.4 11.9
15.9 11.92
16.4 11.94
16.9 11.98
17.4 12
17.9 12.02
18.4 12.04
18.9 12.06

14

12

10

8
pH

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Volumen de NaOH (mL)

Figura 1: Grafico de la dependencia del pH de una solución de H3PO4 con la adición de NaOH
  Solucion de H3PO4 y HCl

Volumen
NaOH
(mL) pH
0 1.85
0.5 1.87
1 1.89
1.5 1.92
2 1.95
2.5 1.98
3 2.02
3.5 2.06
4 2.1
4.5 2.15
5 2.2
5.5 2.26
6 2.32
6.5 2.39
7 2.45
7.5 2.55
8 2.65
8.5 2.81
9 2.97
9.5 3.42
10 4.81
10.5 5.97
10.7 6.22
10.9 6.26
11.1 6.38
11.3 6.5
11.5 6.6
11.7 6.63
11.9 6.69
12.1 6.72
12.3 6.81
12.5 6.86
12.7 6.95
12.9 7.03
13.1 7.11
13.3 7.22
13.5 7.33
13.7 7.37
13.9 7.5
14.1 7.53
14.3 7.74
14.5 7.84
14.7 7.96
14.9 8.02
15.1 8.48
15.6 9.97
16.1 10.74
16.6 10.86
17.1 11.02
17.6 11.18
18.1 11.29
18.6 11.41
19.1 11.49
19.6 11.55
20.1 11.61
20.6 11.66
21.1 11.71
21.6 11.75
22.1 11.79
22.6 11.82
23.1 11.85
 14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25
Volumen de NaOH (mL)

Figura 2: Grafico de la dependencia del pH de una solución de H3PO4 y HCl con la adición de NaOH
 2. Calcúlese la concentración de H3PO4 y HCl
EXISTEN VARIOS METODOS PARA OBTENER LOS PUNTOS EQUIVALENTES los
más utilizados son el método de las tangentes y el método de la primera derivada, en
este informe de acuerdo a los datos, aplicaremos el método de la Primera derivada para
la determinación del punto final en valoraciones potenciométricas.

 Para H3PO4

ΔVolumen/2+Vi Δ pH /ΔV
0.25 0.12
0.75 0.12
1.25 0.14
1.75 0.24
2.25 0.2
2.75 0.32
3.25 0.5
3.75 1.14
4.25 4.32
4.6 1.5
4.8 0.6
5 0.55
5.2 0.75
5.4 0.45
5.6 0.55
5.8 0.55
6 0.35
6.2 0.3
6.4 0.55
6.75 0.34
7.25 0.6
7.75 0.74
8.25 2.64
8.6 4
8.8 2.2
9 0.8
9.2 0.8
9.4 0.45
9.6 0.4
9.8 0.4
10.15 0.32
10.65 0.18
11.15 0.18
11.65 0.14
12.15 0.12
12.65 0.12
13.15 0.12
13.65 0.06
14.15 0.08
14.65 0.08
15.15 0.14
15.65 0.04
16.15 0.04
16.65 0.08
17.15 0.04
17.65 0.04
18.15 0.04
18.65 0.04
 5

4.5

3.5 y = 3.8857x - 29.417

y = 6.36x - 22.71 R² = 1
R² = 1
3
Δ pH /ΔV

2.5

y = -7x + 63.8
1.5 y = -4.5x + 22.2 R² = 1
R² = 1

0.5

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
ΔVolumen/2

 Primer punto equivalente:

Igualando las ecuaciones de las rectas mostradas en el grafico anterior podremos hallar la
interseccion:
6.36x-22.71 = -4.5x+22
x=4.116
Entonces en el eje de abscisas se acomodó de una forma q es variación de volumen, pero
despejando se obtiene q es el mismo volumen:
V=4.116 mL pH=4.3

 Segundo punto equivalente:

Igualando las ecuaciones de las rectas mostradas en el grafico anterior podremos hallar la
interseccion:
3.8857x-29.417=-7x+63.8
x=8.563
Entonces en el eje de abscisas se acomodó de una forma q es variación de volumen, pero
despejando se obtiene q es el mismo volumen:
V=8.563 mL pH=9.3
- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer
punto equivalente 1:

#𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒 = # 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝐻3 𝑃𝑂4 ](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

[𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 (0.0928𝑁) ∗ (4.116𝑚𝐿)

[𝐻3 𝑃𝑂4 ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = = = 3.471 ∗ 10−3 𝑀
(𝑉𝑀1 ) 110𝑚𝐿

- La [H3PO4] que permanece en la solución luego que la reacción se ha producido

será la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha
participado activamente en la reacción (vale decir aquella que ha reaccionado
con el volumen de NaOH añadido y que es además igual a la [H+]

[𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒]𝑷𝒆𝒓𝒎𝒂𝒏𝒆𝒄𝒆 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = [𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒]𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 − [𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒]𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂

- Pero: [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 = [𝐻 + ]

- Si: pH = 2.38 [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = 10−2.38 = 4.168 ∗ 10−3 𝑀

[𝐻3𝑃𝑂4]𝑃𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 3.471 ∗ 10−3 𝑀 − 4.168 ∗ 10−5 𝑀 = −0.697 ∗ 10−3 𝑀

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se

van produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos,
que en el primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

- Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

- Así mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]

- La constante de equilibro K1 será:

(4.168 ∗ 10−3 𝑀)(4.168 ∗ 10−3 𝑀)

𝐾1 = = − 0.0249𝑀
−0.697 ∗ 10−3 𝑀
- La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

- La constante de disociación será:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto

semiequivalente.En dicho punto se cumple que: [H2PO4-] = [HPO4-2]

- Finalmente, reemplazando tal afirmación en la ecuación; la segunda constante

quedará reducida a: K2= [ H+]

𝑉1+𝑉2
- Como el 2 punto semiequivalente está en 𝑉 =
2
= 6.339 𝑚𝐿 ⟶ 𝐩𝐇 = 𝟕. 𝟏
Entonces:
𝑲𝟐 = 𝟏𝟎−𝟐.𝟑𝟖 = 4.168 ∗ 10−3 𝑀

 Procedemos a encontrar los puntos A y B y sus respectivos volúmenes para

el proceso del cálculo de la tercera constante de acidez, hallando
inicialmente [OH]1
VA=8.563 mL
VB=17 mL
MNaOH =0.09283 M
[OH]1= (VB - VA)*MNaOH/(Vinicio+VB) = M
 Usando el pH en B hallamos su pOH para poder hallar le concentración
[OH]2.
pOH=14-pH=14-11.97=2.03
[OH]2=10-2.03=0.009332543
 Usando ambos datos hallamos la cantidad de iones OH consumidos en la
conversión de HPO4- a PO4- y con el pH hallamos la concentración de iones
H+.
[ PO4-]=[OH]1-[OH]2=0.00309352M
[H+]=1.07152*10-12
 Con estos datos hallamos la tercera constante de acidez.
[ HPO4-]=0.0082-0.00309352=0.00510648 M
K3=[𝑃𝑂4−][𝐻+]/[H𝑃𝑂4-]
K3= 6.51449*10-13 M
  Para H3PO4 y HCl

ΔVolumen/2 +Vi Δ pH /ΔV

0.25 0.12
0.75 0.12
1.25 0.14
1.75 0.24
2.25 0.2
2.75 0.32
3.25 0.5
3.75 1.14
4.25 4.32
4.6 1.5
4.8 0.6
5 0.55
5.2 0.75
5.4 0.45
5.6 0.55
5.8 0.55
6 0.35
6.2 0.3
6.4 0.55
6.75 0.34
7.25 0.6
7.75 0.74
8.25 2.64
8.6 4
8.8 2.2
9 0.8
9.2 0.8
9.4 0.45
9.6 0.4
9.8 0.4
10.15 0.32
10.65 0.18
11.15 0.18
11.65 0.14
12.15 0.12
12.65 0.12
13.15 0.12
13.65 0.06
14.15 0.08
14.65 0.08
15.15 0.14
 15.65 0.04
16.15 0.04
16.65 0.08
17.15 0.04
17.65 0.04
18.15 0.04
18.65 0.04

3.5

y = -2.88x + 47.188
2.5 R² = 1
Δ pH /ΔV

2
y = 3.76x - 33.88 y = 10x - 147.7
R² = 1 R² = 1

1.5

y = -3.0571x + 33.656
1 R² = 1

0.5

0
0 5 10 15 20 25
ΔVolumen/2 +Vi

 Primer punto equivalente:

Igualando las ecuaciones de las rectas mostradas en el grafico anterior podremos hallar la
interseccion:
3.76x-33.88=-3.0571x+33.656
x=9.906
 Entonces en el eje de abscisas se acomodó de una forma q es variación de volumen, pero
despejando se obtiene q es el mismo volumen:
V=9.906 mL pH=4.78
 Segundo punto equivalente:
Igualando las ecuaciones de las rectas mostradas en el grafico anterior podremos hallar la
intersección:
10x - 147.7= -2.88x + 47.188
x=15.131
Entonces en el eje de abscisas se acomodó de una forma q es variación de volumen, pero
despejando se obtiene q es el mismo volumen:
V=15.131 mL pH=8.6

#𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒 = # 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝐻3 𝑃𝑂4 ](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

[𝐻3 𝑃𝑂4 ](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. (𝑉2 − 𝑉1)𝑁𝑎𝑂𝐻
[0.0928].(15.131−9.906)𝑚𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝐻3 𝑃𝑂4 ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = (110𝑚𝑙)
= 4.408*10-3M

Calculo de K1 del H3PO4:

Para calcular las constantes es necesario ayudarnos de las reacciones que se van
produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos, que en
el primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

Así mismo, sabemos que en el primer punto equivalente se deberá cumplir:

[H2PO4-] = [ H+]
También, la [H3PO4] que queda en la solución luego que la reacción se ha
producido será la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha
participado activamente en la reacción es decir, aquella b que ha reaccionado
con el volumen de NaOH añadido y igual a la [H+].

[𝐇𝟑𝐏𝐎𝟒]𝐏𝐞𝐫𝐦𝐚𝐧𝐞𝐜𝐞 𝐞𝐧 𝐥𝐚 𝐬𝐨𝐥𝐮𝐜𝐢ó𝐧 = [𝐇𝟑𝐏𝐎𝟒]𝐢𝐧𝐢𝐜𝐢𝐚𝐥 − [𝐇𝟑𝐏𝐎𝟒]𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧𝐚

[𝐇𝟑𝐏𝐎𝟒]𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧𝐚 = [𝐇 + ]
Hallando la [H+]

Si: pH = 1.85 [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = [𝐻 + ] = 10−1.85 = 0.0141𝑀

Luego calculamos la concetracion de HClinical:

[𝐻𝐶𝑙](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. (2𝑉1 − 𝑉2)𝑁𝑎𝑂𝐻

[0.0928]. (4.681𝑚𝑙)𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝐻𝐶𝑙] = = 3.949 ∗ 10−3 𝑀
(110𝑚𝑙)

[𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒]𝑷𝒆𝒓𝒎𝒂𝒏𝒆𝒄𝒆 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = 4.408 ∗ 10−3 𝑴 − 0.0141𝑀 = −𝟗. 𝟔𝟗𝟐 ∗ 10−3 𝑀

Entonces la primera contante será:

[𝐻2 𝑃𝑂4 − ][𝐻 + ] 0.0141𝑀∗0.0141𝑀
𝐾1 = = = -0.0205
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] −𝟗.𝟔𝟗𝟐∗10−3 𝑀

Luego para el cálculo de la segunda constante:K2

La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

La constante de disociación será:

K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

Se sabe que en dicho punto se debe cumplir que: [H2PO4-] = [HPO4-2]

Entonces la segunda constante de equilibrio estará dada solo por la
concentración de hidrógenos:

K2= [ H+]
Hallando la [H+]:
El segundo punto semiequivalente está determinado por V = (V1+V2) / 2 y un
pH que se obtiene de la gráfica:

si pH= = entonces [𝐻 + ] = 10−7.1 = 𝟕. 𝟗𝟒𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟖 𝑴

entonces:

K2= 𝟏. 𝟕𝟑𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟕 𝑴

 Procedemos a encontrar los puntos A y B y sus respectivos volúmenes para

el proceso del cálculo de la tercera constante de acidez, hallando
inicialmente [OH]1
VA=15.131 mL
VB=17.2 mL
MNaOH =0.09283 M
[OH]1= (VB - VA)*MNaOH/(Vinicio+VB) = 1.517*10-3 M
 Usando el pH en B hallamos su pOH para poder hallar le concentración
[OH]2.
pOH=14-pH=14-10.97=3.03
[OH]2=10-3.03= 0.000934 M
 Usando ambos datos hallamos la cantidad de iones OH consumidos en la
conversión de HPO4- a PO4- y con el pH hallamos la concentración de iones
H+.
[ PO4-]=[OH]1-[OH]2= 8.84595*10-5M
[H+]= 1.07*10-11 M
 Con estos datos hallamos la tercera constante de acidez.
[ HPO4-]=0.0041-8.84595*10-5=0.0040115405 M
K3=[𝑃𝑂4−][𝐻+]/[H𝑃𝑂4-]
K3= 2.36*10-13 M