Décimo octava sesión

Teoría del orbital molecular

 Orbitales Moleculares
• Si hay orbitales en los átomos, ¿por
qué no ha de haber orbitales en las
moléculas?
• Para que haya orbitales en las
moléculas es necesario construir
funciones de onda monoelectrónicas
para las moléculas.
 Orbitales Moleculares (2)
• Los orbitales moleculares se
construyen mediante una combinación
lineal de orbitales atómicos (Método
LCAO).
• Todos los orbitales atómicos
contribuyen al orbital molecular.
• Todos los átomos de la molécula
contribuyen con sus orbitales.
OM  Nc A átomoA   c B átomoB   ...
Moléculas diatómicas
homonucleares
 Diatómicas homonucleares
• La combinación de orbitales 1s da dos
mínimos en la energía:
– Un orbital 1s de enlace (menor energía
que los 1s separados)
– Un orbital 1s* de antienlace (menor
energía que los 1s separados)
Diatómicas homo nucleares (2)
 Diatómicas homo nucleares (3)
• La combinación de orbitales 2s da dos
mínimos en la energía:
– Un orbital 2s de enlace.
– Un orbital 2s de antienlace.
Diatómicas homo nucleares (4)

E
Diatómicas homo nucleares (5)

• La combinación de orbitales 2p da:

– Un orbital 2p de enlace.
– Un orbital 2p de antienlace.
– Dos orbitales 2p de enlace (x, y).
– Dos orbitales 2p de antienlace (x,
y)
Diatómicas homo nucleares (6)
 E

1s  1s  2s  2s  2p  2px = 2py  2px = 2py  2p
Excepto para B, C y N:
1s  1s  2s  2s  2px = 2py  2p  2px = 2py  2p
B, C y N
 H2

Configuración electrónica
(1s)2
 H2

Configuración electrónica
(1s)2
 Orden de enlace
• Orden de enlace (o de unión) =
(número de electrones en orbital de
enlace - número de electrones en
orbital de antienlace) / 2
 H2

OE = (2-0)/2 = 1
H–H
M = 2S + 1 = 2(0) + 1 = 1  Singulete
 Propiedades magnéticas

• Si la molécula tiene electrones

desapareados  paramagnética.
• Si la molécula no tiene electrones
desapareados  diamagnética.
• H2 es diamagnética.
• ¿ H2+?
 H2 +

• ¿Configuración electrónica?
(1s)1
• ¿ Orden de enlace?
OE = (1-0)/2 = ½
 H 2+

• ¿ Propiedades magnéticas?
Paramagnética
• ¿Multiplicidad?
M = 2S + 1 = 2(½) + 1 = 2  Doblete
 He2

• ¿ Orden de enlace?
OE = (2-2)/2 = 0
He2 No existe
 He2+

• ¿Configuración electrónica?
(1s)2 (1s*)1
• ¿ Orden de enlace?
OE = (2-1)/2 = ½
 He2+

• ¿ Propiedades magnéticas?
Paramagnética
• ¿Multiplicidad?
M = 2(½) + 1 = 2  Doblete
 Li2

Configuración electrónica
(1s)2 (1s*)2 (2s)2
 Li2

• Orden de enlace: OE = (4-2)/2 = 1

• Multiplicidad: 1  singulete
• Diamagnética
 Be2

• Orden de enlace: OE = (4-4)/2 = 0

Be2 No existe
CLOA p: general
B2, C2 y N2
 B2 (una excepción)

Configuración electrónica
(1s)2 (1s*)2 (2s)2 (2s*)2 (2px)1 (2py)1
 B2
• Orden de enlace: OE = (6-4)/2 = 1
• Paramagnética.
• M = 2(1) + 1 = 3  Triplete
 C2 (otra excepción)

Configuración electrónica
(1s)2 (1s*)2 (2s)2 (2s*)2 (2px)2 (2py)2
 C2
• Orden de enlace: OE = (8-4)/2 = 2
C=C
• Diamagnética.
• M = 2(0) + 1 = 1  Singulete
 N2 (otra excepción)

Configuración electrónica
(1s)2 (1s*)2 (2s)2 (2s*)2 (2px)2 (2py)2 (2p)2
 N2
• Orden de enlace: OE = (10-4)/2 = 2
N N
• Diamagnética.
• M = 2(0) + 1 = 1  Singulete
General
 O2

Configuración electrónica
(1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2p)2(2px)2(2py)2 (2px*)1(2py*)1
 O2
• Orden de enlace: OE = (10-6)/2 = 2
O=O
• Paramagnética.
• La teoría de orbitales moleculares es la
única que predice el paramagnetismo del
oxígeno.
Paramagnetismo del O2
 O2
• M = 2(1) + 1 = 3  Triplete
B2, C2 y N2
 F2

Configuración electrónica
(1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2p)2(2px)2(2py)2 (2px*)2(2py*)2
 F2
• Orden de enlace: OE = (10-8)/2 = 1
F-F
• Diamagnética.
• M = 2(0) + 1 = 1  Singulete
 Ne2

• Orden de enlace: OE = (10-10)/2 = 0

Ne2 No existe
Energías relativas
Resumen