Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
SEMESTRUL I:
14 CURSURI = 28 ORE
14 LABORATOARE = 28 ORE
1
Bibliografie
2
TEMATICA ORELOR DE CURS
1.Istoricul dezvoltării chimiei. Noţiuni fundamentale. Clasificarea substanţelor chimice. Stări de agregare ale
materiei. Transformări de stare.
3. Modelele atomice. Orbitali atomici. Numere cuantice. Straturi electronice. Substraturi electronice. Sistemul
periodic al elementelor.
4. Legea periodicităţii si proprietăţile elementelor. Reguli pentru stabilirea numerelor de oxidare. Configuraţiile
electronice ale atomilor. Legături chimice. Legătura ionica.
5. Legături chimice. Legătura covalentă. Legătura coordinativă. Legătura metalică. Legături intermoleculare.
6. Sisteme disperse. Clasificarea soluţiilor. Moduri de exprimare a concentraţiilor soluţiilor. Legile soluţiilor.
Suspensii. Sisteme coloidale. Reacţii acido – bazice (reacţii de neutralizare). Indicatori de pH. Echilibre în
soluţii de săruri.
7. Reacții redox. Tipuri de reacţii redox. Seria de activitate redox. Pile galvanice. Electroliza. Legile
electrolizei. Aplicaţiile electrolizei. Reacții de precipitare. Reacții de complexare.
8. HIDROGENUL. Stare naturală. Obţinere. Proprietăţi fizice si chimice. Întrebuinţări. METALE. Stare
naturala. Metode generale de obţinere şi purificare a metalelor. Proprietăţi fizice generale ale metalelor.
Proprietăţi chimice generale ale metalelor. Aliaje.
11. GRUPA 15 a sistemului periodic. Caracterizare generală a elementelor şi a combinaţiilor elementelor din
grupa VA. Azot şi Fosfor: Stare naturală. Forme alotropice. Obţinere. Proprietăţi fizice şi chimice. Combinaţii
principale. Utilizări.
GRUPA 16 a sistemului periodic. Caracterizare generală a elementelor şi a combinaţiilor elementelor din
grupa VI A. Oxigen şi Sulf: Stare naturală. Forme alotropice. Obţinere. Proprietăţi fizice şi chimice. Combinaţii
principale. Utilizări.
12. GRUPA 17 a sistemului periodic. Caracterizare generală a elementelor şi a combinaţiilor elementelor din
grupa VII A. CLOR: Stare naturală. Obţinere. Proprietăţi fizice şi chimice. Combinaţii principale. Utilizări.
GRUPA 18-a. Gaze rare (nobile).Stare naturală. Obţinere. Proprietăţi fizice şi chimice. Combinaţii principale.
Utilizări.
13. Metale tranziţionale: Grupele III B – VII B. Caracterizare generală. Combinaţii importante. Utilizări.
Grupa VIIIB (grupele 8, 9, 10). Fe, Co, Ni: Caracterizare generală. Stare naturală. Metode de obţinere.
Proprietăţi fizice şi chimice. Utilizări
14. GRUPA I B. Caracterizare generală. Stare naturală. Metode de obţinere. Proprietăţi fizice şi chimice.
Utilizări
GRUPA II B. Caracterizare generală. Stare naturală. Metode de obţinere. Proprietăţi fizice şi chimice. Utilizări
4
PROGRAMA ORELOR DE LABORATOR
Titlul lucrării
1. Protecţia muncii în laboratorul de chimie. Prezentarea lucrărilor de laborator
2. Moduri de exprimare a concentraţiilor soluţiilor (c%, n, m, t, f). Moduri de rezolvare a problemelor.
3. Moduri de rezolvare a problemelor de chimie. Aplicaţii.
4. Noţiuni introductive în chimia analitică cantitativă. Măsurarea pH-ului. Titrarea
5. ALCALIMETRIA: Stabilirea titrului, factorului şi normalităţii soluţiei de NaOH ~ 0,1N
6. ACIDIMETRIA: Stabilirea titrului, factorului şi normalităţii soluţiei de HCl ~ 0,1N
7. Determinarea durităţii apei
8. Moduri de rezolvare a problemelor de chimie. Aplicaţii.
9. Gravimetria. Dozarea Fe sub formă de oxid
10 Noţiuni introductive în chimia analitică calitativă. Clasificarea analitică a cationilor şi anionilor.
Analiza preliminară în dozarea cationilor.
11 Recunoaşterea cationilor din grupa V: Na+, K+, NH4+ , Mg2+ .Recunoaşterea cationilor din grupa IV: Ca2+,
Ba2+.Recunoaşterea cationilor din grup III : Ni2+, Fe2+, Mn2+, Zn2+
12 Recunoaşterea anionilor: I (grupa I); CH3COO (grupa II); (grupa III); (grupa IV); (grupa VI)
- -
5
Laboratoare CHIMIE I, sala AN219/ sala AN202
LUNI MARTI MIERCURI JOI VINERI
8 – 10 AHPM Autovehicule
Ora 9 Istrate G. Rutiere (A)
Inginerie AN219 Pintilie G.
medicala AN219
Muresan A.
10 – 12 Ingineria
AN 219
Materialelor
Istrate G.
AN219
6
Chimia - ştiinţă a naturii care cercetează fenomenele în cursul cărora
are loc o modificare a naturii substanţelor (fenomenele care produc o
transformare a unei anumite substanţe în alte substanţe).
7
RAMURILE CHIMIEI
Chimie generală: Bazele chimiei, care sunt comune tuturor ramurilor chimiei;
legături chimice, proprietăţi generale ale substanţelor, reacţiile chimice ale
acestora. 8
IMPORTANTA STUDIERII OBIECTULUI CHIMIE
- îmbunătăţiri în tehnologia de fabricaţie (obţinerea oţelurilor speciale);
- exploatare şi prelucrare modernă a produselor petroliere;
- productivitatea înregistrata in agricultura se datorează 60% îngrăşămintelor
chimice;
- cresterea ponderii utilizării fibrelor sintetice cu grad ridicat de elasticitate şi
rezistenţă mecanică în raport cu fibrele naturale;
- utilizarea materialelor plastice, a polimerilor armaţi cu fibre de sticlă,
carbon, azbest pentru producerea de piese şi subansamble de maşini;
- produse farmaceutice;
- cauciucuri sintetice;
- coloranţi;
- materiale de construcţie etc.
Industria chimică are şi dezavantaje: generează o serie de reziduuri, care
constituie o sursă de poluare a mediului.
Se impune:
- înlocuirea treptată a tehnologiilor poluante,
- epurarea apelor reziduale înainte de a fi deversate, a gazelor şi compuşilor
volatili eliminaţi în atmosferă,
- utilizarea raţională a îngrăşămintelor chimice, pesticidelor şi depozitarea
corectă a reziduurilor toxice care pot infesta solul. 9
10
SCURT ISTORIC AL CHIMIEI
Primele descoperiri chimice mai importante ale omului primitiv au fost
întâmplătoare (focul) sau izvorâte din activităţi meşteşugăreşti empirice
(olăritul sau obţinerea de metale din minereuri).
Empedocle (490 - 430 î.e.n.) admitea existenţa a patru elemente: apa, aerul,
pământul, focul. Cele patru elemente reprezintă patru stări de agregare:
lichidă, gazoasă, solidă şi plasma.
Leucip (circa 450 î.e.n.) şi Democrit (circa 460-370 î.e.n.): toate „lucrurile”
sunt compuse din atomi. Focul, aerul, apa şi pământul sunt „lucruri
compuse”. Atomii există în număr infinit şi sunt neschimbători. Atomii sunt
antrenaţi în „vârtejuri” prin care iau naştere toate “lucrurile compuse”. 11
Egiptenii utilizau litarga (oxid de plumb), sărurile de amoniu, aveau
cunoştinţe despre acidul lactic şi dizolvarea metalelor în acizi. Pe timpul
faraonului Sesostris (circa 1800 î.Hr.) existau ateliere de tăbăcit pielea şi se
producea berea. Cea mai edificatoare probă a gradului avansat de folosire a
substanţelor chimice în Egipt constituia arta îmbălsămării morţilor.
Cuvântul chimie apare prima oară într-un decret al împăratului Diocletian din
anul 296 e.n. (se ordona arderea cărţilor egiptenilor despre chemeia sau arta
„facerii” aurului sau argintului).
12
Chimia a pătruns în Europa pe două căi:
- prin nordul Africii în Spania (în epoca maurilor, anul 711);
- prin răsăritul Europei (Bizanţ).
13
Noţiuni fundamentale
Element chimic - specie de atomi cu aceeaşi sarcină nucleară, deci acelaşi
număr atomic Z.
Compus chimic - alcătuit din grupe de mai mulţi atomi, uniţi prin legături
chimice.
16
- soliditate,
- prelucrabilitate,
- ductilitate,
- rezistență la uzură,
- duritate,
- culoare,
- proprietate antimicrobiană,
- conductivitate electrică și termică,
-rezistența la coroziune,
- proprietate antivegetativa in
mediu marin,
-etc
17
Substante anorganice compuse
OXIZI
Compusi chimici polielementari, în componenţa căruia intră oxigenul şi un
alt element (metal sau nemetal).
Oxid cu proprietăţi bazice: oxid metalic, care cu apa formează un hidroxid (o
bază).
Exemple: CaO, Al2O3, MgO, Na2O, BaO, K2O, ZnO etc.
20
SĂRURI
Compus chimic cu structură cristalină, alcătuit din ioni metalici sau ioni de
amoniu cu sarcină pozitivă (cationi) şi din ioni radical acid cu sarcină
negativă (anioni).
Starea solidă
- materia are formă şi volum propriu;
-particulele componente (atomi, ioni, molecule) au energie cinetică redusă şi
sunt strâns unite datorită unor forţe de atracţie puternice.
Starea lichidă
-materia are volum propriu şi ia forma vasului în care se află;
- nu au formă proprie (apa, laptele, vinul) datorită forţelor de atracţie mai
slabe dintre particule decât în cazul substanţelor solide;
Starea gazoasă
- materia nu are volum şi formă proprie;
-particulele componente au o mare mobilitate şi ocupă volumul vasului22în
care se află ( gaz metan, oxigen, oxid de carbon).
Plasma
-forma a materiei care există numai în
condiţii de temperatură înaltă:
- gaz ionizat format din atomi, ioni, electroni,
şi fotoni ce formează un amestec neutru din
punct de vedere electric (flacăra, fulgerul,
stelele, Soarele);
- se găseşte în proporţie de 90% în univers.
23
Apa in stare solida si lichida
Topire - trecerea unei substanţe din stare solidă în stare lichidă, prin absorbţie
de căldură. Procesul invers: solidificare.
Vaporizarea - trecerea substanţei din stare lichidă în stare gazoasă prin
absorbţie de căldură şi poate fi realizată prin evaporare sau fierbere. Procesul
invers: condensarea.
Lichefierea - procesul de trecere a unei substanţe gazoase în stare lichidă la
temperatură obişnuită, dar sub acţiunea presiunii.
Sublimarea - trecerea unei substanţe din starea solidă direct în stare de
vapori. 25
LEGILE FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI
Legile fundamentale ale chimiei = relaţii matematice ce exprimă
raporturi cantitative dintre masele, volumele, concentraţiile
reactanţilor/produşilor de reacţie şi factorii fizici externi (temperatură,
presiune, cantitate de energie etc.)
Enunt actual: suma maselor substantelor care intra intr-o reactie chimica este
egală cu suma maselor substanțelor care rezultă din acea reacție
sau
suma maselor reactanților este egală cu suma maselor produșilor de reacție.
4
IV. Legea proporţiilor echivalente sau
Legea echivalentilor chimici (J.B. Richter 1802, E. Wenczel 1791)
6
Legile gazelor. Ecuaţiile de stare ale gazului ideal
7
DIFERITE UNITĂŢI DE MĂSURĂ PENTRU PRESIUNE
SCĂRI DE TEMPERATURĂ
8
9
Atom. Masă atomică. Număr atomic
Atomul - cea mai mică particulă dintr-o substanţă, indivizibilă prin procedee
chimice, dar divizibilă prin procedee fizice.
Masa atomică relativă (Ar)- numărul care arată de câte ori masa unui atom
12
este mai mare decât a 12-a parte din izotopul 6 C .
10
Moleculă. Masă moleculară relativă. Masă moleculară absolută
Molecula – cea mai mică particulă dintr-o substanţă, care poate exista în
stare liberă şi care păstrează toate proprietăţile chimice ale substanţelor
respective.
Moleculele pot fi:
- monoatomice: Ne, Ar, Kr, Xe, He, Rn…..
- biatomice: H2, O2, N2, Cl2......
- poliatomice: P4, S8……
- polielementare: H2SO4, Ca(OH)2......
Masa molara (moleculară) relativă (Mr) – mărimea care arată de câte ori masa
moleculei este mai mare decât unitatea atomică de masă (u.a.m.).
Este adimensionala.
La efectuarea calculelor stoechiometrice care nu necesită o precizie înaltă
valoarea fracţionată a masei atomice relative se rotunjeşte.
Masă molară (M) – masa unui mol de substanţă în stare de atomi sau de
molecule. Este egală numeric cu masa atomică, respectiv cu masa
moleculară şi se exprimă în g/mol.
Exemplu: MNH4SCN = 76,117 g/mol
(2 x 14,007 + 4 x 1,008 + 1 x 32,06 + 1 x 12,011)
13
Elemente de structură a atomilor
Atom (greaca) = “ce nu poate fi taiat”
Proprietăţi:
• 10-10 m
• particulă materială;
• invizibilă;
• în continuă mișcare;
• divizibilă prin procedee fizice;
14
NUCLEU ATOMIC
• Zona centrala a atomului in care este concentrata aproape toata masa
atomului,
• dimensiuni reduse (10-14 – 10-15m),
• încărcată pozitiv din punct de vedere electric (+ Ze);
• format de nucleoni (protoni si neutroni).
ÎNVELIS ELECTRONIC
• spatiul din jurul nucleului atomic, în care se găsesc electronii unui atom;
are sarcina negativă (– Ze) asigurând neutralitatea atomului per ansamblu
1
PROTON 1 p
• particulă din nucleul atomic cu masa relativa 1 si sarcina relativă +1
1
NEUTRON 0n
• particulă din nucleul atomic având masa relativă 1 si neutră din punct de
vedere electric
0
ELECTRON e 1
• particulă cu masa relativă zero si sarcina relativă = -1
15
DE REŢINUT
Particula Simbol Sarcina ,C Masa, kg
Proton 19 27
1,6 10 1,67 10
1
1 p
Neutron 1
0 n 0 1,67 10 27
Electron 0
1 e 1,6 10 19
9,11 10 31
16
NUMĂR ATOMIC, Z
• numărul protonilor din nucleul unui atom sau sarcina nucleară; numărul
electronilor din învelişul electronic al atomului;
• numit şi număr de ordine, indicând pozitia elementului în sistemul periodic.
NUMĂR DE MASĂ, A
• suma dintre numărul protonilor din nucleul unui atom (Z) şi numărul neutronilor
din nucleu (N), numărul de nucleoni: A = Z + N
IZOTOPI
• specii de atomi ai aceluiaşi element chimic, care au acelaşi număr de protoni
(acelaşi Z) şi număr diferit de neutroni (A diferit):
• hidrogenul 3 izotopi: 1H (protiu), 2H (deuteriu), 3H (tritiu)
• carbonul doi izotopi naturali stabili: 12C (98,89%), 13C (1,11%) și un
radioizotop natural (instabil), 14C.
bază de carbon.
17
18
Oxigenul 13 izotopi cunoscuti:
12
8 O 248O, 3 naturali.
19
20
21
22
23
ÎNVELIŞUL ELECTRONIC AL ATOMILOR.
Modelele atomice
MODELUL ATOMIC DALTON - 1803
1
MODELUL ATOMIC DALTON (1803)
2
MODELUL ATOMIC THOMPSON (1904)
Descoperirea razelor catodice (electronii) si stabilirea cã electronii sunt
încarcati cu sarcinã electricã negativã, l-au determinat pe J.J. Thompson sã
propunã, în anul 1904, primul model al atomului.
Problema: mentinerea în acelasi atom a electronilor implicã neutralizarea lor,
respectiv existenta unei sarcini pozitive.
Solutie: a considerat atomul ca fiind o structurã sfericã cu o sarcinã electricã
pozitivã distribuitã uniform, prin care se miscã electronii.
Model denumit Tarta cu stafide, aluatul fiind asociat cu sfera încãrcatã cu
sarcinã electricã pozitivã distribuitã uniform, iar stafidele reprezentâ electronii
încãrcati cu sarcinã electricã negativã.
Modelul atomic propus a avut o viatã foarte scurtã, fiind infirmat de
descoperirile ulterioare.
Ernest Rutherford
4
MODELUL ATOMIC BOHR – SOMMERFELD (1913)
- 1913 - N. Bohr a elaborat teoria structurii atomului de hidrogen, pornind
de la modelul atomului lui Rutherford, teoria cuantică a lui M.Planck (E = h · υ)
şi extinsă de A. Einstein (E= h · υ = Ei + ½ m · v2)
- Bohr a propus un model al atomului în care electronii se rotesc in jurul
nucleului pe traiectorii bine definite, numite orbite.
În acest model, atomul este format din:
- electroni (sarcină negativă);
- nucleu format din protoni (sarcina pozitivă) şi neutroni (sarcina zero).
6
MODELUL ATOMIC SCHRÖDINGER (1926)
E. Schrödinger a explicat fenomenele legate de
structura atomului prin principiile mecanicii cuantice,
înlocuind noţiunea de orbită cu orbital, zonă în care
electronul se roteşte cu maximă probabilitate în jurul
nucleului.
Amplitudinea undei (ψ) este introdusă în ecuaţia de
undă a lui Schrödinger:
Δ2ψ + 8π m/h2 (ETot – Epot) ψ = 0
m - masa particulei,
Etot - energia totală a particulei,
Epot - energia potenţială particulei. Erwin Schrödinger
10
Straturile electronice se notează începând de la nucleul atomului spre
exterior, cu iniţialele: K, L, M, N, O, P, Q.
12
Structura straturilor electronice
13
• Substratul s are 1 orbital
14
Orbitalii s
- notat 1s,
- simetrie sferică,
- orbitalul ocupat de electronul atomului de hidrogen.
Orbitalii p
-forma nu este simetrică, ci bilobară.
15
Orbitalii d
- fiecare strat principal are cinci orbitali cu forme mai complexe, tetralobare;
16
Orbitalii f
- fiecare strat principal are sapte orbitali cu forme complexe, octalobare;
17
18
SISTEMUL PERIODIC.
19
Jöns Jacob Berzelius şi Antoine Lavoisier - la sfârşitul secolului al XIX-lea, prima
clasificare a elementelor în metale şi nemetale.
Johann Wolfgang Dobereiner - clasificarea elementelor în triade, pe baza
proprietăţilor fizico-chimice asemănătoare; triadele conţineau metale alcaline: Li,
Na, K sau halogeni, Cl, Br, I.
John Alexander Reina Newlands – 1864 a enunţat regula octavelor: dacă se
ordonează elementele în ordinea crescătoare a maselor atomice, la fiecare al
optulea element proprietăţile sunt asemănătoare.
În acelaşi an Louis Meyer a prezentat pentru prima dată un tabel periodic
incomplet.
Dimitri Mendeleev a formulat una dintre cele mai importante legi din istoria
chimiei: legea periodicităţii.
Enunţ: proprietăţile fizice şi chimice ale elementelor, care se manifestă în
proprietăţile substanţelor simple şi compuse pe care le alcătuiesc, sunt într-o
dependenţă periodică de masele lor atomice.
21
Dmitri Ivanovici
Mendeleev
22
23
24
25
Sistemul periodic al lui Mendeleev (1869) = clasificarea elementelor în
care se reflectă toate proprietăţile chimice şi o mare parte a
proprietăţilor fizice ale elementelor chimice şi compuşilor acestora.
Perioada 1: H si He,
Perioada 2: (Li – Ne) şi perioada 3 (Na – Ar) conţine 8 elemente;
Perioada 4 (K – Kr) şi perioada 5 (Rb – Xe) conţine 32 elemente;
Perioada 6 conţine 32 elemente Cs – Rn (14 sunt lantanide cu electron distinctiv
pe orbital (n -1)d;
Perioada 7 conţine actinide.
TOTAL: 118 ELEMENTE CHIMICE
Landanidele (seria 4f) şi actinidele (seria 5f) se află în partea de jos a sistemului
periodic sub forma a două şiruri formate din 14 elemente.
Denumirea elementului
Masa atomica
28
Metale Nemetale
29
-Tabel Periodic: elementele aranjate în ordinea cresterii numarului
atomic Z.
32
Corelatii între pozitia elementului în Tabelul Periodic si
proprietatile fizice si chimice
Proprietati periodice:
- fizice: raza atomica, raza ionica, energie de ionizare, afinitate pentru electroni,
densitate, puncte de fierbere si de topire etc.
- chimice: caracter electropozitiv (metalic), caracter electronegativ (nemetalic),
valenta, numar (stare) de oxidare N.O. sau S.O.
1
Periodicitatea proprietăţilor fizice ale elementelor
1. Razele atomice – funcţii periodice ale numărului atomic al
elementelor, Z.
Raza ionică – raza cationului sau a anionului din compuşii ionici cristalini.
Raza ionică – dimensiunea relativă a unui ion într-un cristal ionic.
Raza cationului (ion pozitiv) – mai mică decât raza atomului de la care a provenit
(atomul pierde electroni, se transforma în cation, va atrage un număr mai mic de
electroni ce implică scăderea razei).
Raza unui anion (ion negativ) – mai mare decât raza atomului din care provine
(atomul accepta electroni, se transforma în anion, atrage un număr mai mare de
electroni, cresc respingerile electrostatice şi vor determina extinderea norului
electronic şi creşterea razei ionului).
3
3. Volumul atomic – se modifică periodic cu numărul de ordine Z al elementelor.
Volumul atomilor scade în perioade de la stânga la dreapta şi creşte în grupe de sus
în jos.
4
5. Afinitatea pentru electroni, A (eV)
- energia degajată (consumată) de un atom izolat în fază gazoasă care accepta un
electron şi se transforma în ion negativ; acceptarea a doi sau mai mulţi electroni în
configuraţia unui atom se face cu consum de energie.
Alte proprietăţi care pot fi considerate funcţii periodice ale numerelor atomice:
densitatea, punct de topire, punct de fierbere, structură cristalină etc.
5
Periodicitatea proprietăţilor chimice ale elementelor
7
3. Valenţă. Număr de oxidare
8
9
10
Reguli pentru stabilirea numerelor de oxidare
Numerele de oxidare se stabilesc dupa urmatoarele reguli:
1. Elementele în stare libera (atomi sau molecule) au numarul de oxidare zero.
11
4. Într-un ion poliatomic atomul de hidrogen are totdeauna N.O. +1 si cel de
oxigen N.O. -2. Suma algebrica a N.O. ale tuturor elementelor componente ale
ionului poliatomic este egala cu sarcina sa.
12
13
Configuraţiile electronice ale atomilor
Principiul energiei minime – nivelele energetic existente se ocupă în ordinea
crescătoare a energiei lor.
14
15
16
Exemple ale configuraţiilor electronice pentru unele elemente chimice:
17
18
LEGĂTURI CHIMICE
1
Legătura chimică – forţa care menţine împreună atomii în molecule
şi influenteaza structura şi proprietăţile substanţelor. Legatura
chimica este determinată de învelişul electronic exterior al atomilor.
Atomii:
- instabili în stare liberă;
- în stare fundamentală au învelişuri atomice incomplete şi au tendinţa de a
se lega între ei.
Din punct de vedere structural, substanţele pot fi formate din: atomi, ioni,
molecule (macromolecule) legate prin diferite tipuri de legături chimice.
Legături intramoleculare:
Legătura ionică (electrovalentă);
Legătura covalentă (atomica);
Legătura metalică.
Legături intermoleculare:
Legături (punţi) de hidrogen;
Legături (forţe) van der Waals.
2
Legătura ionică (electrovalentă)
W. Kossel – bazele legăturii ionice.
Prin combinare, atomii au tendinţa de a ceda sau de a accepta unul
sau mai mulţi electroni pentru a dobândi o structură electronica
stabilă, corespunzătoare gazului rar.
e
11
o
Na Na
Na(s) + Cl2 (g) NaCl 0
Cl e
Cl
17
5
Caracteristicile legăturii ionice
7
Proprietăţile substanţelor ionice
8
Exemple de substante ionice
NaCl
CaO
PbI2
Cu(CO3)2 Cu(OH)2
9
10
Legătura covalentă
Teoria electronică a valenţei (Gilbert Lewis şi Irving Lamgmuir) a
explicat formarea moleculelor alcatuite din atomi identici (H2, N2, Br2
etc.) prin punerea în comun de către fiecare atom, a câte unui sau
mai mulţi electroni necuplaţi şi realizarea configuraţiei stabile.
11
A. Legătura covalentă nepolară
12
13
B. Legătura covalentă polară
Exemple: în moleculele de HCl, H2O, NH3 fiecare atom care participă la formarea
legăturii, în funcţie de configuraţia stratului electronic exterior, pune în comun un
număr de electroni, astfel încât să formeze o structură stabilă de gaz rar.
14
.. . .. .
. . . .
H + F.. . H F .. . H F
15
Molecula formată prin legătură covalentă are un moment electric
sau moment dipolar (μ):
μ = e • d (Debye)
e – sarcina electrica;
d – distanţa dintre centrele sarcinilor pozitive şi negative (lungimea dipolului).
16
Molecule poliatomice cu structură simetrică
17
Molecule poliatomice cu structură angulara sau piramidala
- nu se compensează momentele electrice de legătură.
Se comporta ca moleculele polare.
18
Caracteristicile legăturii covalente
- orientată în spaţiu;
- saturată;
- foarte puternică;
19
Retele covalente
- Substanţele covalente pot fi gaze (O2, Cl2, NH3, CO2, SO2 etc); lichide (H2O, HF,
unii alcooli şi acizi organici etc) şi solide (compuşi organici).
- Substanţele polare sunt solubile în solvenţi polari (apa), cele nepolare sunt solubile
în solvenţi nepolari (CCl4, benzen, esteri etc)
- Punctele de fierbere şi de topire ale compuşilor covalenţi sunt, în general, mai mici
comparativ cu ale substanţelor ionice şi multe substanţe covalente se descompun
înainte de a se topi.
- Viteza de reacţie a substantelor covalente este mai mică decât viteza de reacţie a
substanţelor ionice (reacţiile între molecule sunt mai lente comparativ cu reacţiile
dintre ioni).
- Soluţiile cu substanţe nepolare nu sunt electroliţi, iar cele polare, pot deveni, în
soluţie apoasă electroliţi prin schimbarea legăturii covalente sub acţiunea moleculei
de apă. 21
Temperaturi de topire si fierbere
22
23
LEGATURA COORDINATIVA (DONOR – ACCEPTOR)
- ioni negativi bogaţi în electroni neparticipanţi la legătura chimică (HO-, F- , Cl- etc);
24
Combinaţiile formate prin legături coordinative – combinaţii complexe
sunt formate din ion central (metal) şi liganzi.
26
Legătura metalică
Metalele - 4/5 din totalul elementelor din sistemul periodic (80 elemente).
Atomii metalelor nu se pot lega între ei prin legătură ionică pentru că nu sunt
posibile intercaţiuni electrostatice între atomii de acelaşi fel.
Nu se poate forma nici legătură covalentă (localizată între doi atomi) deoarece
într-o reţea metalică numărul de coordinaţie este mare (8 sau 12).
În cristalele metalice, fiecare atom de metal este înconjurat de alţi 8 sau 12 atomi,
cât permite geometria cristalului (cubic cu feţe centrate, cubic centrat intern,
hexagonal compact etc). 27
Fe – unitatea celulara – Au – structura cubica
cub cu volum centrat/atom central/ compacta cu fete centrate cfc
cub centrat intern cci
Zn – hexagonal compacta
Na - cci 28
Polimorfism = proprietatea unei substante chimice solide de a exista in mai
multe forme cristaline.
Alotropie = fenomen prezentat de unele elemente chimice, care pot exista in
doua sau mai multe forme cu proprietati fizice si uneori chimice diferite.
Alotropie dinamica – trecerea unei forme alotropice in alta este reversibila,
proportia lor depinde de temperatura. Alotropie monotropa – trecerea unei
forme alotropice in alta este ireversibila. Alotropie enantiomorfa – trecerea
unei forme alotropice in alta este reversibila si se produce la o temperatura
anumita, deasupra sau sub aceasta temperatura numai o singura forma
alotropica este stabila.
32
Legături intermoleculare
Legaturi mai slabe intre molecule, ioni, atomi.
-legaturi prin forte van der Waals se manifesta între moleculele ce apartin
gazelor lichefiate, solventilor neutri.
34
Legaturi (punti) de hidrogen
Legaturi de hidrogen in
Oligoamide
in asociere complementara
36
37
38
SISTEME DISPERSE
- amestecuri de doua sau mai multe substante,
1
Clasificarea sistemelor disperse functie de
dimensiunile particulelor dispersate
c. Sistemele coloidale
- se situeaza intre solutiile cristaloide si suspensii;
- particulele dispersate intr-un sistem coloidal nu se observa la microscop,
dar sunt observabile la ultramicroscop si la microscopul electronic;
- diametrul unei particule coloide este de ordinul 2·10-5- 2·10-7 cm.
b. Lichide
- gaz în lichid: CO2 în apă;
- lichid în lichid: etanol în apă;
- solid în lichid: sare sau zahăr în apă.
c. Solide
- compuse din două sau mai multe metale rezultând aliaje.
SOLUBILITATE
- Proprietatea unei substante de a se dizolva intr-un solvent oarecare.
-Pentru aprecierea solubilitatii se utilizeaza coeficient de solubilitate.
6
Factorii care determina solubilitatea substantelor:
- natura substantei dizolvate;
- natura solventului;
- temperatura si presiunea
8
MODURI DE EXPRIMARE A CONCENTRAŢIEI
SOLUŢIILOR
Fractia molara
In cazul unei solutii compusa din nA moli de substanta A, nB de substanta B
si nc de substanta C etc fractia molara a substantei A se calculeaza astfel:
nA
XA
n A nB nC .....
Suma fractiilor molare ale tuturor componentilor solutiilor este egala cu unitatea:
X A X B X C ...... 1
10
Relatii intre concentratia procentuala, concentratia molara,
concentratia normala si titrul unei solutii
11
Dispersii grosiere sau suspensii
12
Agenti de suspensie
1. Guma Arabica - formata din saruri de Ca , Mg , K ale acidului arabic,
complex format dintr-o molecula de acid garlacturonic, legat de 3 molecule de
galactoza, 2 molecule de arabinoza si o molecula de rabnoza. Contine materii
colorante, oxidaze si peroxidaze. Este solubila in apa si are o reactie slab
acida.
2. Tragacanta contine tragacantina 20-40%; solubila in apa si basolina 50-
60%; insolubila in apa.
3. Alginatii – saruri ale acidului alginic, dintre care cei mai folositori sunt
Aglutinatul de Na, K, amoniu.
4. Pectina – contine acizi pectici formati din lanturi de acizi esterificati.
Pulbere fina, solubila in apa, formand solutii coloidale opalescente, vascoase
si cu reactie acida.
5. Derivati de celuloza:
a) Metil celuloza - esterul metilic al celulozei. Pulbere alba, fara miros si
gust, solubila in apa rece.
b) Etilceluloza – pulbere de culoare alba, insolubila in apa si glicerina, dar
solubila in alcool si dizolvanti organici.
c) Carboximetilceluloza - pulbere de culoare alba, fara gust, fara miros, se
dizolva in apa atat la rece cat si la cald. Este solubila si in amestecuri de
apa cu alcool si acetona.
13
6. Alcoolul polivinilic: in solutii apoase are pH acid. Vascozitatea solutiei apoase
de alcool polivinilic variaza in functie de concentratie, de temperatura la care se
conserva si de timp.
7. Polivinil pirolidona - pulbere alba, solubila in apa si solventi organici. Datorita
proprietatilor de agent de ingrosare si de coloid protector, poate fi utilizata pentru
prelucrarea si stabilizarea suspensiilor.
8. Carbopolii - pulbere alba, putin solubila in apa, solubila in solutii de hidroxizi si
de amine.
9. Argile coloidale - polimeri minerali care prin hidratare formeaza dispersii
coloidale vascoase.
10. Aerosil - hidrocoloid, fara miros si gust acrisor. In prezenta apei formeaza
agregate, care la randul lor se asociaza formand geluri.
Prepararea suspensiilor
- prepararea prin dispersare - metoda cea mai folosita deoarece se porneste de la
substante active ca atare. Pulberile insolubile aduse la un grad de pulverizare
avansat sunt dispersate intr-un vehicul in care particulele se umecteaza si se
disperseaza usor;
-prepararea prin precipitare: - precipitarea cu solventi organici,
- precipitarea prin modificarea pH-ului,
- precipitarea in urma unei reactii de dublu schimb.
14
Sisteme coloidale
15
Criterii de clasificare a sistemelor coloidale
d. fluiditate
- liber disperse,
- continuu disperse.
16
e. starea de agregare a componentelor
- soluri: sisteme coloide la care dispergentul este lichid, iar dispersatul solid (aur
coloidal, proteine in apa, suspensii de pigmenti sau coloranti organici in apa, etc).
- emulsii: sisteme coloide la care atat dispergentul cat si dispersatul sunt lichide
partial miscibile sau nemiscibile (grasimi lichide in apa, laptele, smantina, maioneza,
etc.)
- spume: dispergentul este lichid, iar dispersatul este gaz (aer-solutie de sapun,
aer-solutii apoase de proteine, obtinute prin agitare. Exista si spume solide:
polistiren expandat, bureti, piatra ponce, etc.);
- aerosoli: sisteme coloide alcatuite dintr-un dispergent gazos (aer) si faza
dispersata solida (fum, prafuri foarte fine, etc.). In cazul fazei dispersate lichide
sistemul poarta numele de aeroemulsie (ceata, nori, etc.).
17
REACŢII CHIMICE
Fenomenul de transformare a substanţei, legat de transferul de energie, prin
care rezultă noi substanţe cu alte proprietăţi = reactie chimica.
Ech
Ech
ER
EP Căldura de reacţie Q<0
Q>0 EP
ER
20
Reacţii acido-bazice
ACIZI
- substanţe care prin dizolvare în apă cedează protoni
b) cationi:
c) anioni:
21
Acizi tari - disociaza total în apa
Acidul fosforic - acid polivalent slab, disocierea are loc în trei trepte
22
BAZE - substante care accepta protoni
Exemple:
APA – lichid amfiprotilitic/protolitic/protogen. Se comportă ca acid (cedând
protoni), dar şi ca bază (acceptând protoni).
Reacţie de autoprotoliză
24
Reacțiile acido bazice: reacţii cu transfer de protoni, în
care sunt cuplate cedarea şi acceptarea de protoni
(protoliza).
25
Constanta de disociere a apei
Scala de pH
26
Pentru apa pură, la 250C:
pH = -lg [H3O]+ = - lg 10-7 = 7
pOH = -lg [HO]- = - lg 10-7 = 7
27
28
29
Aplicaţii
Determinare pH:
• probe biologice: sânge, urină, piele, salivă …
• alimente (controlul calităţii): apă potabilă, băuturi, alimente ….
• probe de mediu (controlul calităţii): ape, soluri
• produse farmaceutice şi cosmetice: creme, pastă de dinţi, loţiuni de corp,
şampoane…
Volumetria de neutralizare:
•Determinarea conţinutului de acizi şi baze din diferite produse:
- Determinarea conţinutului de NH3, HCl, CH3COOH, acid
acetilsalicilic, acid citric din limonadă, acid tartric din vin etc.
- Determinări indirecte: azotat (reducere la NH3), proteine din brânză
(metoda Kjedhal)
ACIDIMETRIE ALCALIMETRIE
1. Baze tari cu acizi tari 1. Acizi tari cu baze tari
2. Baze tari cu acizi slabi 2. Acizi tari cu baze slabe
3. Baze slabe monovalente cu acizi tari 3. Acizi slabi monovalenţi cu baze tari
4. Baze slabe polivalente cu acizi tari 4. Acizi slabi polivalenţi cu baze tari
5. Baze slabe monovalente cu acizi 5. Acizi slabi monovalenţi cu baze slabe
slabi
6. Amestecuri de baze cu acizi tari 6. Amestecuri de acizi cu baze tari
7. Săruri cu hidroliză bazică cu acizi 7. Săruri cu hidroliză acidă cu baze
34
Aplicaţii uzuale ale volumetriei de neutralizare
35
36
REACTII CHIMICE.
REACTII DE OXIDO-REDUCERE (REDOX)
Reactiile care decurg cu transfer de electroni (particula de schimb este
electronul) - reactii redox.
Bilantul de electroni
nr. e- cedati de redator = nr. e- acceptati de oxidant 1
2
POTENTIAL REDOX
3
4
Tipuri de reactii redox
Reacţia cu O2 (reacţie de oxidare/ardere):
4Fe + 3O2 → 2 Fe2O3
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O Reacţia cu hidrogenul:
CuO + H2 → Cu + H2O
O2 + 2H2 → 2H2O
Reacţia metalelor cu acizii:
Fe + 2 HCl → FeCl2 + H2
3 Cu + 8 HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4 H2O
6
Tipuri de reactii redox
7
Tipuri de reacții redox
Reacţii biochimice
Rolul Fe în organism:
- 45 mg Fe/kg corp (F) şi 55 mg/kg corp (B);
-component al hemoglobinei şi mioglobinei (rol în transportul şi stocarea
O2) şi al unor enzime oxidative;
-în S.O. +2 şi +3 intervine în reacţii de
oxido – reducere, reacţii acido – bazice şi
reacţii de complexare.
Fe in organism
8
Stabiliti bilantul de electroni, indicati procesele redox,
agentul oxidant si agentul reducator:
HNO3 H 2 S S NO H 2O
S H 2 SO4 SO2 H 2O
9
KClO3 Mn( NO3 ) 2 MnO2 ClO2 KNO3
• Volumetria redox
• Electroliza
• Electrodepunerea
• Industria chimica
• Dispozitive specifice
12
13
14
15
16
17
18
19
Pile galvanice
Sisteme capabile să transforme energia chimică în energie electrică = pile
electrice sau elemente galvanice.
La cei 2 electrozi se produc reacţii de oxido – reducere:
- catod (electrod pozitiv) au loc reacţii de reducere a ionilor metalici din
soluţie (depunere Cu);
- anod (electrod negativ) au loc reacţii de oxidare (dizolvare Zn).
() Zn Zn 2 Cu 2 Cu()
ANOD CATOD
Oxidare Reducere
Se produc Se consuma
electroni electroni
Anionii Cationii
migreaza din migreaza din
compartimentul compartimentul
anodic catodic
Semnul “-” Semnul “+”
Pila Daniell 20
Tensiunea – forta electromotoare a pilei (E)
F.e.m a unei pile (E) reprezintă diferența de potențial care se formeaza intre
2 electrozi in circuitul deschis.
Pila Daniell: E 0
celula E E
0
ox
0
red
(-) Zn + Cu 2+ → Zn2+ + Cu (+)
22
Pile cu hidrogen - oxigen
Misiunile Apollo au folosit o pilă cu combustibil bazată pe reacţia oxigenului
cu hidrogenul pentru obţinerea apei de băut. O asemenea pilă cântăreşte în
jur de 250 kg şi nu este utilizată efectiv ca sursă portabilă de curent.
Scurt istoric
• Actiunea curentului electric asupra unor solutii a fost observata din1800
W. Nicholson si A. Carlisle;
• Aceste fenomene au fost studiate in 1833-1834 de M. Faraday.
• Corelatia dintre reactiile chimice si curentul electric a fost observata din
1789 -Galvani si 1800-Volta;
• Relatiile cantitative au fost determinate in 1875-J.W.Gibbs si 1882-H. 24
von
Helmholtz.
25
Legile electrolizei
1. Cantitătile de substante depuse sau dizolvate la electrozi sunt
proportionale cu cantitatea de electricitate ce trece prin electrolit.
2. Cantitatile de substante depuse sau dizolvate de aceeasi cantitate de
curent sunt proportionale cu echivalentii electrochimici ai substantelor.
m k Q k I t
k
A
zF
m
A
zF
I t
Metode electrochimice pentru obţinerea: H2, O2, Cl2, Al, Na, NaOH etc.
a) Obţinerea Na prin electroliza NaCl topit, în prezenţă de KCl sau CaCl2, 6000C:
2 NaCl → 2Na + Cl2
27
Metode galvanotehnice pentru realizarea unor acoperiri metalice în
scop protector.
Cuprarea Fe când se foloseşte anod din Cu şi catod de Fe, electrolitul soluţie
CuSO4.
2 e
Cu 2
()Cu 0
2 2e
()Cu
Cu 0 ( peFe)
28
Electroliza apei
29
Obtinerea aluminiului
Sursa majora de aluminiu este bauxita – Al2O3. Bauxita se topeste la peste
20000C. Datorita temperaturii mult prea mari, obtinerea Al din bauxita se
realizeaza conform metodei propuse de Charles Hall. Metoda consta in
dizolvarea Al2O3 in criolit (Na3AlF6) topit (se topeste la 10120C fiind un bun
conductor de electricitate). Drept anod se foloseste grafitul care se consuma
in procesul electrolitic.
2 Al2O3 3C 4 Al 3CO2
30
Electrodepunerea
Argintarea
31
Cuprarea
32
Electrodepunerea aurului
33
Zincarea
34
Reactii acido – bazice vs. Reactii redox
35
REACTII DE PRECIPITARE
Reacţii de dublu schimb ionic, din care rezultă o substanţă greu
solubilă (precipitat).
AX BY AY BX
precipitat
greu solubil
36
37
38
Formarea unui precipitat are loc în mai multe etape:
39
Aplicatii ale reactiilor de precipitare
- Gravimetria
- Volumetria de precipitare
- Depoluare
- Biosinteza osului
- Aplicatii medicale
- Industria chimica
40
REACTII DE COMPLEXARE
Reactii de tip metal – ligand.
Implica legaturi coordinative, covalente si/sau ionice
41
• Combinaţia complexă (complex sau chelat) = ansamblu multiatomic
constituit dintr-un atom central (cation = acid Lewis) şi unul sau mai mulţi
liganzi coordinaţi (baze Lewis) la atomul central;
42
Compuşi coordinativi naturali
Clorofila A
43
Aplicaţii ale reacţiilor de complexare
I. Intervine in diverse procese
vitale:
-respiraţie,
-fotosinteza,
-metabolism
- etc.
44
Aplicaţii ale reacţiilor de complexare
I. Intervine in diverse procese
vitale:
-respiraţie,
-fotosinteza,
-metabolism
-etc.
45
Aplicaţii ale reacţiilor de complexare
-fotosinteza,
-metabolism
- etc.
46
Aplicaţii ale reacţiilor de complexare
47
Aplicaţii ale reacţiilor de complexare
III. Aplicaţii de mediu
- Depoluare: îndepărtarea metalelor grele, a cianurilor etc
- Determinarea durităţii apei
48
Aplicaţii ale reacţiilor de complexare
V. Aplicaţii analitice
- Analiza calitativă: identificarea sau mascarea anumitor specii
(atomi, ioni, molecule);
- Volumetria bazată pe reacţii de complexare
etc
49
Aplicaţii analitice ale complexonometriei
51
HIDROGEN (H), Z = 1; A = 1,00794
- primul element din sistemul periodic;
- stare naturală: liber (Soare,stele, nebuloase, gaze vulcanice, gaze naturale);
- combinat (apă, compuşi organici etc.).
În stare combinată, hidrogenul reprezintă aproximativ 11% din scoarţa terestră.
Izotopi:
- protiul sau hidrogenul uşor: masa atomică = 1,
- deuteriul sau hidrogenul greu: masa atomică = 2,
- tritiul sau hidrogenul supragreu: masa atomică = 3.
2
Metode de obtinere a hidrogenului
1)
2)
3
4
În 2014, la temperatura de 50° C si la presiune atmosferica a fost anunțat
procesul de obtinere a hidrogenului, determinat de enzime pentru a transforma
xiloza in hidrogen cu aproape 100% randamentul teoretic. Procesul are 13
enzime, inclusiv un polyphosphatexylulokinasa.
"Virginia Tech team develops process for high-yield production of hydrogen from xylose under mild
conditions". Green Car Congress. 2013-04-03.
doi: 10.1002/anie.201300766. Retrieved 2014-01-22.
5
Proprietati chimice:
H+ se pune în evidenţă prin descărcări electrice în tuburi vidate, iar în soluţie apoasă
se prezintă sub forma ionului de hidroniu, H 3O+.
La temperatura obişnuită, hidrogenul este puţin reactiv, dar poate reacţiona cu
elemente sau alţi compuşi chimici în anumite condiţii.
Hidrogenul formează legături ionice în hidrurile metalice şi covalente cu nemetalele.
6
b) Reacţia cu metalele → hidruri metalice alcaline şi alcalino-pământoase
7
Utilizari
► Combustibil brut pe care majoritatea stelelor îl ard pentru a produce energie.
Acelaşi proces, denumit fusiune, a fost studiat ca posibilă sursă de energie pentru
planeta noastră. Rezerva de hidrogen a Soarelui este suficientă pentru încă 5
miliarde de ani.
► Una dintre primele utilizări ale hidrogenului a fost pentru baloanele cu gaz şi
pentru alte aparate zburătoare de mai târziu (dirijabile).
► Izotopii hidrogenului
-Deuteriul din compoziția apei grele este utilizat în reacțiile de fisiune nucleară ca
moderator pentru încetinirea neutronilor.
9
Toxicitatea hidrogenului
10
11
12
METALE
Stare naturală
Stare nativă (liberă): rar, metalele nobile: Ag,Pt,Au
Compuşi
Mineral – corp chimic natural, mai mult sau mai puţin omogen, component al
rocilor şi minereurilor, frecvent reprezentat printr-o combinaţie chimică şi mai rar
prin elemente native
Minereu – acumulare de unul sau mai multe minerale din care se pot extrage pe
scară industrială, în mod rentabil, unul sau mai multe componente utile (de
obicei metale)
13
Minereuri importante
Carbonaţi: calcita (CaCO3, varietăţi: calcar sau piatră de var, marmura, creta,
aragonit, spat de Islanda), magnezit (MgCO3), siderit (FeCO3),
dolomit (MgCO3·CaCO3), malachit [CuCO3·Cu(OH)2]
14
Răspandirea in scoarţa Pămantului a unor elemente
15
Clasificarea metalelor
16
Metode de obţinere a metalelor
17
2) Metode hidrometalurgice – reducere pe cale umedă - compuşii metalici sunt
trecuţi în soluţie de unde sunt reduşi cu metale mai active sau cu agenţi reducători.
18
Metode de purificare si rafinare a metalelor
19
Metodele de rafinare (electroliza cu anod solubil, descompunerea termică a unor
combinaţii, disproporţionarea, topirea zonară, distilarea în vid) pot fi aplicate
separat, prin repetare de mai multe ori sau pot fi combinate.
Descompunerea termică: obţinere în stare foarte pură Zr, Hf, V, Nb, Ta, U etc.
Topire zonară: Al, Ga, Ge, Sn, Pb, Ti, Zr, Fe, Co, actinide etc., în stare de puritate
înaltă.
Distilare (în vid sau în atmosferă de gaz inert): Sr, Ba, Na, K, Rb, Cs, Hg, etc.
20
Proprietătile fizice generale ale metalelor
• culoarea – alb argintii (Na, K, Ca, Mg, Al, Cr, Hg), cenuşii (Pb, Fe). În stare de
pulbere sunt cenuşii cu excepţia Mg şi Al care sunt alb – argintii, Au – galben,
Cu – roşu – arămiu,
21
• conductibilitatea electrică: Ag, Cu, Au, Al,
22
Proprietătile chimice generale ale metalelor
M - ne- → Mn+
23
2) Reacţia cu nemetalele: X2, O2, S, N2, P4, C, H2 cu formare de saruri.
24
3) Reacţia cu acizii: funcţie de poziţia în seria Volta
- metalele situate înaintea hidrogenului în seria Volta reacţionează cu toţi
acizii (chiar cu acizi diluaţi), cu formare de săruri şi degajare de H2:
Unele metale situate înaintea hidrogenului în seria Volta (Fe, Cr şi Al) nu sunt
atacate de HNO3 şi H2SO4 concentrat (pasivare).
Consecinţa: HNO3 concentrat se transportă în vagoane cisternă din Al,
H2SO4 concentrat se conservă şi transportă în rezervoare de oţel.
-metalele situate imediat după hidrogen (Cu, Hg, Ag) reacţionează numai cu acizii
cu caracter oxidant (HNO3 conc. şi H2SO4 conc.) cu formare de săruri, oxid al
nemetalului (NO sau SO2) şi H2O:
- metalele situate după hidrogen, la sfârşitul seriei Volta (Pt, Au) nu reacţionează
cu acizii. Ele reacţionează cu apa regală (HCl conc : HNO3 conc = 3:1)
25
4) Reacţia cu apa. Metalele care formează hidroxizi uşor solubili, ca metalele
alcaline şi alcalino-pământoase reacţionează energic cu apa cu degajare de
hidrogen.
26
Aliaje
Obţinerea aliajelor
a) Obţinerea aliajelor prin topire. Metalele sunt fie topite separat şi apoi
amestecate, fie se topeşte întâi un metal şi în topitura lui se dizolvă celelalte
componente (feroaliajele).
b) Obţinerea aliajelor din componente. Minereurile complexe care conţin mai
multe metale se prelucrează direct şi se transformă în aliaje ale metalelor
componente (aliaje de cupru şi nichel).
c) Obţinerea aliajelor prin reducere concomitentă. Se supune reducerii un
amestec de oxizi metalici care se transformă în metalele respective şi se aliază
chiar în cuptorul de reducere (aliajul plumbului cu stibiul).
27
Proprietăţi fizice ale aliajelor
28
Exemple de aliaje
• fonta: Fe – C (2 - 6 %)
Fonta de turnătorie: carbonul este sub formă de grafit, conţine Si, Mn şi procente
mici de P şi S. Este folosită la confecţionarea de radiatoare, calorifere, plite,
ceaune, etc.
Fonta de afinare: carbonul este sub formă de cementită, are duritatea mai mare
şi se foloseşte la obţinerea oţelurilor.
Feroaliaje: au procent mai mare de Mn, Cr, Mo, V etc. şi se folosesc la obţinerea
oţelurilor speciale, cu calitati superioare.
29
Exemple de aliaje
30
Grupa I principală sau grupa metalelor alcaline
1
2
Oxid de litiu
Mica (KLi2Al(Al,Si)3O10(F,OH)2 Kunzita LiAl[Si2O6]
NaCl + borax 3
NaCl Elbait Na(LiAl)3Al6(BO3)3Si6O18(OH)4
Miserit K(Ca,Ce)6Si8O22(OH,F)2 Alaum KAl(SO4)2•12H2O
6
Obţinere
Reducerea ionilor: M+ + e- → M
a) Reducerea electrolitică: agent reducător c.e., iar materia primă este o sare
topită sau hidroxid topit. Metalul se obţine la catod.
Proprietati fizice
- metale moi, duritate sub 1 pe scala Mohs. Duritatea scade cu creşterea lui Z;
- razele atomice şi razele ionice cresc de la Li la Cs;
- metalele alcaline au cele mai mari raze atomice din perioadele în care se află.
- Li, Na şi K au densitate subunitară (mai uşoare decât apa), iar Rb şi Cs au
densităţi 1 - 2 g/cm3,
- toate prezintă luciu metalic în tăietură proaspătă;
- culoare alba-strălucitoare (Cs galben-auriu);
- conductibilitatea electrică şi termică mare;
- puncte de topire joase (Cs 28,50C);
- vaporii coloraţi caracteristic: roşu (Li); galben (Na); violet (K); albastru (Cs). 8
Proprietati chimice
Au un singur electron pe ultimul strat:
4Li + O2 2Li2O
9
3. Reacţia cu hidracizi
2M + 2HCl 2MCl + H2
4. Reacţia cu nemetale
10
Combinaţiile metalelor alcaline
11
Sărurile metalelor alcaline
Halogenurile:
- compuşi ionici care cristalizează în reţele ionice;
- cristalizează fără apă de cristalizare, cu excepţia LiX;
- solubilitatea în apă a NaCl variază foarte puţin cu temperatura, în schimb a KCl
variază destul de mult.
12
Compuşi cu azot:
Compuşi cu carbon
Compuşi cu fosfor
- Fosfuri, M3P: Na3P -fosfura de sodiu;
- Fosfaţii (ortofosfaţii): M3PO4, M2HPO4, MH2PO4.
Pentru Na: Na3PO4 ortofosfat de sodiu; fosfat trisodic (terţiar);
Na2HPO4 ortofosfat monoacid de sodiu;
NaH2PO4 ortofosfat biacid de sodiu;
13
Întrebuinţări - industria săpunurilor,
NaOH – sodă caustică; - industria hârtiei,
KOH – potasă caustică - fabricarea mătăsii artificiale,
- industria coloranţilor,
- fabricarea aluminiului,
- rafinarea uleiurilor,
- absorbţia dioxidului de carbon,
- acumulatori alcalini;
Na2CO3 – sodă, sodă de rufe
NaHCO3 – carbonat acid, bicarbonat de sodiu
- industria sticlei,
- industria chimică, - praf de copt,
- industria textilă; - stingerea incendiilor,
-medicină (neutralizarea
hiperacidităţii gastrice)
- industria sticlei 14
PROPRIETĂŢI FIZIOLOGICE
Ionul de Na+:
- reglarea presiunii osmotice;
- menţinerea echilibrului acido-bazic;
- excitabilitatea neuromusculară;
- dinamica fenomenelor de polarizare şi depolarizare a membranei celulare;
- Na este absorbit total în tractul intestinal şi se elimină prin urină şi piele.
15
PROPRIETĂŢI FIZIOLOGICE
Ionul de K+:
- menţinerea echilibrului hidromineral si acido-bazic şi în propagarea impulsului
nervos.
- K+ este indispensabil în activitatea metabolică a celulelor, favorizând activitatea a
numeroase enzime;
-participă la formarea glicogenului din glucoză;
- participă la sinteza proteinelor;
-favorizează secreţia şi stocarea insulinei;
- antagonistul ionilor de Na+ şi Ca2+.
- sărurile de potasiu au acţiune diuretică prin care se opun acţiunii hidratante a
sărurilor de sodiu.
- ionii de Na+, K+, Ca2+ se află în organism într-un echilibru strict necesar menţinerii
capacităţii de contracţie musculară şi a excitabilităţii inimii.
16
PROPRIETĂŢI FIZIOLOGICE
Ionul Li+
- toxic pentru organismul animal;
- in doze mici, sărurile de litiu au o acţiune terapeutică care se bazează pe
proprietăţile lor diuretice şi pe capacitatea de a dizolva acidul uric;
- utilizat în tratamentul unor afecţiuni metabolice (gută, reumatism) sub formă de
săruri cu acizii organici;
- calmant al sistemului nervos.
17
Grupa a 2-a (II A) principală
Grupa metalelor alcalino – pamantoase
- oxizii şi hidroxizii reprezentanţilor caracteristici ai acestei grupe
au comportare intermediară între metalele alcaline şi aluminiu,
reprezentantul unei grupe de oxizi cunoscuţi sub denumirea de
„pământuri” (Albu et Brezeanu, 1974).
- formată din 6 elemente: Be, Mg, Ca, Sr, Ba şi Ra (radioactiv).
Aquamarin beril –
Crisoberil – BeAl2O4
Be3Al2Si6O18
20
Magnezita – MgCO3 Magneziu silicat - MgSi
Spinel – MgAlO4
23
Caracterizare generală
24
Obţinere
Reducere din combinaţii:
tº
BeO + Mg Be + MgO
1200ºC, vid
2MgO + Si 2Mg + SiO2
2030ºC, vid
MgO + C Mg + CO
25
Proprietăţi fizice
- solide, cu temperaturi de topire mai ridicate decât ale metalelor alcaline, care
descresc de la Be la Ba (Be: 12850C; Ba: 8500C);
26
Proprietăţi chimice
27
1. Reacţia cu apa
Be, Mg si Ca reacţionează greu cu apa la rece.
Ca + 2H2O Ca(OH)2 + H2
2. Reacţia cu oxigenul
Mg reacţionează cu O2, producând o flacără orbitoare.
Ba se aprinde prin simplă presare.
3. Reacţia cu hidracizi
M 2 HCl MCl2 H 2
M 2 HNO3 M ( NO3 ) 2 H 2
M H 2 SO4 MSO4 H 2 28
4. Reacţia cu nemetale
tº
M + H2 MH2
cald
M + X2 MX2
o
t
M + 2S MS2
3M + N2 tº M3N2
1000ºC
M + 2C MC2 unde M: Ca, Sr, Ba
29
Combinaţiile metalelor alcalino - pamantoase
Oxizi
1. Oxidul de magneziu, MgO
Se găseşte în natură în stare cristalină
Preparare: 2Mg + O2 → 2 MgO
MgCO3 → MgO + CO2 (calcinare)
Mg(OH)2→ MgO + H2O
Proprietăţi: - pulbere albă, amorfă, infuzibilă;
- reacţionează lent cu apa: MgO + H2O→ Mg(OH)2
- se dizolvă în acizi minerali;
- insolubil în baze.
Utilizări : - în medicină (în cazul intoxicaţiilor cu acizi este purgativ);
MgO + CaO → intră în compoziţia prafurilor antiacide.
31
Saruri
Saruri de beriliu
BeSO44H2O sau [Be(H2O)4]SO4
BeCO34H2O sau [Be(H2O)4]CO3
Saruri de magneziu
– solubile în apă (excepţie MgF2)
- MgSO4: sare amară (purgativ)
- MgSO47H2O heptahidrat (sare amară)
- Mg(ClO4)2 perclorat de magneziu anhidru (agenţi de uscare a gazelor).
Saruri de calciu
100-125ºC 200ºC
CaSO4.2H2O -3/2H2 O CaSO4.1/2H2O CaSO4.2H2O -2H2O
CaSO4
gips ipsos
RI + Mg RMgI
CH3I + Mg CH3MgI
- OOCH C CH2COO-
2
N N
M
C C
O O
O O
33
Întrebuinţări
Beriliu ultrapur:
- reactoare nucleare, având o bună rezistenţă termică, mecanică şi la coroziune
chimică;
- nu reţine neutronii rezultaţi din dezintegrarea combustibilului nuclear;
- folosit pentru confecţionarea ferestrelor tuburilor de raze X (penetrant);
- in aliaje cu unele metale (Cu, Mg, Ni, Al) le conferă proprietăţi elastice, duritate
(aliajul Be - Al folosit pentru rachete şi avioane supersonice).
Magneziu şi calciu
- folosite în metalurgia metalelor uşoare ca dezoxidanţi şi desulfuranţi;
- formează aliaje uşoare (duraluminiul);
- oxidul, hidroxidul, carbonatul şi sulfatul de calciu se folosesc ca materiale de
construcţie.
Stronţiu şi bariu
- sub formă de săruri (azotaţi) se folosesc în pirotehnie pentru rachete şi artificii.
Radiul
- tratament pentru cancer (datorită radiaţiilor gama pe care le emite).
34
Importanţa biologică si fiziologica
Beriliu şi compuşii săi sunt toxici şi pot provoca afecţiuni cardiace, cutanate sau ale
ochilor. Produc boala numita “beriloza” care poate determina moartea.
Magneziu
- substanţă nutritivă indispensabilă plantelor;
- se găseşte în clorofilă, fiind generatorul de complex (ligandul este un ciclu
porfirinic);
- participă în procese biochimice, cum sunt: fotosinteza, metabolismul glucidelor,
proteinelor şi acizilor fosforici din organism;
- se găseşte în sol sub formă de carbonaţi şi sulfaţi, de unde este luat de plante;
- ATP-ul, molecula care furnizează energie pentru cele mai multe procese
metabolice, există sub formă de complex cu magneziu (MgATP);
- component de bază al ţesutului celular şi se găseşte în lichidele tisulare (2-3mg
Mg /100g sânge);
- la depăşirea concentraţiilor normale a Mg în sânge scade excitabilitatea muşchilor
şi nervilor, poate apărea anestezia şi paralizia muşchilor;
- acţiune antialergică şi antispastică;
- intervine în sinteza acizilor nucleici, a proteinelor şi în contracţia musculară;
- acţionează ca sedativ central cortical;
- necesarul pentru un adult: 200-500 mg Mg2+/ zi. 35
Adenozin trifosfat (ATP)
36
37
Calciu
- extrem de important pentru organismele animale reprezentând un element
structural major în ţesutul dinamic osos, smalţul dinţilor, cochiliile scoicilor sau
membranele celulare, în ţesutul muscular, în plasma sangvină, în lichidul cefalo-
rahidian etc.
- controlează activitatea musculară, transmiterea impulsurilor nervoase,
menţinerea presiunii sangvine, secreţia hormonilor (insulina);
- reprezintă un factor important în activarea factorilor de coagulare a
sângelui;
- necesar pentru activitatea optimă a unor proteine şi enzime;
- concentraţia Ca în sânge şi lichidele extracelulare trebuie menţinută între
anumite limite, pentru funcţionarea normală a organismului, din punct de vedere
fiziologic;
- rol in menţinerea integrităţii funcţionale a sistemului nervos central şi
periferic;
- rol de activator al unor enzime şi sisteme enzimatice,
- funcţiile calciului în plante sunt legate de relaţia dintre factorii de mediu şi
creşterea - dezvoltarea acestora;
- efect stimulator asupra proceselor biosintetice de la nivelul mitocondriilor.
Necesarul de calciu:
- adulţi :400 – 500 mg/zi - copii: 500 – 700 mg/zi 38
Stronţiu şi bariu
- nu se întâlnesc în sistemele biologice, compuşii fiind utilizaţi în medicină;
- sărurile solubile de Ba sunt foarte toxice pentru om, animale şi plante, deoarece
ionul Ba2+ provoacă contracţia vaselor de sânge şi chiar oprirea inimii (doza letală
este de 0,2g sare solubilă);
- BaSO4 insolubil nu este toxic, se foloseşte la radioscopia tubului digestiv.
Radiu
- element rar, are izotopii radioactivi, toxici pentru organismele vii.
39
Grupa IIIA (13)
- cuprinde 6 elemente: B, Al, Ga, In,Tl, Uut (Nh – Nihonium);
- configuraţia electronică: ns2np1
- B nemetal, formeaza legături chimice covalente in compuşi;
- Al, Ga, In, Tl: metale;
- Al, Ga, In formează în special ioni M3+;
-Tl formează ioni Tl+, compusi predominat ionici
-Nh – radioactiv, t ½ = 8s (A = 286), creat in 2003
1
2
Stare naturala
► Elementele din grupa IIIA nu apar libere, doar sub forma de combinatii.
► B sub forma de acid boric H3BO3 (apa izvoarelor calde, apa unor lacuri din
Toscana, apa de mare contine aprox. 0,2g B/m3)
Minerale cu B: kernit (Na2B4O7•4H2O), boraxul (Na2B4O7•10H2O), borocalcitul etc.
3
Painit – CaZrBAl9O18
LaB6 Borax
Kernit
Na2[B4O6(OH)2]·3H2O Borax: Na2[B4O5(OH)4]·8H2O 4
Pulbere Al Kunzit - LiAl[Si2O6] Alaum - KAl(SO4)2 ·12H2O
Al2O3
Criolit – Na3[AlF6]
5
Bauxita – Ianomanit – TlSbS2
(Al,Fe,O,OH) + Ga InAsO4·2H2O
InBiSn
- B cristalin: culoare cenuşie, aspect şi luciu metalic, dur (9,3 pe scara Mohs),
proprietăţi semiconductoare;
8
Proprietăţi chimice
- B formeaza compusi covalenti;
- Al, Ga, In formează în special ioni M3+;
- Tl formează ioni Tl+, compusi predominat ionici.
2. Reactia cu apa
9
Proprietăţi chimice
3. Reactia cu acizi
10
Ga, In, Tl
- metale active;
- în aer se acoperă cu un strat de oxid Ga2O3, In2O3, Tl2O;
- formează combinaţii în starea de oxidare +3;
- Tl monovalent.
- Ga si In starea de oxidare +3 stabila
- Tl starea de oxidare +1 stabila.
Proprietăţile chimice:
Ga si In se aseamănă cu Al;
Ga(OH)3 - amfoter,
In(OH)3 - bazic.
Ga - pasivat de HNO3 conc;
Tl se dizolvă uşor în HNO3 şi mai greu în H2SO4.
11
Combinatiile aluminiului
a. Oxid de aluminiu
b. Hidroxid de aluminiu
c. Halogenuri de aluminiu
AlF3 + 3NaF Na3[AlF6]
AlCl3 – catalizator in chimia organica
Utilizari
Bor
- obtinere aliaje cu Si, Cu, Cr (oteluri speciale cu rezistenta si duritate marita);
- tehnica nucleara pentru confectionare de bare captatoare de neutroni, de
aparatura de detectoare si inregistrare a neutronilor;
- prepararea materialelor abrazive;
- catalizator de hidrogenare.
Aluminiu
- confectionarea vaselor pentru uz caznic si industrial,
- prepararea aliajelor (duraluminiu rezistenta mecanica mare folosit la constructia
avioanelor, a pistoanelor pentru motoare cu ardere interna);
- fabricarea vagoanelor frigorifice, cisterne, cabluri electrice, unele piese si
aparate, in constructii etc.;
- prin pulverizare la cald serveste la “metalizarea” altor suprafete metalice. Poate fi
depus pe sticla si formeaza oglinzi necesare pentru telescoape;
- tras in foite subtiri serveste pentru ambalaje (0,005mm) etc.
13
Galiu
- termometre necesare masurarii temperaturilor inalte;
- adaos la materiale semiconductoare;
- aliaje dentare;
- aliaje cu aur pentru bijuterii;
- constructii de oglinzi optice in aparatura tehnica moderna etc.
Indiu
- obtinere aliaje;
- confectionare de aparate electrice de masura, pompe de vid, oglinzi reflectoare;
- in stare pura sau sub forma de aliaje in tehnica semiconductoarelor, in tehnica
nucleara etc.
Taliu
- adaos in compozitia aliajelor antiacide;
- material semiconductor.
14
Importanţa biologică
Bor
- element necesar pentru plante la dezvoltarea lor (alge marine), are rol în
fotosinteză şi în formarea florilor; absenţa lui în plante provoacă boli ale acestora.
Ajută la accelerarea procesului de nitrificare în sol; absenţa lui în sol este
compensată prin îngrăşăminte care conţin bor sub formă de acid boric sau borax.
-prezent şi în organismul animal: corali, spongieri silicioşi. Prezenţa borului este
legată de funcţionarea normală a metabolismului animal, deoarece este implicat în
fixarea ionilor de calciu, magneziu şi fosfor. Asigura bună funcţionare a sistemului
osos, precum şi a creierului (îmbunătăţirea performanţelor legate de atenţie şi
memoria de scurtă durată).
Atât borul cât şi combinaţiile lui devin toxice prin asimilare îndelungată de către
organismul uman. Combinaţii ca: boranii, fluorura de bor, acidul boric, provoacă
intoxicaţii acute (15 - 20gH3BO3) provoacă moartea unui adult (acţionează asupra
plămânilor şi sistemului nervos).
15
Aluminiu
- în sol sub formă greu solubilă şi larg răspândit în toate organismele, dar nu este
un constituent important;
- element esenţial pentru plantele superioare, unele dintre ele îl acumulează
(arborele Orites excelsa conţine în tulpină succinat bazic de aluminiu), iar
diatomeele descompun mineralele argiloase;
- considerat o neurotoxină, alterează bariera membranară care reglează
schimburile între sistemul nervos central şi sistemul circulator periferic.
16
Grupa IVA (14)
Grupa a IV-a principală (grupa carbonului)
- formată din 6 elemente: C, Si, Ge, Sn, Pb, Fl.
- C si Si: nemetale;
- Ge semimetal;
- Sn si Pb metale tipice;
- Fl metal supra greu, 2012
- formează combinaţii în S.O. + 4, +2
- C: singurul element din grupă care poate forma legături duble
sau triple, datorită capacităţii sale de a hibridiza sp2 şi sp
(compusi organici). S.O. - 4
17
18
Caracterizare generala
Carbonul
- liber: diamant, grafit, cărbuni
-compuşi: CaCO3 (calcar, piatră de var, marmură), Ca(HCO3)2 – carbonati acizi,
CaCO3∙MgCO3 (dolomit), CO2, CO etc
!!! Carbonul are 3 stări alotropice (forme diferite ale aceluiaşi element chimic,
datorită structurii diferite):
- diamant (str. cubică compactă – duritate 10 Mohs),
- grafit (str. hexagonală stratificată – duritate1 Mohs),
- fulerene (artificială, str. icosaedrică, descoperite in 1980);
- format din amestec de izotopi. 14C folosit la stabilirea vârstei obiectelor care conţin
carbon.
19
Siliciu
- nemetal, duritate 7 (Mohs).
Germaniu
-semimetal, cu aspect metalic, dur, casant, alb-cenuşiu.
Staniu
- metal, alb, cu strălucire argintie;
- temperatură de topire scăzută (231,9 0C);
- se volatilizează la12000C.
Plumb
- metal cenuşiu-albăstrui, maleabil şi ductil, foarte moale;
- densitatea mare (11,3 g/cm3 ) → absoarbe radiaţiile, rol in protecţie împotriva
radiaţiilor.
20
21
22
23
24
Nanotuburi de C Antracit
Grafit
26
SiO2 SiO2 SiO2
SiO2 Al2SiO5
MnO2 + SiO2
27
Sfalerita - (Zn,Fe)(S,Ge) Sfalerita - (Zn,Fe)(S,Ge) Aliaj GaGe
1. Carbon
Reactivitatea depinde de starea alotropă.
Se combină direct cu foarte puţine elemente.
+ H2 → hidrocarburi, + O2 →oxizi, + N2→ HCN, + S →CS2; + unele metale→ carburi.
a) reactia cu H2 la T, p, catalizatori Ni → hidrocarburi (compusi organici)
C + 2H2 → CH4
b) reactia de ardere si oxidare incompleta:
C + O2 → CO2 2C + O2 → 2CO
c) Reactia cu S: C + 2S → CS2
d) caracterul reducător al C:
C + 2CuO → CO2 + 2Cu (obţinere Cu)
3C + 2Fe2O3 → 3CO2 + 4Fe (obţinere fontă)
var nestins
32
Acidul cianhidric (HCN) şi cianuri (CN-)
Acidul cianhidric (acid prusic) se găseşte în unele plante (sâmburi de mere, caise,
prune, etc.);
- lichid incolor, cu miros de migdale, foarte toxic (0,3 mg/L în aer provoacă
moartea);
- cianurile alcaline şi alcalino-pământoase sunt foarte solubile în apă → foarte
toxice. Se utilizează în procesul de extracţie a aurului.
33
2. Siliciu
- se combină direct cu O2, X2, S, N2, C;
- rezistent la acţiunea acizilor, cu excepţia HF;
- se foloseşte la fabricarea semiconductorilor.
3. Germaniu
- formează combinaţii în stările de oxidare +2 (instabile) şi +4 (stabile);
- GeO2 folosit la fabricarea sticlelor optice.
4. Staniu
- stabil în aer;
- clorura stanoasă (SnCl2) se foloseşte în chimia analitică pentru reducerea
metalelor:
- nu este toxic.
5. Plumb
- se acoperă cu un strat de oxid care îl protejează la oxidare;
- combinaţiile Pb +4 au o mare putere oxidantă (PbO2 - catod în acumulatori);
- Pb +2 formează cu S2- o combinaţie neagră, foarte stabilă, insolubilă în apă, PbS.
Reacţia utilizată în chimia analitică pentru identificarea sulfurilor şi a hidrogenului
sulfurat.
Pb2+ + S2- → PbS
34
- toxic ca metal şi în combinaţii, deoarece inhibă sinteza hemului.
Intoxicaţii cu Pb - cronice (saturnism)
Se manifestă prin paloare, căderea dinţilor, a părului, dureri musculare, colici,
tulburări nervoase. Primul simptom este apariţia unei dungi albastre-cenuşii pe
marginea gingiei (lizereul de plumb).
Prevenire
- Verifică din ce este facută canalizarea blocului tau. Daca nu poţi să afli, bea doar
apă îmbuteliată.
- Nu pregăti alimente in recipiente ce pot conţine plumb.
- Asigură-te că alimentaţia copilului tău este bogată in fier şi calciu. Carenţa unuia
dintre aceste elemente poate determina fixarea plumbului în organism.
35
Rolul biologic al elementelor din grupa carbonului
Carbon
- unul dintre cele mai răspândite elemente din natură, esenţial pentru toate
sistemele vii;
- prezent în natură sub formă de combinaţii anorganice şi organice in: atmosfera,
biosfera terestră, hidro-ecosfera şi litosfera;
- rezerve de carbon 7,5 x 1011t în CO2 atmosferic, iar în straturile superioare ale
mărilor şi oceanelor 420 x 1011t.
Siliciu
- al doilea element ca abundenţă în scoarţa terestră (după oxigen);
- important pentru organismele animale (constituţia oaselor, ligamentelor, părului,
unghiilor etc. şi are rolul de a reduce efectele negative ale aluminiului);
- important in metabolismul vegetal (reducerea transpiraţiei cuticulare, stimularea
proceselor de germinaţie şi creştere pe substrate saline, creşterea rezistenţei pasive
a plantelor la agenţi patogeni, creşterea rezistenţei mecanice, stimularea absorbţiei
CO2 si intensificarea procesului de fotosinteză etc.)
36
Germaniu
- microelement implicat în eliminarea şi neutralizarea substanţelor toxice (metale
grele şi radicali liberi) şi protecţia organismelor de radiaţiile UV;
- cercetări la nivel molecular au evidenţiat efectele pozitive asupra cancerului şi
artritei.
Staniu
-implicat ca microelement în funcţionarea normală a unui număr restrâns de
organisme animale.
Plumb
- informaţii legate de rolul biologic sunt foarte puţine;
- metal toxic ce poate distruge conexiunile nervoase, în special în organismele
tinere;
- acţiune inhibitoare asupra unor enzime implicate în biosinteza hemului
determinând apariţia anemiei.
37
Grupa 15 (V A)
Grupa VA (grupa azotului):
- formată din 6 elemente: N, P, As, Sb, Bi, Mc (moscovium, 2016);
- configuraţia electronică a stratului de valenţă ns2np3;
- in c.n., cu excepţia N2, solide;
- azotul există sub formă de gaz cu molecule diatomice, N2;
1
2
AZOT
Descoperit de Rutherford; “aer mefitic” = nu întreţine viaţa;
Priestley “azot” = fără viaţă (nitrogen = producător de nitraţi);
- liber în aer – 78% (procente de volum);
- compuşi anorganici: amoniac, azotati, azotiţi;
- compuşi organici: proteine.
Nu există viaţă fără azot.
Obţinere
Azot: Industrial - distilarea fracţionată a aerului lichid;
Laborator:
Livingstonit – HgSb4S8
Stibnit – Sb2S3 Sb nativ
5
Reactivitate chimică N şi P
6
Utilizări
Azot
- atmosferă inertă pentru reacţii care nu pot fi efectuate în aer;
- agent de răcire (azot lichid);
- sinteze anorganice: obţinere NH3, HNO3, azotaţi (ca îngrăşăminte).
Fosfor
- prepararea unor compuşi folositi la obţinerea îngrăşămintelor, insecticidelor,
plastifianţilor şi a aditivilor pe bază de uleiuri;
- obţinere chibrituri, artificii;
- obţinerea H3PO4 pentru industria îngrăşămintelor, industria alimentară, sinteze
chimice etc.
7
Combinatii importante
Amoniacul este gazul cel mai solubil în apă (un volum de apă dizolvă
aproximativ 700 volume de amoniac).
Structura NH3
8
Proprietati chimice
a) Caracter bazic
b) Caracter reducător
N2O (oxid de diazot): cel mai puţin toxic dintre oxizii azotului. În amestec cu O2,
poate fi utilizat ca anestezic în stomatologie
10
Oxizii P, As, Sb, Bi
11
Acidul azotos (nitros), HNO2
- acid slab, instabil;
- obtinere:
gaz brun
12
Acidul azotic (nitric), HNO3
Obtinere pe cale industriala (procedeu in 3 etape):
Obtinere in laborator:
Proprietati chimice
Utilizări
- obţinere industrială a îngrăşămintelor cu azot (NH4NO3 şi NaNO3);
- obţinere substanţe explozive (TNT);
- obţinere compuşi intermediari folosiţi în fabricarea vopselurilor.
13
Azotati, saruri ale HNO3
Obtinere
Proprietati chimice
14
Acidul fosforic, H3PO4
Obtinere
Fosfaţi
- săruri ale H3PO4 cu importanta industriala;
- ingrăşăminte chimice: NH4H2PO4; (NH4)2HPO4;
- fabricarea brânzeturilor: Na2HPO4; (NaPO3)n;
- dedurizarea apei: fosfaţi condensaţi de Ca 2+, Na+
- chimia analitică: MgNH4PO4; Ag3PO4; (NH4)3[P(Mo3O10)4] x 6H2O
15
Nitruri (azoturi) ale metalelor tranziţionale
Proprietăţi importante pentru aplicaţii practice in obtinerea aliajelor:
- durităţi foarte mari;
- inerţie chimică mare;
- stabilite în apă, soluţii de acizi sau metale topite;
- proprietăţi electrice bune (conductibilitate);
- stabilitate termică, cu proprietăţi refractare:
16
Rolul biologic al elementelor din grupa azotului
Azotul
- element esenţial în organismele vii (alcătuirea aminoacizilor, unităţi
structurale fundamentale ale moleculelor de proteine şi acizilor nucleici,
macromolecule biochimice care transportă informaţia genetică);
- organisme vegetale - implicare în nutriţia minerală (intră în structura proteinelor
citoplasmatice, a proteinelor membranare, a proteinelor de rezervă, a enzimelor, a
acizilor nucleici, a clorofilelor etc.). Procesele de creştere şi dezvoltare ale
organismelor vegetale se desfăşoară în condiţii normale, dacă azotul se află în
raport optim cu fosforul şi potasiul.
- Azotul molecular din atmosferă nu poate fi utilizat direct de organismele vii. El
trebuie transformat în compuşi utilizabili sau fixat pentru a putea fi folosit.
Transformările azotului şi compuşilor săi în natură se realizează printr-un proces
biochimic ciclic, denumit ciclul azotului.
17
Fosforul
- se găseşte numai în sol;
- P organic si P mineral sunt insolubili. Solubilizarea realizată de fosfataze,
(enzime prezente în rădăcini) sau prin intermediul microorganismelor care excretă
acizi organici sau chelaţi. Sub formă de fosfaţi P este preluat din sol de plante,
prin tulpini şi depozitat în organele tinere şi seminţe. De la plante → animale.
- anion fosfat (constituţia nucleotidelor, acizilor nucleici şi altor biomolecule simple
sau complexe);
- structura fosfolipidelor, componenţi structurali principali ai membranelor celulare
- în cazul plantelor stimulează procesele de înflorire, fructificare, maturare a
fructelor etc.
- trivalent: toxic pentru organismul animal.
Arsenul
- în cantităţi mici în toate ţesuturile animale şi vegetale;
- trivalent: toxic pentru organismul animal.
18
Grupa 16 (VIA)
21
Te nativ PbTe AuTe2
c) Reacţii de descompunere:
2Ag2O → 4Ag + O2 KClO4 → KCl + 2O2
2HgO → 2Hg + O2 2KMnO4 → K2MnO4 + MnO2 + O2
In laborator:
A. Oxidarea ionului S2- cu oxidanti
H2S + X2 → 2HX + S
3H2S + 2HNO3 → 3S + 4H2O + 2NO
24
Proprietăţi fizice
OXIGEN (O2)
- gaz, incolor, inodor, insipid;
- parţial solubil în apă (viaţa subacvatică);
- densitate mai mare decât aer;
- izotopi naturali 16O 99,8 %; 17O 0,04 %; 18O 0,2 %;
- nu conduce curentul electric.
SULF (S8)
- solid, galben,
- insolubil în apă, solubil în CS2;
- izolator electric,
- casant.
25
Proprietati chimice
OXIGEN
- oxidarea metalelor:
3Fe +2O2 → Fe3O4 4Al + 3O2 → 2Al2O3
!!! 2Na + O2 → 2Na2O (la temp camerei)
2Na + O2 → Na2O2 ( la cald)
OZONUL
!!! O3 – protejează Pământul de radiaţiile solare ultraviolete (filtru);
27
Fenomenul respiratiei este o combustie lenta.
Prin plamani sau alte organe respiratorii (branhii) patrunde in sange oxigenul din
aer, se leaga de hemoglobina, formand oxi-hemoglobina care este purtata de
sange catre celule unde are loc de fapt oxidarea.
Din oxidari → apa, dioxid de carbon si energie.
Apa se elimina din organism pe diferite cai (transpiratie, urina, fecale).
Dioxidul de carbon preluat de sange de catre hemoglobina, formeaza carboxi-
hemoglobina; este transportat catre plamani si eliminat prin expiratie.
Energia folosita la travaliul muscular, iar surplusul transformat in caldura
animala. Daca arderile sunt foarte lente caldura animala este mica (animale cu
sange rece).
La plante fenomenul este asemanator. Plantele absorb din aer prin frunze dioxidul
de carbon, pe care sub actiunea luminii solare, il descompune in carbon si oxigen.
Carbonul este legat sub forma hidratilor de carbon (amidon, celuloza), iar oxigenul
este eliminate in atmosfera. Cantitatea de oxigen eliminata de plante este cam
de 20 de ori mai mare decat oxigenul retinut de plante in procesul respiratiei.
In natura oxigenul sufera un ciclu, altfel nu s-ar putea explica faptul ca in
atmosfera cantitatea sa nu variaza. Respiratia si putrezirea consuma oxigen,
transformandu-l in dioxid de carbon, iar asimilatia clorofiliana regenereaza
cantitatea initiala de oxigen.
28
Proprietati chimice
SULF
a) reactia cu metale la cald → sulfuri (în general, negre)
Fe + S → FeS Hg + S → HgS
b) reactia cu nemetale:
- cu O2: S + O2 → SO2 SO2 + H2O → H2SO3 (SO2 = anhidrida acid sulfuros)
OXIGEN
- întreţine viaţa terestră şi subacvatică;
- NU arde, dar întreţine arderea;
- medicină (reanimare);
- tăierea şi sudura metalelor (flacăra oxihidrică, oxiacetilenică);
- reactant în laborator şi industrie;
- industrie: obţinerea oţelului, oxizilor, acizilor.
SULF
- componenta indispensabila a proteinelor din celulele vii (par, pene, unghii,
coarne, epiderma-keratina)
- industrie: vulcanizarea cauciucului, fabricarea ebonitei, fabricarea coloranţilor,
antidăunătorilor, explozivilor (praful de puşcă);
- gospodării: dezinfectarea butoaielor, înălbirea ţesăturilor;
- in agricultura, fungicid pentru pomi si vita de vie,
- in medicina, alifii pentru tratarea bolilor de piele,
- materie primă pentru obţinere H2SO4 (îngrășăminte, procesarea minereurilor și a
apelor reziduale, sinteza produselor chimice, rafinarea petrolului)
- ingerat in cantitati mari (10 - 20 g): otravitor (simptome: voma, inflamarea gatului,
dureri de cap, dureri de stomac). 30
Combinatii importante ale oxigenului
OXIZI
- combinatii binare ale tuturor elementelor cu oxigenul.
Clasificarea structurala a oxizilor se face in functie de natura legaturii din
compusul binar element-oxigen.
1. Oxizi ionici (contin legatura ionica sau retele ionice). Au caracter bazic.
Na2O + H2O → 2NaOH
CaO + H2O → Ca(OH)2
2. Oxizi covalent - ionici (legatura are caracter partial covalent, contributia ionica
scade cu cresterea starii de oxidare a semimetalului sau metalului).
Al2O3, cristalizeaza cubic sau hexagonal.
31
Clasificarea functionala a oxizilor
– functie de proprietatile acido-bazice (dependente de natura legaturii element –
oxigen)
A. Oxizi acizi
– caracter de anhidrida; oxizi ai nemetalelor sau oxizi ai unor metale in stari
superioare de oxidare.
Exemple: SO2, SO3, P2O5, CO2, CrO3, Mn2O7.
B. Oxizi bazici
- au legatura ionica ai metalelor de tip s (Na2O, K2O, CaO) sau ai metalelor
tranzitionale in stari inferioare de oxidare (FeO, PbO, SnO).
C. Oxizi amfoteri
– prezinta caracter bazic si acid, functie de mediul de reactie
ZnO + 2HCl → ZnCl2 + H2O ZnO + 2NaOH + H2O → Na2[Zn(OH)4]
D. Oxizi neutri
– nu au nici proprietati acide si nici bazice;
– se intalnesc la nemetalele in stari joase de oxidare NO, SO2, CO
33
Compusii oxigenati ai sulfului: oxizi, oxiacizi si oxosaruri
Stare Oxizi Oxoacizi Oxosaruri
oxid.
+ II SO, monoxid de monosulf, H2SO2 MHSO2
Anhidrida acid sulfoxilic Acid sulfoxilic sulfoxilati
SO + H2O → H2SO2
+ III S2O3 trioxid de disulf, H2 S2O4 M2S2O4 ditioniti,
anhidrida acid ditionos acidul ditionos, hidrosulfiti,
S2O3 + H2O → H2S2O4 hidrosulfuros, hiposulfuros hiposulfiti
+ IV SO2 dioxid de monosulf H2SO3 MHSO3
anhidrida acid sulfuros acid sulfuros, acid diprotic slab sulfiti acizi, bisulfiti,
SO2 + H2O → H2SO3 H2SO3 + H2O ↔ H3O+ + HSO3- hidrogenosulfiti
HSO3- + H2O ↔ H3O+ + SO32- M2SO3 sulfiti
H2S2O5 M2S2O5 pirosulfit,
acid disulfuros, pirosulfuros bisulfit
+V - H2S2O6acid ditionic, M2S2O6ditionati,
acid hipodisulfuric hipodisulfati
35
Grupa 17 (VII A)(grupa Halogenilor)
Caracterizare generală
Cuprinde 6 elemente:
- fluor - F, clor - Cl, brom - Br, iod – I, astatin – At; tenesin - Ts
- nemetale tipice, 7 electroni în stratul periferic;
- configuratie ns2np5
- stare de agregare: F2, Cl2, I2 – gaze; Br2 – lichid;
- F: cel mai electronegativ element → cel mai puternic agent
oxidant;
- reactivitatea scade in seria: F > Cl > Br > I
Metode de obtinere
Oxidarea electrolitică a fluorurilor
2F- - 2e- → 2F → F2
Proprietati fizice
- miros caracteristic, analog ozonului
- molecula diatomică (F2)
- densitatea in raport cu aerul 1,319
- un singur izotop stabil Z = 19
3
Proprietati chimice
- se combina violent cu H2, la rece:
ataca sticla
4
Proprietati fiziologice şi intrebuinţări
5
CLOR (Cl)
Z = 17; A = 35,45
Stare naturală
- nu se gaseşte liber in natură;
- cantitatea de clor din scoarţa pamantului aprox. 0,045 %;
- depozite de NaCl – sare gemă, halite (evaporarea lacurilor, marilor);
- saline in Romania – Ocnele Mari, Slănic, Targu Ocna, Cacica, Praid, Ocna Dej,
Ocna Mureşului, Ocna Sibiului;
- apa mărilor conţine circa 3% săruri (cca. 80% NaCl);
- in regnul animal şi vegetal (sange, limfă, lapte, urină);
- sub formă de cloruri in cenuşa plantelor şi animalelor.
6
Obţinere 2Cl- - 2 e- → 2Cl → Cl2
a) Electroliza topiturii NaCl:
7
Proprietăţi fizice
- prezinta izotopi:
- molecula diatomica (Cl2)
8
Proprietăţi chimice: S.O: -1, 0, +1, +3, +5, +7
a) Reacţia cu metale → cloruri
Cald:
clorat de sodiu 9
Actiune fiziologica si intrebuintari
10
COMPUŞII CLORULUI
Proprietăţi fiziologice
- HCl gazos: acţiunea iritanta asupra căilor respiratorii;
- in sucul gastric transformă pepsina şi activând–o, distruge bacteriile de
putrefacţie şi cele patogene care pătrund în stomac.
11
Oxoacizii clorului
Starea de oxidare
Formula Denumire Structură Ka
a clorului
Stare naturala
- nu se gaseste liber in scoarta pamantului, ci doar sub forma de compusi (bromuri);
- raportul Br : Cl = 1:150 in scoarta si Br : Cl = 1 : 300 in apa marilor;
- din apa marii este retinut de unele organisme, plante si animale;
- din moluste s-a extas purpura rosie (6,6-dibromindigo = colorant natural).
13
In antichitate colorantul era de 20 de ori mai scump decat aurul. Tesăturile au fost
realizate exclusiv pentru împărați, familiile regale, episcopi și cardinali.
14
Metode de obtinere
a) Metode de laborator
Proprietati fizice
15
Proprietati chimice
- reactioneaza ca si Cl2, dar mai putin energic,
- cu H2, 1500 C reacţia reversibilă:
Br2 + H2 ↔ 2HBr
Obtinere
KBr + H2SO4 → HBr + KHSO4
Proprietati chimice
- acid tare, total disociat în soluţie: HBr + H2O → Br- + H3O+
- in aer şi la cald, se oxidează: 4HBr + O2 → Br2 + 2H2O
- in soluţie reacţionează cu aproape toate metalele – bromuri (exemple);
- funcţionează ca ligand: Na2[ZnBr4]
Stare naturala
- nu se gaseste liber in scoarta pamantului, ci doar sub forma de compusi (ioduri);
- in regnul vegetal si animal: carne, oua, produse lactate;
- conc. mai mare - carnea de peste;
- la mamifere se concentreaza in glanda tiroida – tiroxina;
- principala sursa: apa marilor (2,25 - 2,4 mg/L).
Metode de obtinere
Proprietati fizice
- un singur izotop natural 127I şi mulţi izotopi artificiali cu A: 119-126 si 128-139;
- la slaba incalzire emite vapori violeti, cu miros caracteristic;
- foarte putin solubil in apa (0,02 % → solutie galbuie);
- cu amidonul da o coloratie albastra care dispare la cald si revine la racire.
18
Proprietati chimice
Caracter oxidant
Reacţionează cu metale: Zn + I2→ ZnI2
19
Acţiune fiziologică si intrebuintări
20
Grupa a 18-a (VIII A) a sistemului periodic
GAZE RARE (GAZE NOBILE)
Caracterizare generala
- cuprinde elemente: He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn, Og (oganeson);
- au straturile de valenta ocupate cu 8e‾ (ns 2np6) cu exceptia He cu 2
e- (1s2);
- stabilitate deosebita;
- reactivitatea gazelor rare creste cu numarul atomic Z;
.
- Kr reactivitate redusa, formeaza cateva combinatii;
- Xe se combina usor cu F;
- Rn genereaza compusi stabili numai de la izotopul 22Rn,t1/2 ~3,8zile.
21
22
Stare naturala
Gazele rare au fost descoperite in 1894 (Rayleigh) (N2 obtinut din aer are o densitate
mai mare decat cel obtinut din descompunerea unor combinatii).
Gazele rare se gasesc in atmosfera ~ 1%.
He se gaseste in toate mineralele care contin elemente radioactive: U, Th. Cel mai
raspanadit element din univers, dupa H2.
Obtinere
Aerul - sursa principala de obtinere a gazelor rare,
He – sursa de obtinere sunt gazele naturale ce insotesc elemente radioactive.
Aerul se lichefiaza, o portiune ramanand nelichefiata. Aceasta contine He si Ne;
- aerul lichid: Ar si restul gazelor rare, se supune distilarii fractionate cand se
separa H2,O2,N2 ramanand o fractiune ce contine Ar, Kr, Xe.
Proprietati fizice
- formeaza molecule monoatomice,
- incolore si inodore;
- punctele de topire si de fierbere scad cu scaderea masei atomice.
23
Obtinerea gazelor rare prin distilarea fractionata a aerului
24
COMBINATIILE GAZELOR RARE
FLORURILE Xe
- 3 tipuri de compusi, N.O.: +2, +4, +6.
25
Tetraoxidul de xenon, XeO4
26
Utilizari
- crearea de atmosferă inertă.
Compuşi
XeF4 + HCl - agenţi de fluorurare şi oxidanţi.
Oxizii de xenon explozibili (nu dau reziduu solid).
Compuşii radioactivi ai radonului: medicină (volatilitate foarte mica).
27
METALE TRANZIŢIONALE
Se disting două categorii de metale tranziţionale:
-metale tranziţionale de tip d: electronul distinctiv intr-un orbital de tip d; blocul d;
-metale tranziţionale de tip f: electronul distinctiv intr-un orbital de tip f; blocul f.
Metale tranziţionale: manifesta atat proprietăţi metalice (S.O. inferioare), cat si
proprietăţi caracteristice nemetalelor (S.O. superioare).
Deşi sunt numeroase, sunt puţin răspandite, reprezentand doar 5% din scoarţa
Pămantului.
Electronegativitate
-valori cuprinse intre 1,1 (La) şi 2,4 (Au). Variaţia nu este constantă.
Numere de oxidare
Variaţia N.O. în perioadă
Primii membri ai fiecărei serii prezintă un număr relativ mic de S.O., cele din centrul
seriei au S.O. numărul grupei secundare, după care acest număr scade din nou
pentru elementele aflate la sfarşitul seriilor.
3
GRUPA IIIB
- elemente rare scandiu (Sc), ytriu (Y), lantan (La) şi elementul radioactiv actiniu (Ac);
- starea de oxidare +3; formeaza, de preferinta, combinatii ionice;
- Sc, Y, La se găsesc în scoarta pământului sub formă de oxizi, silicati şi fosfati;
- Ac se găseşte în mineralele uraniului şi toriului, alături de plumb;
- se obtin prin reducerea halogenurilor şi prin electroliza sărurilor topite;
- se combină destul de uşor cu: X2,O2, N2, P. Reactionează cu CO2 şi H2O (Sc nu
reactionează cu apa), formând carbonati şi respectiv hidroxizi.
- se dizolvă în acizi diluati, dar nu se dizolvă în baze.
GRUPA IVB
- cuprinde elementele: titan (Ti), zirconiu (Zr), hafniu (Hf) şi Z = 104 Rf (rutherfordium);
- caracter preponderent covalent al combinatiilor în S.O. +4;
- Ti este în ordinea abundentei, al 10-lea element din scoarta pământului;
- Ti, Zr şi Hf: metale lucioase, dure, cu aspect asemănător otelului; bune conducătoare de
căldură şi electricitate. În stare pura sunt ductile şi pot fi prelucrate la rece;
- reactioneză la temperaturi ridicate cu H2, X2, O2, N2, C, B, Si, S;
- nu sunt atacate de acizi minerali la temperatura obişnuită sau de solutii alcaline fierbinti;
Utilizări
Ti: utilizat în industria aeronautică şi chimică,
Zr: constructia de aparatură chimică, fiind uneori chiar mai rezistent la coroziune decât Ti şi
otelurile aliate.
Zr are densitate mica si proprietati mecanice excelente
Grupa IIIB
Sc, Y, La - proprietăţi chimice
MO2
MxHy O2 t° MX4
H2 X2
Grupa IVB 600°
Ti, Zr, Hf – proprietăţi chimice M
HF N2
t°
C MN
H2[MF6]
MC 5
GRUPA VB
- elemente rare vanadiu (V), niobiu (Nb), tantal (Ta) şi Z = 105 Db ( dubnium);
- V S.O. stabile +5 şi +4; Nb şi Ta S.O. +5. În S.O. inferioare +2, +3 manifestă caracter
reducător.Toate elementele au tendinta de a forma combinatii complexe, în diferite stări de
oxidare;
- rezistente la actiunea agentilor chimici, prezintă activitate chimică redusă.
Reactionează la cald cu X2, O2, N2, C, B, Si, S;
M2O5
MF5 MxHy
F2 O2
H2
Grupa VB: V, Nb, Ta VCl4
- proprietăţi chimice Cl2 N2
NbCl5 V, Nb, Ta MxNy
TaCl5 NaOH C
top Br2, I2
MxCy
NaMO3, Na3VO4
VX3, NbX4 6
GRUPA VIB
- crom (Cr ), molibden (Mo), wolfram (W) şi seaborgiu (Sg, Z = 106);
Cr: N.O. - 2 → +6, Mo si W: N.O. 0 → +6.
Cr N.O. +3 - combinatii stabile, combinaţii Cr (+6) - caracter oxidant;
Mo si W: combinaţii stabile la N.O. +6, la N.O. inferioare – caracter reducător;
- metale alb-argintii, cu densităti mari şi cu puncte de topire şi fierbere foarte ridicate.
Sunt dure şi au bune calităti mecanice;
- W: metalul cu cel mai ridicat punct de topire cunoscut - 3422C;
- WC şi W2C au duritate foarte ridicată (10 pe scara Mohs) şi se utilizează la
producerea aliajelor pentru tăierea sticlei sau la fabricarea sculelor de foraj precum şi
a aliajelor extradure;
-elementele grupei sunt foarte stabile din punct de vedere chimic, reactivitatea lor
fiind inhibată prin formarea unui strat superficial, aderent de oxid.
Crom (Cr)
Proprietăţi fizice
- metal alb-argintiu, opac, lucios;
- d = 7,1 g/cm3, duritate = 5 (scara Mohs).
Compuşii cromului
Toxicitate
Cr metalic nu este toxic, dar sărurile de Cr(III) şi Cr(IV) sunt toxice pentru om şi
animale; atacă pielea şi căile respiratorii, stomacul, ficatul, rinichi, producând
leziuni. Doza letală pentru om este de 0,25 - 0,3 g K2Cr2O7
8
Cr2O3 Pb(CrO4)
K2CrO4 K2Cr2O7
9
GRUPA VIIB
- mangan (Mn), techneţiu (Tc), reniu (Re) şi bohriu (Bh);
- Tc - primul element obţinut artificial;
- pot forma compuşi in S.O. 0, +1 ÷ +7;
- metale grele, paramagnetice, cu puncte de topire şi fierbere înalte.
Mn S.O. +2 - compusi stabili;
Tc si Re S.O. +4 şi +7 – compusi stabili,
Combinaţiile Mn (S.O. +2): MnX2, MnO, Mn(OH)2, combinatii complexe, azotat,
sulfat, carbonat, fosfat etc.
Ionul permanganat (MnO4-) are caracter oxidant; în mediu acid se reduce la ionul
Mn2+ de culoare roz pal, în mediu neutru la Mn4+, de obicei sub forma MnO2, iar în
mediu bazic se reduce la ionul manganat, MnO4-, de culoare verde.
Grupa VIIB
Mn, Tc, Re – proprietăţi chimice
10
MnSiO3 MnI2 MnCO3
Prezentare generală
Grupa VIIIB cuprinde 12 elemente
12
Triada fierului (Fe, Co, Ni)
Proprietăţi fizice
Fe - 4 forme alotropice; Co - 2 forme alotropice; Ni nu prezintă alotropie.
- metale grele,
- bune conducătoare de electricitate;
- proprietăţi feromagnetice.
13
Meteorit Ni - Fe Armura zale Fe
MC, M3C
MS, FeS2 C O2 MO, M2O3
S X2
MSi, MSi2, M2Si M MX2, FeX3, CoX3
Si B
M2P, MP2 P CO M2B, CoB, NiB
Mm(CO)n
15
Fe formează compuşi la S.O.: 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6
16
Combinaţiile complexe ale Fe (II) şi Fe (III)
17
ALIAJE FEROASE: FONTA si OȚELUL
Oţelul se toarnă bine, poate fi prelucrat prin deformare plastică – laminare (în
profiluri laminate, rotund, pătrat, cornier: table, ţevi, sârme groase), tragere (în
sârme subţiri ), forjare (în piese) - poate fi prelucrat prin aşchiere; oţelul cu conţinut
mic de carbon poate fi sudat.
Proprietăţile mecanice ale oţelului sunt superioare celor ale fontei şi ale
majorităţii metalelor şi aliajelor utilizate în tehnică. Aceasta este cauza pentru care
majoritatea fontei nu este transformată în piese, ci constituie materia primă din care
se obţine oţelul.
20
Reactii in furnal
21
Rolul biologic al fierului
Surse: carne, ficat, rinichi, inimă, gălbenuş de ou, lapte, peşte, fasole, mazăre,
cartofi, morcovi, stafide, prune uscate, cacao etc.
Sărurile de Fe (II) ale oxoacizilor minerali si ale acizilor organici sunt utilizate ca
antianemice.
23
Vas cobalt
FeCo
CoCl2 CoBr2 24
Combinaţiile cobaltului
Cobaltul formează compuşi in stările de oxidare 0, +1, +2, +3, +4.
S.O. +2 combinaţii simple şi combinaţii complexe,
S.O. +3 majoritare sunt combinaţiile complexe.
Combinaţii complexe
O combinaţie complexă a cobaltului (III)
prezentă in mediul biologic este vitamina
B12 (coenzimă intr-o serie de procese
biologice, cel mai important dintre acestea
fiind formarea eritrocitelor).
Metodele de izolare conduc la
cianocobalamină, care are aceeaşi
structură cu vitamina B12.
Rolul biologic al cobaltului
Organismul uman conţine 0,01g Co, activ
fiziologic numai sub forma vitaminei B12.
- sinteza globulelor roşii, carenţa de cobalt
ducand la anemie.
- intervine in sinteza nucleoproteinelor, Surse: produse vegetale verzi, legume
este un factor esenţial pentru creştere şi cu foi (varza, spanacul), ficat.
nutriţie. Deficitul (carenţa de vitamina B12):
Necesarul zilnic: 0,5 – 1 mg/zi. anemie megaloblastică
25
Monede – aliaj Ni Ni[(NH3)6]Cl2
26
Combinaţiile nichelului 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8
Toxicitate
Ni metalic determina aparitia unei dermatite de contact, avand potential alergizant.
Sarurile de Ni sunt toxice, iar tetracarbonilul de Ni este cancerigen.
27
GRUPA IB (11)
Prezentare generală
Elementele grupei: cupru (Cu), argint (Ag), aur (Au) şi roentgeniu (Rg)
28
Cu, Au, Ag - proprietăţi chimice
CuO, Cu2O
O2
CuX2, CuS (CuSe),
X2 S
AgX Ag2S
M
HCl conc. HNO3
Cu(NO3)2 + NO + H2O
[CuCl2]- + H2 AgNO3 + NO + H2O
29
Cupru
Z= 29; A = 64
Rolul biologic al Cu
-esenţial pentru existenţa organismelor vii, fiind al treilea metal conţinut în corpul
omenesc (100 mg) după Fe (4 g) şi Zn (2 g);
-în cantităţi mici este indispensabil, în cantităţi mai mari este toxic;
-deficienţa de cupru în organismul animal are ca rezultat incapacitatea de a folosi
ferul stocat în ficat (apare anemia);
-important în: lisinoxidaza, care afectează elasticitatea pereţilor aortici; dopamin -
hidroxilaza care afectează funcţionarea creierului; tirozinaza care influenţează
pigmentaţia pielii; ceruloplasminul care joacă un rol în metabolismul ferului.
31
Argint
Z= 47; A = 108
33
GRUPA IIB (12)
Prezentare generală
Contine elementele: zinc (Zn), cadmiu (Cd), mercur (Hg) si copernicum (Cn).
-metalele din grupa IIB au raze atomice şi ionice mai mici şi energii de ionizare mai
mari comparativ cu metalele din grupa IIA din perioadele 4, 5, şi 6;
-elementele din grupa IIB se deosebesc de cele din grupa IB: electronii din substratul
d al penultimului strat nu participă la formarea de legături chimice (nu s-au pus în
evidenţă combinaţii în S.O. superioare +2);
-Tt si Tf, duritatea şi densitatea gr. IIB au valori mai mici comparativ cu gr. IB,
- proprietăţile fizice şi chimice ale Zn si Cd sunt asemănătoare, cele ale Hg diferă;
-Zn si Cd formeaza M2+, compusi ionici;
- Hg compusi cu caracter predominat covalent;
-Hg singurul element din grupa II B care formează compuşi la două stări de oxidare:
Hg2+ şi +Hg – Hg+.
34
Zinc Cadmiu
Z = 30 Z = 48
A = 65 A = 112
Proprietati fizice
- metale de culoare albă (reflexe albăstrui: Zn şi gălbui: Cd),
- în aer îşi pierd luciul datorită formării unui strat de oxid protector;
- conductibilităţi termice şi electrice mai mici decât Ag;
- la temperatura camerei, Zn sfărâmicios,
- prezenţa impurităţilor influenţează proprietăţile mecanice ale Zn;
- Cd maleabil şi ductil la temperatura camerei.
Combinaţii Zn si Cd: MX2, MO, M(OH)2, MS, M(CN)2, azotaţi, sulfaţi, sulfiţi,
percloraţi, acetaţi etc, combinatii complexe
Utilizari
- Zn si Cd se utilizează mai ales pentru protecţia ferului împotriva coroziunii
(producţia mondială de Zn peste 7 mil. tone/an);
-aliaje de zinc, electrozi în bateriile uscate;
-Cd absorbant de neutroni în reactoare nucleare, în baterii alcaline Ni/Cd şi în baterii
uscate (“nicad”) folosite în radio şi alte dispozitive electrice; 35
- p.t. scazut Cd se utilizează pentru aliaje de lipit şi siguranţe.
Mercur
Z = 80
A = 201
Proprietăţi fizice
- la temperatura obişnuită, lichid strălucitor, emite vapori,
- conduce slab curentul electric şi căldura.
Utilizari
- electrod în celulele electrolitice pentru fabricarea NaOH şi a clorului;
- lămpi cu vapori de mercur, aparate de măsură (termometre, manometre);
- procesul de extragere a metalelor preţioase (aur şi argint). 36