Equilibrio L-V

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA BIOQUÍMICA

FACULTAD DE INGENIERÍA
UNIVERSIDAD ICESI
Equilibrio L-V
 Equilibrio L-V: Etanol - agua
110

100

90
T (°C)

80

70

60
x1_calc y1_calc X1_exp y1 exp

50
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x1
Algoritmo Punto de burbuja
Conocido xi, P
Haga primera aproximación en T

Calcular PiSat Suponer T

𝑥" 𝛾" 𝑃"'()

𝑦" = = 𝑥" 𝐾"
𝑃

No Si yT > 1, T ↓
yT = 1 Si yT < 1, T↑

Si
T = Tburb
 Algoritmo Punto de Rocío
Conocido yij, P, Haga uso de la ley de Raoult para la primera aproximación en T y cálculos
de xi y calcule γi a la xi

Calcular PiSat Suponer T

𝑦"   𝑃 𝑦" xi = xi/xT

𝑥" = =
𝛾" 𝑃"'() 𝐾" Calcular γi, a
nuevos xi
𝑥 , = ∑ 𝑥"

Cambio xT Si

No

xT = 1 No Si xT > 1, T ↑
Si xT < 1, T↓
Si
T = Trocío
Equilibrio L-V
Equilibrio L-V
Regla de la palanca
 Recuerde…
Solución ideal Solución real: desviaciones de la ley de
que sigue ley de Raoult Raoult

Negativa: A-B >> A-A ó B-B, Positiva: A-A ó B-B >> A-B
su presión de vapor es menor
Acetona cloroformo
Desviación negativa de la Ley
de Raoult
Acetona CS2
Desviación positiva de la Ley
de Raoult
Mezclas líquidas soluciones consolutas
Temperatura crítica de solución
(TCS), por encima de ella la
mezcla es homogénea

Equilibrio a 25 ºC
Cuántas capas hay presentes?
Deduzca las composiciones de
fenol y agua.
Soluciones consolutas

A 50 ºC
Si se preparan 100 g de solución
al 50% wt de fenol, Estime la
partición del fenol.
Azeótropos
Azeótropos
 Parámetro de solubilidad
Da cuenta de las interacciones:
• Si dos líquidos tienen igual atracción deberían formar una
solución ideal.

• Si la atracción es bastante diferente entre dos líquidos,

entonces el líquido que atrae más fuertemente debería
"exprimir" el líquido que atrae menos, y los coeficientes
de actividad deberían ser > 1.00.

• Coeficiente de actividad =f(parámetro de solubilidad)

 Parámetro de solubilidad
Da cuenta de las interacciones:

• Coeficiente de actividad =f(parámetro de solubilidad)

Solubilidad de gases en líquidos
 Solubilidad ideal
Solubilidad de un gas en un líquido está dada por:
𝑦" 𝑃 𝑦" 𝑃
𝑥" = =
𝑝" 𝐻"

Ojo: Hi calculada como si fuese P saturación en una

primera aproximación.
Proporciona valores de solubilidad ideal
Solubilidad real de gases en líquidos
 Solubilidad ideal

Si necesito conocer la solubilidad (osea Hi) y si conozco las

ctes de Antoine y el parámetro de solubilidad del líquido,
puedo hacer un primer estimativo de la solubilidad del gas
Constantes de Henry a 25 ºC
Constantes de Henry a 25 ºC
 Constantes de Henry a 25 ºC

Cómo corrijo el valor de la constante de Henry si mi

sistema está a una T diferente de 25 ºC?

…Y si está a P diferente de 1 atm?

check example 9.12 De Nevers

 Solubilidad de Oxígeno
Solubilidad a T ambiente y P atmosférica =10 ppm.
Consume rapidamente. Reemplazada constantemente
Un ejemplo:

Población: densidad celular de 10^9 celulas/mL

Contenido de oxígeno en el medio debe reemplazarse

aproximadamente 12 veces por minuto para cumplir con
la demanda celular de oxígeno.
Solubilidad de Oxígeno
 Perfil de concentración G-L

Transf. de masa = Coef. x Area Transf. x fuerza impulsora

Máxima transferencia de oxígeno: alta fuerza impulsora
 Solubilidad del gas en el medio

NA = velocidad de transferencia de oxígeno por unidad de

volumen, gmol·m-3·s-1
KG/KL = coeficientes de transferencia, m·s-1
a = Area interfacial por unidad de volumen m2·m-3
CAL = Concentración de gas en el líquido, gmol·m-3
C*AL = Concentración de gas en el líquido en equilibrio con
la fase gaseosa, gmol·m-3 = solubilidad del gas en el medio
 Solubilidad de Oxígeno en el medio
PAG = PtyAG=HC*AL

PAG= presión parcial del componente A en el gas

PT = presión total del gas
yAG = fracción molar del gas
H = constante de Henry (f(T))
C*AL= solubilidad de A en el líquido (medio)

cumplir con la demanda celular de oxígeno.

 Solubilidad de Oxígeno en agua pura
1 Atmósfera de presión de oxígeno. No use en Biochem.
 Solubilidad de Oxígeno en agua
1 Atmósfera de presión de aire
 Solubilidad de Oxígeno en agua
Efecto de la temperatura
Correlación para la solubilidad de oxígeno en agua para
temperaturas entre 0 y 36 ºC, (T en ºC y C*AL en mg/L) :

Efecto de solutos
Decrece por la presencia de iones y azúcares
Correlaciones empíricas
Métodos de cálculo por contribuciones de grupo
Solubilidad de Oxígeno en soluciones acuosas

Temp= 25 ºC
1 atm de presión de oxígeno
Solubilidad de Oxígeno en soluciones acuosas
1 atm de presión de oxígeno
 Solubilidad de Oxígeno en medio
Relaciones empíricas

C*AL0 = solubilidad de oxígeno cuando no hay solutos, mol·m-3

C*AL = solubilidad de oxígeno, mol·m-3
Hi = constante iónica para el componente i, mol-1·m3
Zi = valencia iónica para el componente i
CiL = concentración iónica de i en el líquido, mol·m-3
Kj = constante para componentes no iónicos, mol-1·m3
CjL = concentración de componentes no iónicos en el líquido, mol·m-3
Valores de constantes
 Solubilidad de oxígeno en medio

Tenga en cuenta: valores de solubilidad del oxígeno en un

medio de fermentación son entre 5 y 25% más bajos que
su solubilidad en agua, por efecto de los solutos.