Rolul biofilmului din cavitatea orală asupra biomaterialului

metalic; Aspecte de distrugere a suprafeței - coroziune și

frecare

Rezumat: Biomaterialele metalice din cavitatea bucală sunt expuse la mulți factori,
cum ar fi saliva, microflora bacteriană, alimentele, fluctuațiile de temperatură și forțele
mecanice. Condițiile extreme prezente în cavitatea bucală afectează exploatarea
biomaterialului și reduc semnificativ biofuncționalitatea acestuia, limitând timpul stabilității
exploatării. Se referă în principal la procesele de frecare, coroziune și biocoroziune. Saliva
joacă un rol important și este responsabilă pentru lubrifierea și formarea de biofilm ca un
transportor de nutrienți pentru microorganisme. Prezența elementelor metalice în cavitatea
bucală poate conduce la formarea de celule electro-galvanice și, în consecință, poate provoca
coroziune. Microorganismele tranzitorii, cum ar fi bacteriile reducătoare de sulfat, pot fi de
asemenea prezente în microflora metabolică din cavitatea bucală, care poate induce
corodarea biologică. Microorganismele care formează un biofilm local modifică condițiile de
pe suprafața biomaterialelor și contribuie la intensificarea proceselor de biocoroziune. Aceste
procese pot spori alergia la metale, inflamații sau dezvoltarea cancerului. Pe de altă parte,
prezența salivei și a biofilmului poate reduce semnificativ frecarea și uzura pe email, precum
și pe biomateriale. Această lucrare rezumă date despre influența salivei și a biofilmelor orale
asupra distrugerii biomaterialelor metalice.

1.Introducere

Aplicarea biomaterialelor în cavitatea bucală a crescut din motive estetice,

chirurgicale și biofuncționale, în principal ca elemente ale protezelor dentare, șuruburilor,
implanturilor [1-4] și materialelor ortodontice [5-7]. Aceste aparate sunt plasate în mediul
oral și sunt supuse la mai mulți factori, cum ar fi saliva, alimentele, fluctuațiile de
temperatură, forțele masticatorii sau încărcarea aparatului [8]. Dezvoltarea dinamică a
biomaterialelor noi a promovat progrese în protetica dentară și ortodonție. Materialele
dentare moderne includ un grup larg de polimeri, ceramică, compozite, metale și aliajele lor.
În ciuda progresului enorm în domeniul ingineriei materialelor și deplasarea treptată a
materialelor metalice prin polimeri și ceramică, este încă dificil să se găsească materiale cu
proprietăți mecanice mai bune decât metalele (chiar și în ceea ce privește rezistența la
rupere sau rezistența la rupere). Printre biomaterialele metalice folosite sunt aliajele de
metale nobile, oțelurile austenitice, titanul și aliajele de cobalt [9]. Mediul cavității bucale
afectează biomaterialele metalice și limitează semnificativ viața și funcționarea fiabilă a
materialelor dentare. Saliva joacă un rol important și creează un mediu lichid în cavitatea
bucală. Compoziția sa chimică (substanțe organice și anorganice) îi conferă proprietăți de
lubrifiere, tamponare și proprietăți antimicrobiene [10,11]. Printre componentele
responsabile pentru menținerea homeostaziei se numără mucinele care au capacitatea de a
adera la mucoasa orală (așa-numita mucoadhezie). În consecință, saliva acoperă suprafața
dinților, limbii, membranelor mucoase ale cavității orale și suprafețele biomaterialelor cu o
grosime a filmului de 70-100 μm [12,13]. Saliva joacă un rol de protecție și, prin urmare, este
responsabilă de procesele de lubrifiere. De asemenea, joacă un rol important în formarea
biofilmelor pe suprafața biomaterialelor (Figura 1a). Biofilmul este definit ca o peliculă de
suprafață compusă din componente de saliva organică și anorganică adsorbită, colonizate cu
microorganisme (bacterii, ciuperci) în substanțe polimerice extracelulare (EPS), acoperind
toate suprafețele din cavitatea orală [14].
Procesul de formare a biofilmului conduce la o schimbare a parametrilor cavității
orale, cum ar fi concentrația electrolitică, pH-ul sau oxigenul [15]. Compoziția și structura
biofilmului de suprafață depind de localizarea biomaterialului. Mai mult, fluxul de saliva este,
de asemenea, un factor important care poate schimba cantitatea și calitatea biofilmului. În
timpul fluxului de saliva, componentele EPS pot fi schimbate, ceea ce poate influența
aderența biofilmului la suprafață. Biomaterialele expuse la un flux înalt de saliva (în cazul în
care se produc forțe puternice de forfecare) sunt mai puțin susceptibile la formarea de
biofilme [16] (Figura 1b). Pe de altă parte, suprafețele cu conținut ridicat de nutrienți locali
pentru microorganisme sunt mai sensibile la colonizare - de exemplu, între elementele de
proteză. Prezența biofilmului pe biomaterialele metalice dentare în cavitatea bucală este
legată de numeroase procese de distrugere a suprafeței, cum ar fi coroziunea și frecare [17-
20]. În cazul celui de-al doilea fenomen (frecare), se observă procesul de uzură a dinților și a
biomaterialelor. Majoritatea rapoartelor [21-23] care au examinat mecanismele de distrugere
a uzurii în concentratul cavității orale asupra titanului și a aliajelor sale din cauza popularității
datorită biocompatibilității perfecte și proprietăților mecanice bune [24]. Ele sunt, de
asemenea, caracterizate de o mai mică susceptibilitate la coroziune, deoarece suprafața lor
este acoperită de un strat de oxid pasiv (mai ales TiO2 și Al2O3).
În această revizuire, rezumăm pe scurt influența biofilmului asupra distrugerii
suprafeței biomaterialelor metalice (în special coroziunii și frecării) și subliniază progresele
recente în metodele de control al creșterii biofilmului.

2. Formarea microbiană și biofilmul în medii orale

Mediul oral este cel mai bogat și cel mai variat în ceea ce privește prezența
microorganismelor. În cavitatea orală există mai multe medii distincte în care sunt prezente
diferite comunități microbiene [25-27]. Rapoartele de revizuire publicate recent indică faptul
că mai mult de 700 de specii bacteriene au fost identificate prin abordări independente de
cultură în cavitatea orală umană, în timp ce peste 250 dintre acestea au fost descrise și
numite [28]. Cu toate acestea, se constată că microbiota orală nu este compusă numai din
numeroase tipuri de bacterii, ci și din alte tipuri de microorganisme, inclusiv bacteriile
ultramicro aparținând grupului "CPR"; ciuperci, fagi și viruși [28,29].
Există o microfloră constantă și tranzitorie a cărei compoziție cantitativă și calitativă
depinde de mulți factori, cum ar fi igiena orală, nutriția (inclusiv compoziția și consistența
alimentelor), populația, extracția dinților, restaurările protetice, bolile dentare și
parodontale, bolile metabolice și canceroase tratamente dentare [30,31]. Principalele grupe
de bacterii dintr-o cavitate orală sănătoasă sunt Streptococcus spp. care colonizează zonele
bogate în oxigen ale cavității orale. Dintre acestea, cele mai frecvente bacterii sunt
Streptococcus sanguinis, S. mutans, S. mitis, S. salivarius, S. pneumoniae și S. milleri [32]. S.
sanguinis are capacitatea de a se lega direct de suprafețele orale și funcționează ca lanț
pentru atașarea unei varietăți de alte microorganisme orale care colonizează dintele,
formează placa dentară și contribuie la carii și boala parodontală. Printre bacteriile anaerobe
care se întâlnesc cel mai adesea în zone inaccesibile ale gurii se numără așa-numita bacterie
reducătoare de sulfat (SRB). Distribuția orală a acestora este legată de potențialul oxidativ
care există în mediul înconjurător. Drojdii patogene de Candida spp., În special Candida
albicans, sunt destul de frecvente în cavitatea bucală. Acestea se găsesc pe suprafețele 316LV
oțel austenitic, pe dinți și elemente de proteze dentare, dispozitive ortodontice, placa
dentară și carii [33-36].
Într-un astfel de mediu oral biologic divers și în prezența a numeroase componente
organice și anorganice ale saliva, se creează un biofilm pe suprafața dinților și a materialelor
dentare. Procesul de creare a acestuia se desfășoară la interfață, unde saliva joacă un rol
important. Prezente în saliva, glicoproteinele și fosfoproteinele, cum ar fi mucinele și
proteinele bogate în prolină (histatine, staterins), aderă la suprafețele dintelui, mucoasei
orale și biomateriale, fără bacterii, prin interacțiuni ionice, van der Waals și hidrofobe [ 39]
într-un proces foarte selectiv [40,41]. Adsorbția proteinelor modifică în mod electrochimic
suprafețele dinte și biomateriale, care mediază interacțiunile cu mediul orală bogat în
microbi. De fapt, microorganismele interacționează direct cu molecule încorporate de
formare a filmului care au o influență asupra colonizării ulterioare a microbilor adsorbiți
[42,43]. După adsorbția microorganismelor la suprafața peliculei, se observă o aderență mai
rapidă a microorganismelor împreună cu glicoproteinele și fosfoproteinele. În timp, se
formează așa numita placă dentară și placa dentară [44].
Un rol important în procesul de creștere a biofilmelor este efectuat de saliva,
care este un transportor de nutrienți pentru microorganismele persistente în canalele
radiculare. Pe de altă parte, saliva este, de asemenea, un purtător al compușilor
antimicrobieni: lizozimă, lactoferină, sialoperoxidază, histatin, staterin și bacteriocin. Prin
urmare, este principala sursă de substanțe necesare producerii matricei extracelulare (EPS)
care, împreună cu bacteriile, formează un biofilm. Această matrice este ca o schemă pentru
bacterii, permițând dezvoltarea bacteriană și oferind protecție împotriva mediului extern
[45,46]. Fluxul saliva constant face ca colonizarea cavității orale să fie dificilă pentru
microorganisme și, într-o anumită măsură, asigură controlul creșterii biofilmului [47].
Mucinele și alte glicoproteine contribuie la acest proces prin agregarea bacteriilor în
complexe mai mari și prin atașarea acestora la suprafața mucoasei, blocând aderența altor
bacterii. Acest proces face parte dintr-un mecanism de protecție împotriva organismelor
patogene [48].
Prezența biofilmelor pe suprafața dinților, implanturilor și protezelor poate fi
caracterizată prin efecte negative sau pozitive. Negațiile includ formarea plăcilor, carii,
infecțiile bacteriene și fungice, efectele adverse asupra modificărilor structurale și scăderea
parametrilor de anduranță și intensificarea proceselor de distrugere a biomaterialelor.
Yokoyama și colab. [49] indică o absorbție intensă a hidrogenului de către aliajele de titan
implantabile într-un mediu biologic. Acest lucru duce la o plasticitate mai scăzută, la
modificări ale dimensiunii și structurii granulelor (măcinare) și la o rezistență redusă la
oboseală.
Prezența canalelor rădăcinilor biofilminelor este unul din motivele eșecului
tratamentului endodontic [50,51]. Organismele care trăiesc în biofilme câștigă multe
beneficii, deoarece există un impact sinergie al speciilor care creează aceste comunități
complexe. Structura este mult mai rezistentă la agenții antimicrobieni și la mecanismele de
apărare ale gazdei [52-55]. Ca rezultat, microorganismele se integrează în structura
biofilmului [56,57]. Acest mecanism include, de asemenea, celule fungice, inclusiv Candida
albicans, care sunt capabile să formeze o structură stabilă de biofilm. Doza de medicamente
utilizate trebuie să fie de mai multe ori mai mare pentru a inhiba creșterea ulterioară a
bacteriilor.
 Pe de altă parte, plăcile protejează suprafețele dintelui și biomaterial împotriva
leziunilor mecanice cum ar fi uzura, abraziunea, efectele chimice și efectele nocive ale
microorganismelor care trăiesc în forma biofilmului [37,58-60].

3. Coroziunea

Nu există multe date care să documenteze efectele secundare ale metalelor și

aliajelor utilizate în stomatologie. Stomatologia contemporană în tratamentul interdisciplinar
(endodonție, parodonție, chirurgie dentară, ortodonție, proteză) utilizează diferite aliaje
nobile, minore și de bază. Așa cum am menționat mai devreme, elementele metalice
prezente în cavitatea bucală, cum ar fi, de exemplu, implanturi dentare, șuruburi, post-și-
cores, inlay, onlay, coroane metalice, coroane metal-ceramice, proteze scheletice sau proteze
acrilice cu bretele metalice suferă coroziune și biocoroziune și interacționează între ele.
Coroziunea biomaterialelor metalice este rezultatul formării celulelor electro-galvanice și a
fluxului curent în cavitatea bucală datorită prezenței metalelor cu potențial electrochimic
diferit [61]. Apariția acestui fenomen depinde de tipul de aliaje, de procesele tehnologice
folosite pentru producerea lor, de tratamentul de laborator (termic, chimic, mecanic) și de
condițiile orale [62,63]. Tratamentul electrochimic al elementelor metalice determină o
rezistență mai mare la coroziune decât tratamentul mecanic. Acest lucru este important în
activitatea clinică observată a mediului oral, care promovează eliberarea de suprafață sau
polarizarea electrozilor elementelor metalice. Ionii emise în procesele electrochimice trec în
saliva. Probabilitatea apariției acestui fenomen este crescută prin prelucrarea incorectă a
elementelor în laborator și prin reglarea incorectă de către medicul dentist. Deteriorarea sau
îndepărtarea stratului pasiv de pe suprafața aliajului poate apărea, de asemenea, în timpul
activităților de zi cu zi, cum ar fi mestecarea mâncării sau perierea dinților.
Saliva prezentă în cavitatea orală este un electrolit care se schimbă sub diverși factori
[64]. Modificarea pH-ului este influențată de factori sistemici cum ar fi vârsta pacienților,
stresul, unele boli și infecții generale, medicamentele orale, flora bacteriană prezentă în
cavitatea bucală, infecțiile bacteriene și virale, cantitatea de saliva (inclusiv ciclul zilnic) și
tipul din consumul de alimente. PH-ul saliva este diferit la locurile apropiate de ieșirea
glandelor salivare.
În cavitatea orală, împreună cu salivă, există de asemenea fluide extracelulare (de
exemplu, sânge, fluid gingival) care formează un circuit închis. Prin urmare, în cavitatea orală,
metalul este scufundat în doi electroliți diferiți care conțin concentrații diferite ale aceluiași
metal. Este important să se evite contactul strâns între diferite elemente metalice, precum și
între metal și membranele mucoase deoarece afectează frecvența apariției curenților
galvanici în cavitatea bucală. Amalgamul utilizat pentru restaurarea dinților are o tendință
ridicată de a reacționa electrochimic și este capabil să interacționeze cu alte metale în
cavitatea orală [65]. Apariția diferenței de potențial determină, de asemenea, fluxul de
curent între gingie, limbă și mucoase [66]. Dacă acest fenomen are loc pe perioade mai lungi
de timp, acesta provoacă leziuni cunoscute sub numele de electrometaloze, ale căror
simptome sunt modificări inflamatorii ale limbii, gurii, parodonțiului și mucoaselor. Există, de
asemenea, un dezechilibru în secreția salivară și alte modificări locale și generale ale
organismului. Simptomele subiective raportate de pacienți includ arderea limbii și
membranelor mucoase și un sentiment al unui gust metalic. Fenomenele descrise sunt cauza
schimbărilor în mucoasa orală, în special a stărilor precanceroase periculoase, de exemplu
leucoplazia. Acesta este un rezultat al stimulării constante cauzate de curenții galvanici care
duc la modificări keratotice, inflamații, eroziune și ulcerații. Curenții pot fi, de asemenea,
cauzați de sindromul BMS (sindromul gurii de arsură) [67], care este o durere neuropatică.
BMS este o afecțiune cronică a diferitelor senzații și disconfort în cavitatea orală fără
modificări vizibile pe membrana mucoasă. Una dintre cauzele posibile ale BMS pot fi micro-
leziuni ale terminațiilor nervoase senzoriale care duc la descărcări spontane fără stimularea
terminațiilor lor.
Prezența biofilmului pe suprafața materialelor metalice poate crește dramatic
procesele de coroziune. Microorganismele aerobice intensifică formarea diverselor celule de
oxigenare care promovează dezvoltarea coroziunii fisurilor. Acest lucru poate duce la slăbirea
și disfuncția implanturilor [68]. Coroziunea metalelor utilizate în protezele dentare afectează
în mod negativ biocompatibilitatea și integritatea lor mecanică cu țesuturile organismului
[69] și poate spori alergia la metale [70]. Procesele de coroziune provoacă reacții toxice și
alergice la nivelul corpului uman, inflamație și dezvoltarea cancerului [19,71,72]. În plus, ionii
metalici eliberați în timpul coroziunii structurilor dentare metalice [70] pot intra în tractul
gastro-intestinal și se acumulează în stomac, ficat, rinichi, splină, oase, plămâni, creier sau
membrane mucoase [73,74]. Aceasta este o problemă semnificativă, dar este încă puțin
înțeleasă.
Influența proceselor de coroziune a biofilmelor nu este bine caracterizată. Autorii
lucrărilor [75,76] au analizat efectul mucinei asupra caracteristicilor corosive ale
biomaterialelor metalice. S-a observat că proteinele și glicoproteinele din soluția PBS
acționează ca inhibitori de coroziune și astfel limitează degradarea electrochimică a aliajelor
de titan [77].
Suprafețele protezelor dentare sunt cel mai des asociate cu bacterii cum ar fi
Streptococcus mutans, S. sobrinus, S. sanguis, S. oralis, S. milleri, S. salivarius, Staphylococcus
aureus, S. epidermidis, Actinomyces israeli, A. neslundii, A. odontolyticus, A. viscosus,
Lactobacillus spp., Propionibacterium spp. Și Veillonella spp. [78]. În stomatologia protetică,
utilizatorii detașabili din dantură suferă adesea de candidoză atrofică cronică. Creșterea și
dezvoltarea speciilor de Candida spp. apare pe suprafața protezei sau plăcii [79], cel mai
adesea la punctul de contact al protezei cu dinți și membrane mucoase. Compoziția
biofilmului bacterian pe suprafața denturii este similară cu cea a biofilmului prezent pe
suprafața dinților. Această problemă se referă la aproximativ 11-67% dintre utilizatorii de
proteze [33,80,81]. Creșterea temperaturii, umidității, disponibilității scăzute a oxigenului și a
activității insuficiente de tampon și de clătire salivară sub placa de proteză contribuie la
dezvoltarea microorganismelor.

4. Biocorroziunea

Cele mai multe teste de coroziune ale biomaterialelor sunt induse electrochimic. Cu
toate acestea, trebuie remarcat faptul că în mediul heterogen al cavității orale [82-84], pe
lângă microflora orală tipică, pot exista microorganisme responsabile de coroziunea
microbiologică a biomaterialelor metalice (MIC, Corrosion Influenced Microbiologic) [85].
Luând în considerare cele de mai sus, biocoroziunea se referă la deteriorarea accelerată a
metalelor datorită prezenței biofilmelor pe suprafețele lor [66].
Studiile de biochimie disponibile [68,86-88] se referă în principal la efectele bacteriilor
cavității bucale tipice Streptococcus mutans și Streptococcus sanguis. Kameda și colab. [70] a
investigat efectul acestor microorganisme asupra rezistenței la coroziune a elementelor
metalice ale dispozitivelor ortodontice (oțel inoxidabil (SUS) și NiTi). Studiile lor au arătat că
microorganismele sunt capabile să inducă coroziunea. Ei au observat bio-coroziunea pe
suprafețele oțelului, dar nu și în cazul aparatelor din aliaj de titan. Pe de altă parte, în
lucrarea lui Souza [89] rezultatele testelor electrochimice (rezistența la polarizare a unui film
pasiv de oxid de titan) efectuate în prezența Streptococcus mutans indică faptul că bacteriile
au un efect negativ asupra rezistenței la coroziune a aliajelor de titan.
Wilson [90] a încercat să explice ideea de coroziune indusă de Streptococcus sanguis.
În opinia sa, prezența bacteriilor pe suprafața metalului duce la producerea de regiuni
catodice / anodice, rezultând curenți de corodare. Aceasta duce la crearea unei game largi de
produse metabolice, cum ar fi acizi organici, care pot reacționa direct cu metalul. Autorii
altor lucrări [69,82,91] au confirmat de asemenea că coroziunea microbiană a apărut sub un
biofilm ca reacții catodice / anodice.
Celulele de coroziune apar atunci când două zone sunt în contact cu diferite
concentrații ale aceleiași soluții. Există trei tipuri de celule corozive - celule cu grade diferite
de oxigenare, celule conținând diferite concentrații de ioni metalici și celule pasive active
[92]. Celulele cu grade diferite de oxigenare apar atunci când există o diferență de
concentrație de oxigen între două zone.
Unul dintre factorii care determină crearea unui astfel de mecanism este un strat
eterogen de biofilm. Bacteriile cum ar fi Streptococcus mutans utilizează oxigenul, astfel încât
o distribuție neuniformă a stratului de microorganisme cauzează diferențe în oxigenarea
anumitor zone: sub stratul mai gros al biofilmului suprafața se va comporta anodic, sub
catodie subțire. Contactul de suprafață cu o concentrație mai scăzută de oxigen va fi anodul,
în timp ce suprafața în contact cu o concentrație mai mare de oxigen - catodul (Figura 3a). Un
alt factor care determină formarea celulelor cu oxigenare diferită este apariția simultană a
organismelor aerobe și anaerobe. Sub colonii de bacterii aerobe, suprafața metalică va fi un
anod, sub coloniile anaerobe - un catod. Diversificarea concentrației de oxigen conduce, de
asemenea, la formarea unor structuri de precipitații eterogene, dense pe margini și pierdute
în mijloc, ceea ce intensifică diferențele de oxigenare în anumite zone. Datorită stratului dens
de produse de coroziune, difuzia de oxigen este scăzută, în timp ce produsele sunt libere,
oxigenul trece mai ușor și difuzia este mai mare [92]. Microcelulele de coroziune pot apărea
datorită diferențelor de concentrație a ionilor metalici de pe suprafață. Microbii care
colonizează suprafața produc polizaharide extracelulare (EPS). Matricea polimerică rezultată
conține diferite grupări funcționale capabile să lege ionii metalici într-o măsură mai mare sau
mai mică [92,93]. Zonele aflate sub colonii cu afinitate scăzută se vor comporta, prin urmare,
ca anozi și zone aflate sub colonii cu afinitate ridicată pentru metal, se comportă ca catozi
(Figura 3b). Int. J. Mol. Sci. 2018, 19, x 7 din stratul 18 provoacă diferențe în oxigenarea
anumitor zone: sub stratul mai gros al biofilmului, suprafața se va comporta anodic, sub
catodie subțire. Contactul de suprafață cu o concentrație mai scăzută de oxigen va fi anodul,
în timp ce suprafața în contact cu o concentrație mai mare de oxigen - catodul (Figura 3a). Un
alt factor care determină formarea celulelor cu oxigenare diferită este apariția simultană a
organismelor aerobe și anaerobe. Sub colonii de bacterii aerobe, suprafața metalică va fi un
anod, sub coloniile anaerobe - un catod. Diversificarea concentrației de oxigen conduce, de
asemenea, la formarea unor structuri de precipitații eterogene, dense pe margini și pierdute
în mijloc, ceea ce intensifică diferențele de oxigenare în anumite zone. Datorită stratului dens
de produse de coroziune, difuzia de oxigen este scăzută, în timp ce produsele sunt libere,
oxigenul trece mai ușor și difuzia este mai mare [92].
Microcelulele de coroziune pot apărea datorită diferențelor de concentrație a ionilor
metalici de pe suprafață. Microbii care colonizează suprafața produc polizaharide
extracelulare (EPS). Matricea polimerică rezultată conține diferite grupări funcționale
capabile să lege ionii metalici într-o măsură mai mare sau mai mică [92,93]. Zonele aflate sub
colonii cu afinitate scăzută se vor comporta ca anozi și zone în colonii cu afinitate ridicată
pentru metale care se comportă ca și catozi .
Multe specii de bacterii coexistă simbiotic. Unele dintre ele produc subproduse
metabolice care pot susține creșterea altor bacterii. Un exemplu tipic este între bacteriile
aerobe cu oxid de sulfură și bacteriile anaerobe care reduc sulfatul. Bacteriile oxidează
sulfurile la sulful elementar, care se așează pe suprafață. Sub stratul de sulf, există condiții
ideale pentru dezvoltarea bacteriilor anaerobe.
Un mecanism similar apare în zonele de colonii de bacterii aerobe, sub care este
localizată regiunea săracă de oxigen. Bacteriile anaerobe se găsesc în gură din cauza
prezenței așa-numitei flori tranziționale. Acestea includ bacterii anaerobe care reduc sulfații
(SRB, bacterii reducătoare de sulfat) [88,94,95], ca Desulfovibrio (vulgaris, desulfuricans,
fairfieldensis, gigas) sau Desulfotomaculum nigrificans [94,96,97]. În aceste condiții, ca
urmare a reacțiilor biochimice complexe, pot fi eliberate H2, H2S și FeS (ca un catod local
puternic), care conduc la degradarea metalelor și, în consecință, la distrugerea progresivă a
biomaterialelor. Este general acceptat faptul că SRB sunt cunoscuți ca agenți patogeni majori
care cauzează procese corozive. Cu toate acestea, doi reprezentanți ai altor agenți patogeni
gram negativi anaerobi - Fusobacterium nucleatum și Prevotella melaninogenica - sunt
responsabili de producerea acidului butiric, a dioxidului de carbon și a hidrogenului în timpul
degradării enzimatice a zaharidelor [98].
Influența bacteriilor reducătoare de sulfat (D. nigrificans) asupra rezistenței la
coroziune a aliajelor de titan (Ti-6Al-4V) și cobalt (Co-Cr-Mo) și a oțelului de implantare
316LV a fost prezentată în studii [99,100]. Trebuie subliniat faptul că au fost observate mai
multe modificări la suprafața oțelului 316LV (Figura 5a, b). Ca și în alte publicații
[84,101,102], urme de coroziune nu au fost distribuite uniform pe suprafața oțelului și au fost
cele mai abundente în locurile unde s-au găsit aglomerări bacteriene.
Fiecare dintre gropile de coroziune a avut o suprafață de câteva m2 (în cazul aliajelor
testate) de până la câteva sute de m2 (în cazul oțelului 316LV). Cu un timp de studiu crescut
(de la 28 la 56 de zile) numărul de produse de inițializare a biocorozivității a crescut [99,100].
Datele similare sunt prezentate în alte lucrări [103,104]. Rezultatele acestor observații
microscopice arată că aliajul de titan este mai rezistent la bacteriile care reduc sulfatul, ca în
cazul testelor de coroziune electrochimice tipice [105]. Gurappa [106], Hodgson [107] și Hsu
[5] au ajuns la concluzii similare subliniind în același timp biocompatibilitatea ridicată a
aliajelor de titan.
Formarea modificărilor corozive cauzate de prezența bacteriilor care reduc sulfatul
poate fi explicată în mai multe moduri. Cercetările prezentate în lucrarea lui Lates și colab.
[94] demonstrează că SRB sunt responsabile pentru diferența potențială dintre suprafața
corodată de microorganisme și zona fără activitate bacteriană. Acest lucru conduce la
formarea de fisuri locale pe suprafața metalului, sub forma uzurii de coroziune [103, 104]. În
plus, activitatea lor metabolică în combinație cu compuși organici poate conduce la formarea
de produse de coroziune agresive, de exemplu, acizi organici [108].
În plus, există și o reducere a dimensiunii granulelor în material la o adâncime de
aproximativ 20 nm comparativ cu straturile mai profunde ale biomaterialului [99]. În lucrarea
lui Geesey [109], grosimea stratului de oxid a fost în intervalul 2-5 nm. Chen și Clayton [110]
au raportat că filmul pasiv de pe suprafața oțelului poate fi influențat de influența negativă a
sulfurilor induse microbiologic și de îndepărtarea elementelor de aliere.
 Produsele biocorozive sub formă de sulfuri pot deveni un catod cu o suprafață relativ
mare, care accelerează în continuare procesele de biocoroziune pe suprafețele metalice. În
ziarele de la
Lata [103], Lopes [97] și Kumar [111], sa arătat că în procesele de biocoroziune a
oțelului într-un mediu anoxic, suprafața metalului acționează ca un anod în reacție și este
oxidată pentru a produce Fe2 + ioni. SRB reduce sulfații la ionii sulfurați S2�, care
reacționează cu ioni de Fe2 + pentru a forma un nămol (negru) de sulfură de fier (II).
În același timp, în spațiul catodic, se produce aceeași cantitate de ioni de hidrogen
care reacționează cu grupările hidroxil din mediul apos [111]. S-a constatat, de asemenea, că
soluția apoasă din mediu favorizează aderarea bacteriilor reducătoare de sulfat la suprafața
metalică [96].
Hidrogenul joacă un rol important în procesele biocorozive - ca donator de electroni
în reacția de reducere a sulfatului. Conform multor studii [94,97,102,103,111], reducerea
totală a sulfatului la sulfură.
Se presupune că prezența sulfurilor mărește susceptibilitatea biomaterialului metalic
la coroziune, în principal datorită solubilității materiale crescute, repasivării retardării și
slăbirii proprietăților protectoare ale suprafeței filmului pasiv. În condiții anoxice, SRB joacă
un rol important în reducerea stabilității exploatării implanturilor metalice. În plus, în aceste
condiții, bacteriile reducătoare de sulfat conduc la formarea hidrogenului sulfurat (H2S), a
unui compus toxic celular [94,112].
Un alt mecanism care descrie fenomenul de biocoroziune [113] indică faptul că
Desulfovibrio spp. bacteriile produc o enzimă numită hidrogenază [69,114] care afectează
catalitic reducerea sulfatelor din mediul coroziv și facilitează utilizarea hidrogenului produs în
microcatodurile situsului corodat. Ca rezultat, oxigenul derivat de sulfat este utilizat pentru
oxidarea fierului, conducând la o trecere treptată la oxid de fier. Acest fenomen favorizează
mediul acvatic al cavității orale. Rolul hidrogenului în celulele de bacterii reducătoare de
sulfat este descris în următoarea reacție [115].
Ca o consecință a mecanismelor de coroziune indusă microbiologic (MIC) menționate
mai sus, reducerea oxigenului de sulfat este consumată în oxidarea fierului, care în timp trece
în oxid de fier Fe2O3. De asemenea, s-a constatat că acțiunea bacteriilor corozive provoacă o
diferență potențială între zonele microbiene și inerte, ceea ce duce la formarea gropilor
locale de coroziune.
Câteva studii științifice indică rolul benefic al biofilminei în biocoroziunea metalelor
[116,117]. Unul dintre mecanismele care inhibă coroziunea este consumul de oxigen al
bacteriilor aerobe care oprește reacția catodică. Cu toate acestea, zona locuită de acest tip
de biofilm trebuie să fie atât de omogenă încât să nu apară o celulă cu oxigenare variabilă.
Deprivarea oxigenului într-o anumită zonă poate reduce secreția de polizaharide în matricea
biofilmului și poate reduce forțele de coeziune. Mecanismele alternative inhibă creșterea
bacteriilor dăunătoare corozive prin prezența compușilor capabili de activitate
antimicrobiană. Alte procese microbiologice descriu eliminarea produselor de coroziune
catodică datorită activității bacteriene (cauzată de difuzia de oxigen în stratul de produse
biocorozive) sau inhibarea creșterii SRB datorită activității compușilor antibacterieni produsi
de alte bacterii prezente în mediu. Microorganismele pot produce, de asemenea,
biosurfactanți care vor reduce aderența microbilor la suprafață. De asemenea, trebuie avută
în vedere că procedeele de formare a straturilor protectoare menționate mai sus pe
suprafețe metalice (strat oxidat pasiv sau strat de biofilm) sunt responsabile pentru formarea
inhibitorilor cu proprietăți adezive specifice care împiedică contactul produselor corozive cu
suprafața metalică [ 100]. Contrapartida impotriva procesului de coroziune poate prelungi
timpul de exploatare a biomaterialelor in cavitatea bucala.

5. Frecarea și uzura

Influența biofilmului asupra proceselor de frecare și uzură a dinților și a materialelor

implantului, inclusiv a protezelor dentare detașabile, este, de asemenea, un subiect
important. Fricțiunea este definită ca fenomen care apare între două suprafețe relative în
mișcare și care are ca rezultat rezistența mișcării. Frecarea determină uzura materialelor care
se manifestă prin pierderea de masă, volum sau grosime a suprafeței de contact. Diferite
procese cum ar fi mestecarea, mușcătura, înghițirea și vorbirea sunt efectuate în cavitatea
bucală. Luând în considerare acest fenomen eterogen, există dificultăți în prezicerea și
prevenirea uzurii dinților și biomaterialelor [118-120].
Prezența biofilmului pe suprafețele dinților poate reduce semnificativ frecarea și
uzura smalțului, precum și biomaterialele în contact cu dinții. Întregul proces are loc în
prezența saliva, care este un lubrifiant natural [121]. Rolul său este de a reduce frecarea
dintre suprafețe, ceea ce, la rândul său, reduce uzura materialului [122]. Studiile in vitro ale
coeficientului de frecare [59,123,124] au arătat că între diferitele suprafețe testate în salivă,
valorile sunt 0.01-0.9, în funcție de condițiile de măsurare. Prezența mucinei și a altor
peptide (de exemplu, staterins) în salivă joacă o funcție importantă în aceste procese, în
special în condiții de lubrifiere la limită. În primul rând, asigură protecția dinților sub sarcină
scăzută de ocluzie, de exemplu, în timpul procesului de mestecare, și joacă, de asemenea, un
rol important în timpul încărcării ocluzionale, de exemplu, în bruxism [125]. Studiile in vitro
ale coeficientului de frecare între suprafețele PDMS (polidimetilsiloxan) hidrofobe testate
într-o soluție de mucină au arătat că valorile ei (a ~ 0,1) nu sunt la fel de scăzute ca în
cavitatea orală (a-0,01) [126]. Studiile privind coeficientul de frecare între suprafețele de
mică (hidrofobe și hidrofile în diferite combinații) testate în statherins purificate au arătat că?
valorile sunt între 0,09-0,88. Aceasta înseamnă că coeficientul de frecare depinde în mod
esențial de compoziție (adică interacțiunile dintre mucinele cu greutate moleculară joasă și
cu greutate moleculară ridicată, staterinele și proteinele bogate în prolină) și, în fapt, cu
structura filmului adsorbit. Într-un studiu [127] sa confirmat că structura stratului adsorbit pe
suprafețele hidrofobe este eterogenă. Stratul interior constă din proteine cu greutate
moleculară scăzută și fragmente mucinice non-glicozilate MUC5B [128]. Stratul exterior este
mai puțin obișnuit și este format din lanțuri hidrofilice, foarte glicozilate ale acestor mucine.
Yakubov și colab. [129] au confirmat că cheia pentru o astfel de lubrifiere bună este
acoperirea macroscopică a suprafețelor contaminate cu saliva și interacțiunea sinergică
dintre mucine și proteine cu greutate moleculară scăzută. După cum se arată în figura 6,
stratul interior (stratul de ancorare hidrofob) este mai compact și este responsabil de
rezistența la uzură, în timp ce proprietățile de lubrifiere asigură un mucin extern hidratat
(hidrofile).
Un factor important în procesul de lubrifiere în concentrația mucinelor din saliva.
Datorită faptului că procesul de adsorbție depinde de concentrația mucinei, diluția saliva în
mare măsură servește la producerea unui strat de biofilm mai subțire și, prin urmare,
proprietățile sale de lubrifiere sunt reduse.
Cu toate acestea, în anumite condiții specifice, apare un alt fenomen. În acest caz,
când substanțele acide sunt prezente în cavitatea orală sau apar leziuni mecanice, suprafața
smalțului este mai hidrofilă. Drept urmare, părțile hidrofobe ale mucinilor responsabile de
formarea stratului anti-îmbrăcăminte nu sunt adsorbite pe suprafața sa [38]. De fapt,
microorganismele încep să se adsorbui simultan sau chiar mai repede decât glicoproteinele
saliva. În acest caz, stratul de biofilm de mucini nu este format și nu există nici o protecție
dinte sau biomateriale împotriva frecării și uzurii.
Proprietățile de frecare ale biofilmului de suprafață al unui biomaterial sunt legate de
proprietățile sale viscoelastice. Viscozitatea și elasticitatea ridicată determină ca biofilmul să
se comporte ca un lubrifiant, ceea ce micșorează frecarea dintre suprafețele în contact. În
funcție de forța de forfecare, biofilmul poate prezenta comportament vâscos elastic sau
ireversibil [18]. Cu forte de forfecare crescute, structura biofilmului se schimba de la un solid
elastic (atinge un punct de rupere), dupa care incepe sa se comporte ca un fluid vâscos
[131,132].
În afară de viscoelasticitate, biofilmul este caracterizat și de proprietăți mecanice
specifice, formate în principal de matricea EPS care constituie mai mult de 90% din masa
biofilmică uscată [133].
structura matricei extracelulare depinde de interacțiunile fizico-chimice, în special
forțele electrostatice și van der Waals și legăturile de hidrogen. Orice defecțiune a acestor
forțe de coeziune poate rezulta
separarea biofilmelor și îndepărtarea de la structura biomaterialului (așa numita
rezistență la rupere), ceea ce duce la o creștere a forței de frecare. Acest proces depinde în
mare măsură de interacțiunile limită dintre biofilm și suprafața biomaterialului.
Luând în considerare cele de mai sus, s-au întreprins multe studii. Souza [17] a
examinat morfologia titanului acoperită de diferite biofilme înainte, în timpul și după
procesul de frecare.
Contorul de probă pentru titan a fost oxid de aluminiu, iar perechea cinematică a fost
testată în saliva artificială. O reducere a coeficientului de frecare a fost observată în cazul
unei suprafețe de titan acoperite cu biofilm. În altă lucrare de la Souza [18], a fost examinată
coroziunea titanului acoperită de un biofilm în timpul procesului de frecare. Coeficientul de
frecare a fost redus și, simultan, sa observat o scădere a rezistenței la coroziune. Într-o
lucrare anterioară [134], a fost evaluată influența LPS (lipopolizaharide) asupra uzurii
tribocorroziunii de titan și aliajele sale. Rezultatele indică un schimb mai mare de ioni între
titan și salivă și o rezistență la coroziune mai scăzută a biomaterialelor. Prezența LPS în timpul
frecării a dus la pierderea în greutate și rugozitatea suprafeței. De asemenea, Messer și
colab. [135] a observat o reducere a coroziunii din aliaj de titan în prezența sângelui, a
celulelor monocite și a unei soluții cu glucoză. Pe lângă reducerea rezistenței la coroziune, sa
observat și o creștere a rugozității suprafeței pentru aliajele de titan. Un rezultat similar a fost
obținut în prezența peroxidului de hidrogen, care este eliberat în cavitatea bucală de către
bacterii și leucocite în timpul inflamației (adică provocat de leziuni mecanice) [135]. Într-o
altă lucrare [136], a fost examinată influența condițiilor inflamatorii stimulate asupra
rezistenței la coroziune și rugozității suprafeței titanului și a oțelului inoxidabil pur comercial.
Rezultatele au arătat o descreștere în Figura 6. Imaginea schematică a filmului de
condiționare salivară între suprafețele biomateriale din cavitatea orală [127].
Un factor important în procesul de lubrifiere este concentrația de mucini în saliva.
Datorită faptului că procesul de adsorbție depinde de concentrația mucinei, diluția de saliva
în mare măsură servește la producerea unui strat mai subțire de biofilm și, prin urmare,
proprietățile sale de lubrifiere sunt reduse [130].
Cu toate acestea, în anumite condiții specifice, apare un alt fenomen. În acest caz,
când substanțele acide sunt prezente în cavitatea orală sau apar leziuni mecanice, suprafața
smalțului este mai hidrofilă. Drept urmare, părțile hidrofobe ale mucinilor responsabile de
formarea stratului anti-îmbrăcăminte nu sunt adsorbite pe suprafața sa [38]. De fapt,
microorganismele încep să se adsorbui simultan sau chiar mai repede decât glicoproteinele
saliva. În acest caz, stratul de biofilm de mucini nu este format și nu există nici o protecție
dinte sau biomateriale împotriva frecării și uzurii.
Proprietățile de frecare ale biofilmului de suprafață al unui biomaterial sunt legate de
proprietățile sale viscoelastice. Viscozitatea și elasticitatea ridicată determină ca biofilmul să
se comporte ca un lubrifiant, ceea ce micșorează frecarea dintre suprafețele în contact. În
funcție de forța de forfecare, biofilmul poate prezenta comportament vâscos elastic sau
ireversibil [18]. Cu forte de forfecare crescute, structura biofilmelor se schimba de la un
elastic solid (atinge un punct de rupere), dupa care incepe sa se comporte ca un fluid vâscos
[131,132].
În afară de viscoelasticitate, biofilmul este caracterizat și de proprietăți mecanice
specifice, formate în principal de matricea EPS care constituie mai mult de 90% din masa
biofilmică uscată [133]. Structura matricei extracelulare depinde de interacțiunile fizico-
chimice, în principal forțele electrostatice și van der Waals și legăturile de hidrogen. Orice
defecțiune a acestor forțe de coeziune poate conduce la separarea și îndepărtarea
biofilmului din structura biomaterialului (așa-numita rezistență la rupere), rezultând o
creștere a forței de frecare. Acest proces depinde în mare măsură de interacțiunile limită
dintre biofilm și suprafața biomaterialului.
Luând în considerare cele de mai sus, s-au întreprins multe studii. Souza [17] a
examinat morfologia titanului acoperită de diferite biofilme înainte, în timpul și după
procesul de frecare. Contorul de probă pentru titan a fost oxid de aluminiu, iar perechea
cinematică a fost testată în saliva artificială. O reducere a coeficientului de frecare a fost
observată în cazul unei suprafețe de titan acoperite cu biofilm. În altă lucrare de la Souza
[18], a fost examinată coroziunea titanului acoperită de un biofilm în timpul procesului de
frecare. Coeficientul de frecare a fost redus și, simultan, sa observat o scădere a rezistenței la
coroziune. Într-o lucrare anterioară [134], a fost evaluată influența LPS (lipopolizaharide)
asupra uzurii tribocorroziunii de titan și aliajele sale. Rezultatele indică un schimb mai mare
de ioni între titan și salivă și o rezistență la coroziune mai scăzută a biomaterialelor. Prezența
LPS în timpul frecării a dus la pierderea în greutate și rugozitatea suprafeței. De asemenea,
Messer și colab. [135] a observat o reducere a coroziunii din aliaj de titan în prezența
sângelui, a celulelor monocite și a unei soluții cu glucoză. Pe lângă reducerea rezistenței la
coroziune, sa observat și o creștere a rugozității suprafeței pentru aliajele de titan. Un
rezultat similar a fost obținut în prezența peroxidului de hidrogen, care este eliberat în
cavitatea bucală de către bacterii și leucocite în timpul inflamației (adică provocat de leziuni
mecanice) [135]. Într-o altă lucrare [136], a fost examinată influența condițiilor inflamatorii
stimulate asupra rezistenței la coroziune și rugozității suprafeței titanului și a oțelului
inoxidabil pur comercial. Rezultatele au arătat o scădere a rezistenței la coroziune a titanului
(mai mare decât cea a oțelului inoxidabil) și o creștere a rugozității suprafeței și a energiei
suprafeței libere a probelor după tratare.
Studiile discutate indică o reducere a coeficientului de frecare și uzură datorat
prezenței biofilmelor. În același timp, în majoritatea cazurilor, s-a observat o scădere a
rezistenței la coroziune a materialului. Prezența biofilmelor în cavitatea bucală are un
potențial mai mare pentru formarea microcelurilor corozive decât pentru inhibarea
proceselor de coroziune. Acest lucru poate duce la o situație în care stratul de biofilm se rupe
datorită forțelor de forfecare ridicate și în contact cu proeminențele de rugozitate ale
suprafeței. Suprafața materialului corodat va fi expusă, ceea ce va accelera uzura materialului
datorată frecării.

6. Rolul saliva în creșterea biofilmului

Așa cum am menționat mai devreme, saliva joacă un rol important în controlul
creșterii biofilmului. Reducerea secreției sale datorată proceselor de boală și consumului de
droguri determină o creștere necontrolată a bacteriilor patogene și a ciupercilor în cavitatea
bucală. Acest lucru duce nu numai la inflamarea țesuturilor moi și la creșterea susceptibilității
la carii, dar și la accelerarea proceselor de uzură și coroziune a biomaterialelor. Saliva
artificială cu o compoziție adecvată poate juca un rol major în prevenirea acestor procese.
Instrucțiunile pentru îmbunătățirea performanțelor acestor preparate trebuie să țină cont de
modificarea lor chimică. Aceasta se referă în principal la compuși biologic activi cu proprietăți
antimicrobiene care vor putea preveni aderarea bacteriană la suprafața materialelor
medicale și formarea consecutivă a biofilmului bacterian. Selectarea corectă a
componentelor saliva artificială are potențialul de a influența cinetica și mecanismul de
formare a biofilmului asupra biomaterialelor metalice.

7. Concluzii

Procesele de coroziune și uzură depind de formarea biofilmului de suprafață

biomaterial. Compoziția și fluxul saliva joacă un rol important. În structura biofilmului există
reacții biologice și fizico-chimice care influențează proprietățile structurii biomateriale, adică
rugozitatea suprafeței. Biofilmul joacă, de asemenea, un rol important ca strat de lubrifiere
naturală, care reduce uzura biomaterialelor.