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PRINCIPIOS DE LA CORROSIÓN

La corrosión es el deterioro o la degradación de los materiales (usualmente un metal) o sus propiedades


debido a la reacción con su medio.
CICLO DE VIDA DEL HIERRO
 La corrosión es el proceso inverso de la fabricación del acero.
 El acero es fabricado tomando un mineral (óxido de hierro) e introduciendo una gran cantidad de
energía se extrae el hierro en la planta siderúrgica. El producto resultante es naturalmente
inestable, cuando ocurre condiciones apropiadas, el hierro se convierte de nuevo en óxido de
hierro, que es más estable.

SIGNIFICADO DE LA CORROSIÓN
La corrosión es muy significante tanto en términos sociales como económicos.
Costo de la Corrosión.
 El costo de la corrosión no puede ser eliminado completamente. Aún si la tecnología de control
de corrosión pudiera eliminarla totalmente, habría que considerar el costo de las medidas de
control de corrosión.
 En la industria los efectos de la corrosión son importantes por:
 Las pérdidas económicas que provocan.
 Las condiciones de inseguridad que generan.
 El impacto ambiental que pueden ocasionar.

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COSTOS RELACIONADOS CON LA CORROSIÓN
• Mantenimiento Excesivo/Reparación/Reemplazo
• Pérdida de Producción/Pérdida de Tiempo por Paros
• Contaminación de Producto
• Pérdida de Producto
• Pérdida de Eficiencia – Sobredimensiones
• Accidentes
• Incremento de Costos de Capital – Sobre diseño
• Limpieza de Contaminación Ambiental – Multas.
LA CORROSIÓN UN PROCESO ELECTROQUIMICO
• La corrosión, en condiciones ambientales normales, es un proceso electroquímico.
Figura 1. Celda de Corrosión

CARACTERISTICAS DE REACCIONES ANÓDICAS Y CATÓDICAS


• Ánodo, es la parte del metal que se corroe, el metal que se disuelve en electrolito lo hace de
forma de iones cargados positivamente. Los electrones generados se conducen al cátodo.
• Cátodo, es la región más noble en el electrodo donde se consume los electrones. La reacción
generalmente ioniza al electrolito para formar iones como el hidrógeno (gas) e iones hidroxilos.
• Ruta Metálica, conduce los electrones del ánodo al cátodo.
• Electrolito, provee los reactantes para la reacción catódica y permite el flujo de iones.

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ELECTRODOS DE REFERENCIA
Los electrodos de referencia de calomel, plata y cobre, son usados frecuentemente bajo condiciones de
laboratorio o de campo (metal inmerso en un electrolito de una composición química.

SERIE FEM y GALVÁNICA


• La serie FEM es similar a las series galvánicas ya que se tiene también un listado de potenciales de
oxidación en orden respecto a sus valores. Sin embargo, las series galvánicas ordenan los metales de
acuerdo a sus potenciales en un solo medio ambiente. La serie FEM dan la lista de metales en orden de
sus potenciales en soluciones de concentraciones estándar de iones.

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DAGRAMA DE POURBAIX
•Este es básicamente un diagrama de energía versus pH, para un determinado elemento y sus compuestos,
en este caso para el hierro.
•Presenta tres regiones de estabilidad para el hierro: inmunidad, corrosión y pasivación.

CURVAS E Log i (DIAGRAMA DE EVANS)


• Los diagramas de Evans son de utilidad porque muestran como funcionan las celdas electroquímicas.
Estos diagramas muestran el efecto de la polarización en el comportamiento de corrosión.
• La polarización es el cambio de potencial en la superficie de un metal debido a un flujo de corriente.

CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Cuando existe una diferencia de potencial entre dos electrodos u estos son conectados eléctricamente y
expuestos a un electrolito, la corrosión puede ocurrir.
- Corrosión Galvánica.
- Corrosión por Celdas de Concentración.
- Celda Activa / Pasiva.

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- Corrosión Termo galvánica.
- Pasividad.
LA CORROSION Y EL MEDIO AMBIENTE
Los ambientes de corrosión típicamente son clasificados en cuatro tipos principales:
1. Corrosión Atmosférica.
2. Ambiente Subterránea.
3. Líquido.
4. Alta Temperatura.

1. CORROSION ATMOSFERICA
Las exposiciones en atmósfera naturales son clasificadas dentro de cuatro tipos con el propósito de
entender su efecto en la corrosión.
– Atmósferas Industriales.
– Atmósferas Marinas.
– Atmósfera Rural.
– Atmósferas Tropicales.

2. AMBIENTE SUBTERRÁNEA
• La corrosividad de ambientes subterráneos es de un rango muy amplio, descrito en términos de las
características del suelo (arena, sedimentos, barro, arcillas, tierra negra, rocas o una mezcla de estos
componentes.
– Características Físicas del Suelo.
– Características Químicas del Suelo.
– Contenido de Humedad.
– Resistividad Eléctrica.
– Aireación.
– Bacterias.

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3. LÍQUIDOS
La inmersión en líquidos presenta una gran variedad de ambientes corrosivos. Los líquidos van desde
agua natural, agua tratada o fluidos agresivos de procesos químicos.
– pH.

–Configuración física del sistema.


–Tratamiento químico del líquido (Velocidad de flujo)
– Temperatura
– Organismos biológicos - (MIC).
4. ALTA TEMPERATURA
Se considera como alta temperatura a las condiciones por arriba de 650 ºC.
• Oxidación en Alta Temperatura.
– Pérdida de electrones
– La carga se hace mas positiva
– El oxígeno no es requerido necesariamente.
• Reducción en Alta Temperatura.
– El deterioro también puede ocurrir en atmósferas reductoras, donde gases reductores tales como el H2,
CO, CO2 o H2S están presentes. La presencia del azufre puede incrementar la cantidad de corrosión bajo
condiciones reductoras.
FORMAS DE LA CORROSIÓN
• Corrosión por Ataque General.
• Corrosión Localizada.
– Por Picaduras (Pitting).
– Por Hendiduras
– Filiforme
• Corrosión Galvánica
• Corrosión Asistida por el Medio
– Corrosión asistida por esfuerzo (SCC)
– Agrietamiento inducido por hidrógeno y sulfuros-esfuerzo.
– Fragilización por metal líquido.
• Corrosión-Fatiga

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FORMAS DE LA CORROSIÓN
• Corrosión Asistida por flujo.
– Por Erosión.
– Por Impacto o Choque.
– Por Cavitación.
• Corrosión Intergranular.
• Dealeado.
• Corrosión por Rozamiento.
• Corrosión por Alta Temperatura.
Corrosión por Ataque General.
• Definición. El ataque general es la corrosión que procede de manera mas o menos uniforme sobre el
área expuesta.
• Mecanismo. Es típicamente un proceso electroquímico teniendo lugar en la superficie del metal. Los
ánodos y cátodos son causados por diferencias menores en composición u orientación entre pequeñas
áreas de la superficie metálica.
• Control. Cuando las velocidades de corrosión son bajas, y son de tipo lineal o decrecen con el tiempo,
puede ser tolerada sin necesidad de controlarla.
Corrosión Localizada
La corrosión localizada, a diferencia de la corrosión uniforme, ocurre en sitios discretos sobre la
superficie de un material.
• Tipos
a. Corrosión por Picaduras
b. Corrosión por Hendiduras
c. Corrosión Filiforme

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a. Corrosión por Picaduras
• Definición. Una picadura es una forma de ataque estrecha y profunda, la cual con frecuencia
causa una rápida perforación en el espesor del material.
• Mecanismo. Con frecuencia, una celda local se establece entre el interior de una picadura y la
superficie externa. El interior contiene sales hidrolizadas de tipo ácido muy corrosivas.
• Control. Puede ser controlada de varias formas: Selección de materiales, modificación del medio
ambiente, recubrimiento protectores, técnicas electroquímicas, diseño.

b. Corrosión por Hendiduras – Crevice.


• Definición. Es una forma de ataque localizado en el cual el sitio de ataque es un área donde
el acceso libre al medio ambiente circundante es restringido.
• Mecanismo. Existen dos mecanismos básicos:
– Celdas de concentración de oxigeno.
– Celdas de corrosión por concentración de iones.
• Control. Es complicado por la dificultad de alcanzar efectivamente el medio ambiente en el interior de
la hendidura. Las opciones son:
Selección de materiales, diseño, protección catódica.
c. Corrosión Filiforme
• Definición. Es una forma especial de una celda de corrosión por oxígeno ocurriendo por debajo de un
recubrimiento orgánico o metálico sobre un material, en un ambiente de alta humedad (>60% HR)
• Mecanismo. Es similar al de corrosión por hendiduras en que es impulsado por la diferencia de
potencial entre el frente de avance de ataque y el área detrás del frente de ataque, es anódica, con un
bajo pH y falta de oxígeno.
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• Control. Particularmente en superficies pintadas, puede ser prevenido mediante una limpieza y
preparación apropiada de la superficie metálica completamente limpia y seca y luego la aplicación del
revestimiento
Corrosión Galvánica
• Definición. Es definida como corrosión acelerada por las diferencias de potencial entre diferentes
metales cuando están en contacto eléctrico y expuestos en un electrolito.
• Mecanismo. Es la clásica celda electroquímica, en presencia de 4 factores: ánodo, cátodo, ruta
metálica y electrolito.
• Control. Puede ser controlada de diferentes formas: Diseño, Selección de materiales, aislamiento
eléctrico, recubrimiento de barrera, PC, modificación del medio ambiente.

Corrosión Asistida por el Medio


• Definición. El agrietamiento por el medio es una fractura de tipo frágil de un material dúctil,
resultante de la acción de la corrosión y esfuerzos de tensión.
• Mecanismo. La acción combinada de un esfuerzo de tensión y una reacción de corrosión es la
principal característica del fenómeno de agrietamiento asistido por el medio. Las fallas resultantes de
esta forma localizada de corrosión pueden ser poco anticipadas y catastróficas.
• Control. Muchos factores controlan si un material será susceptible a agrietamiento por el medio en
una situación dada:
Esfuerzos por tensión, Composición de la aleación y estructura,
Ambiente corrosivo, potencial de corrosión, temperatura.
• Tipos de Agrietamiento:
– Corrosión asistida por Esfuerzo (SCC)
– Agrietamiento Inducido por Hidrógeno (HIC)
– Fragilización por Metal Líquido (LME)
– Corrosión Fatiga (CF)
Corrosión-Fatiga
• Definición. La corrosión fatiga resulta de la acción combinada de un esfuerzo de tensión cíclico y un
ambiente corrosivo.
• Mecanismo. Este fenómeno cubre un amplio espectro, limitado por una lado por fatiga sin la
contribución de corrosión, y por el otro lado, por corrosión asistida por esfuerzo de tensión estático.
• Control. Puede ser controlado de muchas formas: Diseño, Selección de materiales, modificación del
medio, recubrimientos protectores, técnicas electroquímicas, reducción de esfuerzos residuales.
Corrosión Asistida por flujo
• Definición. La corrosión asistida por flujo se define como la acción combinada de la corrosión y el
flujo de un fluido.
Los tipos de fenómenos son:

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- Erosión-corrosión.
- Impacto o Choque
- Cavitación.
• Control. Puede ser controlada en muchas formas, incluyendo: Diseño, Selección de Materiales,
Modificación del Medio Ambiente, Recubrimiento Protectores, Protección Catódica.
Corrosión Intergranular
• Definición. Es el ataque preferencial en, o adyacente a las fronteras de grano de un metal.
• Mecanismo. Ocurre cuando los límites de grano, o las áreas directamente adyacentes a las
fronteras de grano, son anódicas respecto a los granos circundantes.
• Control. Puede controlarse de diferentes formas, incluyendo:
– Selección de materiales,
– Diseño / fabricación,
– Modificación del medio ambiente,
– Uso de procedimientos adecuados de soldadura,
– Tratamiento térmico.
Dealeado (Selectiva)
• Definición. Es un proceso de corrosión en el cual un constituyente de una aleación es removido
preferencialmente, dejando una estructura residual alterada (Cambio de color y resistencia mecánica).
• Mecanismo. Puede ser la remoción selectiva de uno o más constituyentes de una aleación dejando un
sustrato residual, o bien la disolución de la aleación entera.
• Control.
– Selección de materiales
– Modificación del medio
– Recubrimientos protectores
– Técnicas electroquímicas
– Diseño
Corrosión por Rozamiento
• Definición. Es definida como el deterioro de un metal causado por deslizamiento repetitivo de la
interfase entre dos superficies en contacto.
• Mecanismo. Ocurre cuando el movimiento entre dos superficies remueve películas protectoras o
combinada con la acción abrasiva de productos de corrosión, remueve mecánicamente material de las
superficies en movimiento relativo.
• Control.
– Selección de materiales
– Uso de lubricantes
– Diseño.
Corrosión por Alta Temperatura
• Definición. Es el deterioro de un metal a temperaturas donde reacciones químicas directas entre el
metal y el medio ambiente causan la degradación del material.
• Mecanismo. Depende de diversas reacciones:
– Reacciones con el oxígeno
– Sulfidación
– Carburización
– Decarburización (efectos de hidrógeno)
– Efectos de haluros
– Formación de fases fundidas.
• Control.
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– Selección de materiales
– Diseño
– Modificación del Medio Ambiente.
– Recubrimientos protectores
MÉTODOS DE CONTROL DE LA CORROSIÓN
 Protección corrosiva
 Protección catódica
 Recubrimientos
RECUBRIMIENTOS PROTECTORES
• El poner una barrera entre un medio corrosivo y el material a ser protegido es un método fundamental
de control de la corrosión. Es probablemente el método mas ampliamente usado de protección de
metales y otros sustratos.
• Los recubrimientos son usados por una variedad de razones.
– Control de la corrosión
– Impermeables
– A prueba de intemperie / protección al tiempo
– Aplicación de biocidas
– A prueba de fuego / retardantes
– Aislamiento electrico, etc.
Propiedades deseables de un Recubrimiento
• Las siguientes son generalmente consideradas como propiedades deseables en un recubrimiento:
– Resistencia química
– Baja permeabilidad a la humedad
– Fácil aplicación al sustrato
– Adhesión a sustrato
– Resistencia cohesiva
– Resistencia a la tensión
– Flexibilidad / Elongación
– Resistencia al impacto
– Resistencia a la temperatura
– Resistencia dieléctrica
– Resistencia al despegado catódico.
PREPARACIÓN DE SUPERFICIE
• La mayoría de las fallas de recubrimiento son causadas completamente o parcialmente por una mala
preparación de superficie. Por esta razón, es altamente crítico realizar una apropiada preparación.
• Muchos factores en la preparación de superficie afectan la vida de un recubrimiento:
– Residuos de aceite, grasa y polvo, debilitan la adhesión.
– Residuos de varios químicos que pueden inducir corrosión.
– Herrumbre en la superficie.
– Costras de óxido sueltas o rotas, pueden causar falla prematura.
– Perfil de anclaje (rugosidad).
– Crestas agudas, rebaba, filos y cortes.
– Humedad superficial.

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APLICACIÓN DE RECUBRIMIENTOS
• Los más comunes son:
– Pinturas:
• Manual
• Rociado
• Métodos especializados.
– Revestimientos y Cintas:
• Manual (áreas pequeñas)
• Mecánico (grandes estructuras)
• Inspección.
– La inspección debe realizada antes, durante y después de cada etapa de la operación del
recubrimiento. Un amplio arreglo de pruebas y equipos son disponibles para la inspección de
recubrimientos.
RECUBRIMIENTOS ANTICORROSIVOS
 Esmalte de alquitrán de hulla
 Esmalte de asfaltado
 FBE (Fusión bonded epoxy)
 Polietileno extruido
 Tricapa polietileno
 Tricapa polipropileno
 Cintas de polietileno aplicadas en frio
PROTECCIÓN CATÓDICA
• La Protección Catódica (PC) es una técnica electroquímica usada para el control de la corrosión. La PC
tiene un amplio uso en una variedad de medio ambientes, inmersión en líquidos y en suelos.
• El concepto de protección catódica implica reducir a cero la diferencia de potencial entre los sitios
anódicos y catódicos, obteniendo como resultado cero corriente de corrosión. Esto puede lograrse
imprimiendo corriente hacia la estructura desde un electrodo externo y polarizando los sitios catódicos
en dirección electronegativa, para reducir o eliminar la corrosión haciendo del metal de interés en cátodo.

PROTECCIÓN CATÓDICA
• Polarización de una estructura.-
La protección catódica es un fenómeno de polarización y la polarización es un cambio del potencial por
efecto de la circulación de corriente. A medida que la corriente circula desde el electrolito hacia el metal,
ocurren reacciones de reducción. Los productos de estas reacciones cambian la composición

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química del electrolito en la interfase estructura/electrolito. La diferencia química en la interfase, medida
como potencial de la estructura, es lo que se conoce como polarización.
Tipos de protección catódica
Sistema De Protección Catódica Por Ánodos De Sacrificio (Galvánica)

Sistema De Protección Por Corriente Impresa

MONITOREO DE LA CORROSIÓN
• El monitoreo de la corrosión es un medio para medición continua o periódica de la actividad de
corrosión dentro de un sistema, sin interrupción o con la mínima interrupción de las operaciones.
• Hay muchos métodos de inspección y monitoreo de la corrosión, incluyendo:
– Visual,
– Radiografía
– Ultrasonido,
– Electromagnético
– Líquidos penetrantes y partículas magmáticas (END)
– Inspección instrumentada (ILI)
– Monitoreo de protección catódica, etc.

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