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Determinación de Calcio y
Magnesio en aguas(Dureza) y de Cobre y Níquel en Aleaciones (moneda).
Potenciometría Complejométrica.
2+ 3- 2- +
M (ac) + HY (ac) MY (ac) + H (ac)
2- 2- +
kfMY = [MY (ac)] * [H (ac)]
2+ 3-
[M (ac)] * [HY (ac)]
2- 3- + -12
HIn (ac) azul In (ac) naranja +H (ac) ka2 = 2,8 * 10
2+ +
H2In(ac) azul + M (ac) MIn(ac) rojo + 2 H (ac)
+ 2
KfMIn = [MIn(ac)] * [H (ac)]
2+
[H2In(ac)] * [M (ac)]
2- 2- 2- 2-
kf MgY < kf MY o kf ZnY < kf MY
2+ 3- 2- + 2-
Mg (ac) + HY (ac) MgY (ac) +H (ac) kf MgY =
2.5.2. Valoración por Retroceso
2+ 3- 2- +
Es útil para la determinación de cationes que forman Mg(NH3)2 (ac) + HY (ac) MgY (ac) + NH4 (ac) + NH4OH(ac) kf
2-
complejos estables con el EDTA y para los cuales no se dispone MgY =
de un indicador adecuado. Este método también es útil para
+ -12
cationes que reaccionan lentamente con EDTA, a la disolución A pH = 12 o [H (ac)] = 1,0 * 10 M
de analito se le agrega un exceso medido de la disolución
2+ -
patrón de EDTA. Una vez que se considera terminada la Ca (ac) + 2 OH (ac) Ca(OH)2(s) kps Ca(OH)2 =
reacción, se valora por retroceso el exceso de EDTA con una
disolución patrón de iones magnesio o zinc hasta un punto 2+ 3- 2- + 2-
Ca (ac) + HY (ac) CaY (ac) +H (ac) kf CaY =
final de Negro de Eriocromo T o de Calmagita.
El éxito de este procedimiento requiere que los iones Mg
2+ -
+ 2 OH (ac) Mg(OH)2(s) kps Mg(OH)2 =
(ac)
magnesio o zinc formen un complejo con el EDTA menos
estable, con menor kf, que el del correspondiente analito 2+ 3- 2- + 2-
2- 2- 2- 2- Mg (ac) + HY (ac) MgY (ac) +H (ac) kf MgY =
(kf MgY < kf MY o kf ZnY < kf MY ).
La valoración por retroceso también es útil para analizar
muestras que contienen aniones que de otra manera
Los protones liberados en las reacciones a pH 10 pueden
formarían precipitados con el analito poco solubles en las
disminuir el pH lo suficiente como para que disminuya la
condiciones analíticas. En este caso, el exceso de EDTA impide 3 -
cantidad de la especie HY (ac) en disolución y los equilibrios se
la formación de precipitados.
desplacen hacia la izquierda, es decir, hacia la disociación del