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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)


FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ANALÍTICA E
INSTRUMENTACIÓN

COMPLEXOMETRÍA DE Pb, Zn y Mn

Docente: Quím. Elizabeth Espinosa Descalzo


Alumno: Cáceres Panay Jhonatan Daniel
Código: 13070084
Fecha de realizada la práctica: 05/06/17
Fecha de entrega de informe: 12/06/17

LIMA, PERÚ

2017
ÍNDICE

1. Resumen Página 1

2. Introducción Página 2

3. Principios Teóricos Página 3

4. Detalles Experimentales Página 5

5. Tabulación de datos y resultados experimentales Página 8

6. Ejemplos de cálculos Página 9

7. Conclusiones y Recomendaciones Página 12

8. Lista de Referencias Página 14


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RESUMEN

Uno de los tipos de reacciones químicas que pueden servir como base de una
determinación volumétrica es aquella que implica la formación de un complejo o ion
complejo soluble, pero ligeramente disociado llamada comúnmente métodos
complexométricos.

En esta práctica analizaremos una muestra de mineral (concentrado, que contiene Pb, Zn
y Fe), para determinar el total de zinc y plomo presente en la muestra de mineral por el
método de complexometría, utilizando el EDTA para la titulación, empleando como
indicador Naranja de Xilenol a pH 5.

Para el análisis quelatométrico del plomo, primero valoramos EDTA con una solución de
PbSO4, para calcular el título del EDTA respecto al plomo. Utilizamos esta solución
estandarizada de EDTA para determinar plomo en la muestra.

Para el análisis quelatométrico del zinc también valoramos EDTA con solución estándar
de Zn metálico (99,99% mínimo de pureza) para calcular su título respecto al zinc
metálico; ésta solución valorada de EDTA utilizamos en la titulación para determinar zinc
en la muestra.

Para el análisis quelatométrico del manganeso también valoramos EDTA con mineral
rodocrosita (MnSO4.2H2O), afín de determinar el título de EDTA respecto al patrón.
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INTRODUCCIÓN

En el presente informe hacemos una presentación acerca de la experiencia realizada


concerniente al análisis químico quelatométrico de plomo, zinc y manganeso en
minerales.

Muchos cationes metálicos reaccionan con especies donantes de electrones (iones


negativos o moléculas polares) para formar especies neutras, llamadas compuestos de
coordinación, o especies con carga eléctrica, llamadas iones complejos. La especie dadora
o ligando debe tener por lo menos un par de electrones sin compartir disponible para la
formación del enlace. Los quelatos producidos cuando un ion metálico se coordina con
dos o más grupos donantes de un ligando formará un anillo heterocíclico.

Las reacciones de formación de complejos se emplean mucho en la química analítica.


Una de las primeras aplicaciones de estas reacciones fue la valoración de cationes.
Además muchos complejos son coloreados o absorben radiación ultravioleta. Algunos
complejos son muy poco solubles y se puede emplear valoraciones de precipitación. Los
complejos también se usan para extraer cationes de un disolvente a otro y para disolver
precipitados insolubles. Se usan agentes complejantes inorgánicos para controlar la
solubilidad y formar especies coloreadas o precipitadas.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS

A. Volumetría de formación de complejos (Complexometría)

Muchos iones metálicos reaccionan con especies dadoras de pares de electrones formando
compuestos de coordinación o complejos. La especie dadora se conoce como ligando y
ha de disponer al menos de un par de electrones sin compartir para la formación del
enlace. Los iones metálicos son ácidos de Lewis, especies aceptoras de pares de
electrones, y los ligandos son bases de Lewis.

El agua, el amoniaco, el anión cianuro y los aniones haluro son ejemplos de ligandos que
se enlazan al ion metálico a través de un solo átomo, por lo que se denominan ligandos
monodentados. Los ligandos que se unen al metal a través de dos átomos se llaman
ligandos bidentados, como la glicina o la etilendiamina. La mayoría de los metales de
transición se enlazan a seis átomos del ligando, cuando un ligando se enlaza al ion
metálico a través de seis átomos se denomina ligando multidentado o ligando quelante.
También se puede hablar de agentes quelantes tridentados, tetradentados, pentadentados
y hexadentados.

Se llama número de coordinación de un compuesto de coordinación al número de ligandos


unidos al ion central. Un mismo ion metálico puede presentar más de un número de
coordinación, dependiendo de la naturaleza del ligando. Por otro lado, los complejos
pueden presentar carácter catiónico, aniónico o neutro.

Se denomina valoración complexométrica o valoración de complejación a toda valoración


basada en una reacción de formación de un complejo. Los ligandos EDTA, DCTA, DTPA
y EGTA forman complejos fuertes de estequiometria 1:1 con todos los iones metálicos
independientemente de la carga del catión, excepto con los monovalentes como Li+, Na+
y K+. Los agentes quelantes son los valorantes empleados en valoraciones
complexométricas ya que la reacción de complejación ocurre en una única etapa y no de
forma gradual, como con los ligandos monodentados.

Equilibrios de formación de complejos

En las reacciones de formación de complejos un ion metálico M reacciona con un ligando


L para formar el complejo ML. En estas reacciones las constantes de equilibrio son de
formación y no de disociación como en los equilibrios ácido-base.
Cuando el complejo tiene un número de coordinación mayor o igual a 2 podemos hablar
de constantes de formación sucesivas (K). Los ligandos monodentados se agregan
siempre en una serie de etapas sucesivas. En el caso de los ligandos multidentados, el
número de coordinación puede satisfacerse con un solo ligando o con varios ligandos
agregados.
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EDTA
El ácido etilendiaminotetraacético o EDTA, es una sustancia
utilizada como agente quelante que puede crear complejos con un
metal que tenga una estructura de coordinación octaédrica.
Coordina a metales pesados de forma reversible por cuatro
posiciones acetato y dos amino, lo que lo convierte en un ligando
hexadentado, y el más importante de los ligandos quelatos.

Las características generales de los complejos metálicos de


EDTA son las siguientes:
 La estequiometria siempre es 1:1, lo cual facilita enormemente los cálculos.
 La estabilidad de muchos complejos depende del pH, al ser el EDTA un ácido tetra
prótido (H4Y) y el anión (Y4–) la verdadera especie complejante. La formación de los
complejos estará favorecida en medio alcalino, al ser mayor en este medio la
concentración de Y4–. Sin embargo, al aumentar el pH de la disolución aparece un
segundo factor que afecta a la estabilidad del complejo y es el hecho de que muchos iones
metálicos precipitan en forma de hidróxidos.
 La formación de estos precipitados se evita, en ocasiones, operando en medio amoniacal.
 La velocidad con que el EDTA forma complejos con iones metálicos suele ser alta,
aunque hay algunos iones, como Cr3+ o Co3+ que lo hacen lentamente. Sin embargo,
algunas reacciones de desplazamiento o de solubilización son mucho más lentas.
 Como reactivo suele utilizarse la sal di-sódica H2Na2Y, por lo que la formación de
complejos produce un aumento en la acidez del medio, según el proceso:

Preparación del EDTA: Disolver 16g de la sal disódica en 300mL de agua y diluir a 1L
con agua destilada. La solución es estable por varios meses cuando se guarda en frascos
de plásticos o borosilícato.
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DETALLES EXPERIMENTALES

A. Estandarización del EDTA con PbSO4

Pesamos 0,1060 g de PbSO4 anhidro, agregamos 25 ml de buffer pH 5 y diluimos a 150


mL de agua.
Calentamos a ebullición hasta disolución de la sal, agregamos 5 gotas del indicador
naranja de xilenol y valoramos con solución de EDTA hasta que la solución vire de violeta
a amarillo pálido.
Anotamos el volumen gastado y calculamos el título de EDTA con respecto al plomo.

B. Estandarización del EDTA con Zn

Preparación de la solución estándar de Zn:


Disolvimos 0,1210 g de Zn metálico en 10 ml de HCl (1:1) y 50 ml de agua. Calentamos
suavemente, cuando la solución estuvo completa, hervimos y posteriormente enfriamos
la solución. Se neutralizó y agregamos 5 mL de solución buffer pH=5,5. Agregamos
también 0,1 g de tioúrea y 0,1 g de ácido ascórbico para evitar la precipitación de hierro
y ajustar el pH; respectivamente.
Procedimos a estandarizar con solución preparada de EDTA con el indicador naranja de
xilenol hasta que la solución vire de violeta a amarillo pálido.
Anotamos el volumen gastado y calculamos el título de EDTA con respecto al Zn.
C. Estandarización del EDTA con MnSO4 .2H2O

Pesamos 0,1059 g de patrón y lo disolvimos en 50 mL de agua, añadiendo 2 mL de


clorhidrato de hidroxilamina, a fin de evitar la oxidación del catión manganeso II,
agregamos también 5 mL de solución buffer a pH=10.
A continuación efectuamos la estandarización del EDTA, empleando indicador NET
hasta observar el viraje de vino tinto a azul.
Anotamos el volumen gastado y calculamos el título de EDTA con respecto al patrón.
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DETERMINACIÓN COMPLEXOMÉTRICA DE PLOMO

 Pesamos 0,995 g de muestra que contiene Pb y Zn, la llevamos a un vaso de 250mL


agregamos 10mL de HCl 1:1, con la finalidad de lograr la disolución de los elementos
que contienen la muestra de interés de análisis, calentamos en plancha suavemente.
 Añadimos 10 mL de HNO3 (16 M) con el objetivo de oxidar los metales a su máximo
estado de oxidación, llevamos a la plancha hasta desaparición de vapores nitrosos.

 Agregamos 1,5mL de H2SO4 (18 M) para precipitar el PbSO4, calentamos hasta que el
desprendimiento de abundantes humos blancos cese. Sacar de la plancha y enfriar.
Agregar agua hasta 50mL, se hierve para reducir volumen y concentrar la muestra por
10 minutos, sacar de la plancha y dejar en reposo 15 minutos. Luego realizamos la
filtración y lavado del precipitado blanco de PbSO4, quedando en el líquido madre la
solución que contiene al Zn.

El precipitado se disuelve en 100 mL de agua y se le agrega 7 gotas del indicador naranja


de xilenol, para proceder con la titulación con EDTA.
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DETERMINACIÓN COMPLEXOMÉTRICA DE CINC


Sobre la solución filtrada del proceso anterior, se agrega 5 gotas de H2O2 (30%) y se
calienta en plancha hasta eliminación de burbujas, luego se agregamos en frío 15 mL de
solución extractiva: NH4OH + NH4Cl y calentamos ligeramente.
Se formó un precipitado rojizo y procedimos a filtrar en caliente por decantación, lavando
el precipitado con solución extractiva.
Sobre el filtrado se acidifica y se agrega 10 mL de solución buffer a pH=5,5, agregamos
1 g de tioúrea para complejar al cobre y 1 g de ácido ascórbico para reducir al Fe,
posteriormente se titula con EDTA empleando el indicador naranja de xilenol,
observando un viraje de violeta a amarillo.

DETERMINACIÓN COMPLEXOMÉTRICA DE MANGANESO


Pesamos 0,40 g de mineral rodocrosita y se disolvió en 10 mL de HCl, se calentó en
plancha hasta disolución total, luego diluimos hasta 100 mL con agua.
Se tomó una alícuota de 5 mL y se agregó 2 mL de clorhidrato de hidroxilamina con 5
mL de solución buffer a pH=10, el precipitado formado se lavó y el filtrado se procedió
a titular con EDTA, empleando como indicador NET, observando un viraje de vino tinto
a azul.
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TABULACIÓN

Valoración de EDTA con PbSO4


Masa del patrón V(EDTA) T(EDTA) PbSO4 g/ml T(EDTA) Pb g/ml
0,1060 g 3,8 mL 0,0279 g/mL 0,0191 g/mL

Determinación de Plomo
Masa de muestra V(EDTA) %Pb
0,0995 g 1 mL 19,20%

Valoración de EDTA con Zn


Masa del patrón V(EDTA) T(EDTA) Zn g/ml
0,1210 20 mL 6,05 * 10-3 g/mL

Determinación de Zn
Masa de muestra V(EDTA) %Zn
0,0995 g 5,1 mL 31,01 %

Valoración de EDTA con MnSO4.2H2O


Masa del
V(EDTA) T(EDTA) MnSO4.2H2O g/ml T(EDTA) Mn g/ml
patrón
0,1059 g 6,0 mL 1,77 * 10-2 g/mL 5,21 * 10-3 g/mL

Determinación de Mn
Masa de muestra V(EDTA) %MnO %MnCO3
0,400 g 2,6 mL 43,72% 70,81%
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CÁLCULOS

Valoración de EDTA con PbSO4

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑡𝑟ó𝑛
TEDTA (PbSO4) =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝐸𝐷𝑇𝐴
0,1060 𝑔
TEDTA (PbSO4) =
3,8 𝑚𝐿

TEDTA (PbSO4) = 0,0279 g/mL

Determinación de Plomo

V(EDTA)∗T(EDTA) en g Pb/mL ∗100


%Pb =
masa de muestra
1,0 mL ∗1,91∗ 10−2 g/mL ∗100
%Pb =
0,0995 g

%Pb = 19,20%

Valoración de EDTA con Zn

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑡𝑟ó𝑛
TEDTA (Zn) =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝐸𝐷𝑇𝐴
0,1210 𝑔
TEDTA (Zn) =
20 𝑚𝐿

TEDTA (Zn) = 6,05 * 10-3 g/mL


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Determinación de Zn

V(EDTA)∗T(EDTA) en g Zn/mL ∗100


%Zn =
masa de muestra
5,1 mL ∗6,05∗ 10−3 g/mL ∗100
%Zn =
0,0995 g

%Zn = 31,01%

Valoración de EDTA con MnSO4.2H2O

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑡𝑟ó𝑛
TEDTA (MnSO4) =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝐸𝐷𝑇𝐴
0,1059 𝑔
TEDTA (MnSO4) =
6 𝑚𝐿

TEDTA (MnSO4) = 1,77 * 10-2 g/mL

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑡𝑟ó𝑛 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑀𝑛


TEDTA (Mn) = *
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑀𝑛𝑆𝑂4 2𝐻2 𝑂
0,1059 𝑔 55 𝑔/𝑚𝑜𝑙
TEDTA (Mn) = *
6 𝑚𝐿 187 𝑔/𝑚𝑜𝑙

TEDTA (Mn) = 5,21 * 10-3 g/mL

Determinación de Mn

Mn
V(EDTA)∗T(EDTA) en g ∗100 ∗ volumen disolución
mL
%Mn =
masa de muestra ∗ volumen alícuota
2,6 mL∗5,21∗10−3 ∗100∗50 mL
%Mn =
0,4 g ∗5 Ml

%Mn = 33,87%
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71𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛𝑂
%MnO = 33,87% * 𝑔
55𝑚𝑜𝑙𝑑𝑒 𝑀𝑛

%MnO = 43,72%

115 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑛𝐶𝑂3


%MnCO3 = 43,72% * 𝑔
71 𝑑𝑒 𝑀𝑛𝑂
𝑚𝑜𝑙

%MnCO3 = 70,81%
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CONCLUSIONES

 En el método que utilizamos en esta práctica de laboratorio es muy importante


controlar el PH.
 El uso de agentes complejantes inorgánicos es importante para controlar la
solubilidad y formar especies coloreadas o precipitadas.
 Para obtener la cantidad de zinc presente en la muestra, se utiliza un
regulador amoniacal que se usa para mantener el pH adecuado, donde se forman
complejos aminos del zinc, que tiene suficiente estabilidad para evitar la
precipitación del hidróxido del zinc, pero no son tan fuertes como para impedir su
reacción con el indicador y con el EDTA.
 El naranja de xilenol es un indicador que se usa para la valoración del Pb y del
zinc con el EDTA, porque su zona de viraje está entre 5 a 5,5 de pH, éste es el pH
que se alcanza agregándole la solución amoniacal.
 Para obtener el pH 5 a partir del pH 5.5 podemos agregar un ácido débil en
pequeñas cantidades como el ácido acético hasta llegar al color característico de
este.
 En la parte de la determinación de zinc necesariamente se debe dar la separación
del Fe+3 porque si no la coloración amarilla de este interferiría en la titulación.
 Con respecto a la determinación del manganeso, dado que el porcentaje
encontrado es de 70,81%, se puede decir que el mineral rodocrosita no era puro.
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RECOMENDACIONES

 Se debe utilizar mascarilla ya que esta práctica es muy contaminante.


 Se utiliza el papel indicador pH- metro para controlar el PH.
 En la realización de esta práctica se debe tener mucho cuidado con la
manipulación de los reactivos ya que la mayoría de los que utilizamos en esta
práctica son muy peligrosas y los gases que estos expulsan son dañinos por lo cual
se aconseja trabajar siempre bajo campana y con mucho cuidado.
 En la titulación complexométrica es necesario controlar el pH añadiendo una
solución tampón a la muestra para ajustar el pH entre 5 y 6, antes de ser valorada.
 Se debe trabajar con muestras de baja masa de 0.08 a 0.1g debido a que en la
sulfatación se desprenden gran cantidad de humos blancos contaminantes y que
retrasan nuestra práctica.
 Para hacer la más rápida la filtración en la parte del zinc podemos utilizar varios
equipos además de trabajar en campana para no inhalar el olor de NH4OH.
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BIBLIOGRAFÍA

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