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José Xl De.estre

Agosto 1989
 EL ACERO INOXIDABLE COMO MATERIAL RESISTENTE A LA CORROSION

-----------------------------------------------------------

Indice Página

1. INTRODUCCION 5

2. FUIDAXENTOS DE LA RESISTENCIA A LA CORROSION DE

LOS ACEROS INOXIDABLES 6

2.1 Influencia de la composición química, de la

estructura y del estado de suministro sobre

la resistencia a la corrosión 6

3. TIPOS DE CORROSION DE LOS ACEROS IIOXIDABLES

y FORXAS DE COMBATIRLOS 17

3 .1 Corrosión generalizada 17

3 .2 Corrosión por picaduras 21

3.3 Corrosión alveolar 26

3.4 Corrosión intergranular 30

3.5 corrosión bajo tensiones 36

4. CALIDADES DE ACEROS IBOXIDABLES 47

4,1 Calidades corrientes para aplicaciones no químicas 47

4.2 Calidades corrientes para aplicaciones químicas 50

4.3 Calidades especiales para aplicaciones químicas 53

5. RESISTENCIA DE LOS DISTIBTOS ACEROS I10XIDABLES

FRENTE A LOS DIFERENTES XEDIOS AGRESIVOS 57

5.1 Atmósferas 57

5.2 Aguas 58

5.3 Xedios ~cidos (ácidos sulfúrico, nítrico,

fosfórico y clorhídrico, ~cidos org~nicos> 65

5.4 Xedios alcalinos (hidr6xidos sódico y

aDÓnico> 74

5.5 Soluciones salinas 75

 1. IHTRODUCCIQ1l

Los campos de aplicación de los aceros inoxidables son cada vez más usuales,
variados y abundantes, y su consumo se incrementa día a día, ocupando incluso
lireas, que anteriormente habían sido cubiertas por otros tipos de aceros y
materiales. Nos encontramos con ellos, tanto en nuestra vida diaria, como en las
grandes instalaciones industriales.

Desde el descubrimiento entre 1910 y 1920 de las propiedades aportadas por

una adición de cromo al acero, que le confería una mayor resistencia a la
corrosión, los aceros denomimados inoxidables han ido evolucionando de forma
continua. Esta evolución, que en las primeras décadas de su existencia fué lenta,
pero que se ha ido acelerando fuertemente, sobre todo en las dos últimas déca­
das, se ha traducido en un mejor conocimiento de sus propiedades y aplicaciones
y en la aparición y lanzamiento de un buen número de nuevas calidades de acero
inoxidable.

El campo global, que cubren actualmente los aceros inoxidables, es vastísimo y

naturalmente desborda de las posibilidades de una presentación completa en este
documento y en el curso de una corta charla.

El objetivo de esta presentación será, dejando de lado el aspecto "histórico"

del descubrimiento y evolución de los aceros inxidables y el estudio teórico de
sus bases de resistencia a la corrosión, hacer hincapié en los puntos más
importantes de su comportamiento, de su resistencia a la corrosión frente a los
distintos medios agresivos, combinándolo con los diferentes tipos de aceros
inoxidables, corrientes y especiales, que existen en el mercado.

Teniendo en cuenta la relativa brevedad de este documento, nos limitaremos

'---.-- también a tratar de los aceros inoxidables, que se utilizan para aplicaciones a
temperaturas inferiores a 300·C, dejando de lado el estudiar el comportamiento
de estos mismos u otros aceros inoxidables a temperaturas elevadas, es decir
por encima de 400 - 500·C.

El estudio de los aceros inoxidables, que emprenderemos a continuación

comportará, pues, el examen, por un lado,
elementos de aleación, de la estructura y
resistencia a la corrosión, y, por otro,
inoxidables y de su comportamiento frente a
a los diversos medios agresivos.
de la influencia de los distintos
del estado de suministro sobre la
de los distintos tipos de aceros
los distintos tipos de corrosión y

5
 '\

2. FUNDAKENTOS DE LA RESISTENCIA A LA CORROS ION DE LOS ACEROS INOXIDABLES

Como ya es bien conocido, la base de la resistencia a la corrosión ambiental

del acero reside en la adición de cromo al acero. A partir de la adición de
aproximadalllente un 12Z de cromo, se forma una capa uD.iforme, continua, adhe­
rente y muy delgada de óxido de cromo (cr-om ta r , que cubre toda la superficie
í

del acero, siendo esta película de óxido de cromo, la que le confiere las
propiedades de inoxidabilidad.

Ahora bien, la adición de sólo un 12% de cromo proporciona únicamente una

resistencia limitada a la corrosión, limitada básicamente a medios poco
agresivos, como el ambiente húmedo y el agua dulce. Para incrementar dicha
resistencia a la corrosión y poder enfrentarse a medios más agresivos, la
composición del acero inoxidable inicial a 12Z de cromo ha ido modificándose
mediante incrementos en el contenido de cromo y adiciones de otros elementos.
La razón de dichas modificaciones en la composición del acero inoxidable reside
siempre en conseguir unas mejores propiedades, ya sean de resistencia a la
corrosión, ya sean de resistencia mecánica, del acero inoxidable.

Por lo que respecta a la resistencia a la corrosión, el incremento en el

contenido de cromo y la adición de otros elementos de aleación van casi siempre
orientados a conseguir una capa pasiva más resistente, más 1lIlperllleable frente a
medios más y más agresivos, obteniéndose esta capa pasiva más resistente
gracias a la modificación de su composición, espesor, distribución,
características, etc.

Antes de entrar en la presentación de la resistencia a la corrosión de los

aceros inoxidables y de su comportamiento frente a los distintos problemas de
corrosión y medios agresivos, vamos a estudiar como influyen, en que sentido
van, los diferentes factores propios del material, tales como composición,
estructura y estado de suministro.

t i Influencia d.e. la. composición qyímica. d.e. la. estructura ~ d.el estado d.e.
suministro ~ ~ resistencia ~ la. corrosión

En este apartado vamos a hablar de los elementos de aleación, que entran en

la composición de los aceros inoxidables, de las estructuras, que pueden pre­
sentar en función de dichos elementos de aleación, y de los diferentes estados
de suministro, que pueden tener los materiales en función del método de fabri­
cación o transformación. Todos estos puntos son esenciales para poder compren­
der el comportamiento de los distintos aceros inoxidables frente a los
diferentes medios agresivos, ya que todos ellos influyen fuertemente sobre las
propiedades.

6
 .\

2.1.1 Composición química

La idea, que tiene la mayoría de utllizador-es sobre la composición de los

aceros inoxidables, es que se trata de aceros aleados al cromo o al cromo ­
níquel. Esto es básicamente cierto, pero, en realidad, los aceros inoxidables
actuales incluyen también, en muchos casos, muchos otros elementos de aleación.
Vamos a ver cuales son estos elementos y en que porcentajes entran en la compo­
sición química de los aceros inoxidables.

En la Tabla 1 hemos reunido 14 práctica totalidad de los elementos de

aleación, que entran en la composición de los diferentes aceros inoxidables.

Tabla 1 Elementos de Aleación en los Aceros Inoxidables

Elementos básicos Hierro (Fe), Cromo (Cr) , Carbono (C)

Elementos importantes Níquel (Ii), MAnganeso (Kn), Silicio (Si),

(contenido) 0,5%) Xclibdeno (Xc), Cobre (Cu), Titanio (Ti),
Niobio (lb), Aluminio (Al), Tungsteno (W),
Vanadio (V), Cobalto (Ca)

Elementos menores litrógeno (1), Boro (B), Tierras Raras (Ce),

(contenido < 0,5%) Azufre (S), Selenio (Se), Teluro (Te)

Elementos nocivos Carbono (C), Azufre (S), Fósforo (P),

Silicio (Si), Cobalto (Ca), Oxígeno (O),
Hidrógeno (H), litrógeno (N), Metales
de bajo punto de fusión (Sn, Zn, Pb)

Como pueden ver en dicha tabla, existen tres elementos básicos, que son
natur-alemente hierro (Fe), cromo (Cr) y carbono (C), pues sin ellos no puede
concebirse la denominación de acero inoxidable. Después de estos tres, existe un
nWlleI'OSO grupo de elementos, cuyos porcentajes de aleación superan el 0,5%. A
i continuación hay otro grupo, menos numeroso, cuya adición no supera dicho O,5% e
incluso, en ciertos casos, es muy pequeña <a veces inferior a O,Ol~). Finalmente,
mencionamos un grupo, que llamamos de elementos nocivos, que, por una razón u
otra, pueden provocar un deterioro de las propiedades del acero inoxidable, ya
sea en cuanto a resistencia a 14 COITOS ión , ya sea en cuanto a resistencia
mecánica.

 '\

Aunque a la larga de este trabaja .ya volveremos a tratar del papel, que juegan
muchos de estos elementos de 'a l eac i ón , vamos a analizarlos brevemente ·e indicar
las propiedades básicas, que apartan a los aceros inoxidables.

Es el elemento básica, que proporciona la mayar par..!E!__.~_~, _~a

resistencia a lª.....qorrasió.n-frente a prácticainente ~todos los
medias y ambientes agresivas. Su porcentaje puede ir desde
11,5 - 12 t para las aceras inoxidables menos aleados hasta
26 - 28 t para los más aleados. Es evidente, que cuanta mayar
sea el contenida del acera en Cr, tanta mayar será la resis­
tencia a la corrosión y la posibilidad de enfrentarse a medias
más y más agresivas a cualquier temperatura, incluyendo las
más elevadas.

Carbona También es un elemento básico, pero su porcentaje es, en

cambio, pequeño, Es absolui:aDente n~esariopara prnporotonar
laJe~Jªt~nciA.. mecán~~-ª.!_ªQ.~:t:'.o. Su contenido puede ir desde
un porcentaje muy bajo, inferior incluso a 0,020 t, cuando puede
tener una influencia nociva sobre la resistencia a ciertos
tipos de corrosión, hasta porcentajes de 1 - 1,5 t, cuando se
quiere obtener una gran dureza y una gran templabilidad en las
aceras inoxidables al cromo, pasando por contenidos
intermedios de 0,08 - 0,20 t Para conseguir buenas resistencias
mecánicas a temperaturas moderadas y altas.

líque1: Es globalmente el elemento más importante tras el cromo, entre

todos los que entran en la composición de los aceros
inoxidables, pues es una adición necesaria para conseguir uno
de los tipos más utilizados. La estructura conseguida con la
adición de li es muy favorable, tanto por lo que respecta a la
ductibllidad y a la , fiabilidad Y facilidad constructivas, como
por lo que respecta a la resistencia a la corrosión en una gran
mayoría de medios. Su contenido abarca desde unos ._]9C~ _t ... - ) " ' - _0 -"
(2 -4 t) en los.__.--aceros
~ -_.. ._-- - ....t~plables
_ .._ .• - . . al . . _croma
_ ~. .... ­ hasta 20 :-::~Lt en
0 _. _ " ._

195 acerO§~~§_~e~!.ticoª ,más aleados, y sin olvidar los tipos L '· J --:. --,v-.
más conocidos con._ _~. " . 12 .t de níquel. La adición de 11 presen­
ta también ventajas frente a problemas de corrosión en ciertas
medios ácidos a temperaturas moderadas y en ciertas atmósferas
gaseosas a alta temperatura. Además, su adición es indispen­
sable para conseguir una buena tenacidad a temperaturas
criogén~. .. . -- - - - , ­

En todos los aceros inoxidables existe cierta porcentaje de

este elemnto, que puede situarse alrededor del ~ y alcanzar
cama máxima el 2 t. En la mayoría de los aceros inoxidables. la
influencia de Xn puede coñS1derarse coma nula, y actuar prácti­
camen:te'cOiño elemé'iito- residúal:'-tas adiciones voluntarias de Xn
alcanzan niveles del 5 - 7 t Y sirveñ cama elemento de ~ust1­
tuci~~_ ,~_~, por razones económicas, o para incrementar el
nivel de soldabilidad en soldaduras difíciles.

8
Silicio: Elemento también residual en la mayoría de ' los casos y
procedente del proceso de elaboración del acero. La adición
expresa de Si hasta 1 - 1,5 ~ favorece la resistencia a la
corrosión a alta temperatura, mientras que un 'contenido del !-~
en los aceros Cr 18/JIi 14 mejora la res~.nc1a..._en los_ medios
ácidos muy oxidantes. -

Xalilxieno: Es otro de los elementos importantes de adición, por la

variedad de mejora de propiedades, que confiere su presencia en
la composición del acero inoxidable. Los limites de adición van
desde el 1 - 1,5 ~ hasta el 6~. Su presencia mejora las pro­
piedades de rE!§istencia frente a diversoq tipos de_ ,.~orrosión
Iocal ízada y en lCs-meaIOS ácidos reductores . Al mismo-tIempo ~ J.j 1
incrementa las propiedades mecánicas, sobre todo a alta
temperatura.

La adición de cobre debe ser bastante 11mitada, pues su

presencia presenta inconvenientes en el proceso de elaboración
del acero. Ahora bien, hay aceros con un contenido del 1 - 2 ~
de Cu, pues la presencia de este metal en el acero inoxidable
me~ la resistencia a la corrosió.u en ls--med.ios__ ácid.9§
redu.ctg.r.es. También mejora las propiedades de estampación de
los aceros inoxidables.

T1tania ~ Niobio: Estos elementos se afLaden en pequefl.a cantidad, en general in­

ferior al 1 ~. Actúan como ~tabili2adores, evitando la preci- ~*
pitación de carburos de cromo y eliminando el riesgo de
-corrosi ón localizada intergranular. Su adición también tiene una
influencia favorable sobre la res~c:?ia_l!!~ca, tanto a la
tracción como a la fluencia, a alta temperatura.

A1Ulltnta, Dmgs1;ena. VJln.,dia ~ CaMIta Todos estos elementos se añaden también

en cantidad, en general, inferior al 1 ~. Sirven sobre todo
para mejorar la re§..ist~ncia a la oxidaci6n a alta__t~pera.tUDl
(el alum;!lio) .c la resistencia mecánica a la ;Ju~ncia a
temperatura elevada (los res~ntes ele~~_~!os).

Sobre los elementos, que se afladen adrede y en cantidad bastante pequefl.a,

podemos decir:

'itrógeno: Adiciones de hasta O~5 ~. Su adición mejora fuertemente las

pr~iedades meCánicas a cualquier temperatura. incrementa la
tendencia austenitizante y puede reemplazar parte de la adición
de Ji. También tiene un efecto favoraQ.~e ciertos tipos de
corrosión localizada.

9
 ' '1

1JJ:zr:I:1 ¡: lIetales IiJiU lPJlPD Jif: las. tierrns

..r::zu::m¡ ..a&l: Las adiciones son aún más
reducidas e inciden úní.caaente sobre las propiedades a alta
temperatura <resistencia a la fluencia en el caso del boro y
resistencia a la oxidación en el caso de las tierras raras).

Azufre, Selenio $ Telurio: Su adición, situada entre 0,15 y 0,30 % mejora la ma­
quinabilidad del acero inoxidable, pero deteriora las propieda­
des de resistencia a la corrosión.

Por lo que respecta a los elementos , cuya presencia es nociva para el

comportamiento de los aceros inoxidables frente a la corrosión, ya hablaremos,
cuando tratemos de los distintos problemas de corrosión.

2.1.2 Estructura

Los aceros inoxidables pueden presentar diversas estructuras, que juegan un

papel muy importante en su comporta1lliento, tanto mecánico como en cuanto a
resistencia a la corrosión. Las estructuras bAsicas son tres: lll',rtensita, ferrita
y austenita, aunque ta1IIbién pueden presentarse estructuras combinadas de
aquellas, siendo las más corrientes las estructuras mixtas ferrita + martensita
y ferr1. ta + BUS ten i tis,

En la Tabla 2 hemos clasificado los distintos grupos de aceros inoxidables en

función de su estructura, incluyendo las tres estructuras puras y la estructura
mixta ferrita + ~ .
. . .: . 'f" t ._. . ~.

La estructura martensítica tiene una malla cristalina exagonal compacta. Es

una estructura de tipo hierro o: con precipitación de carburos de cromo. Los
aceroe _..J..noxidables con .estructura m~~J!:§~~J.:Cll son magn~tig.~_ y pueden
conseguir mayor resistencia mecánica, con otras palabras, endurecerse, por medio
de temple, es decir que, mediante un tratamiento térmico a temperatura elevada
seguido de enfriamiento rápido, los aceros pueden adquirir una gran dureza.

La composición quüaíca de los aceros inoxidables martensíticos incluye caaí

exclusivamente cromo y carbono como elementos de aleación, afiadiéndose
unicamente 2 4 ~ de níquel en uno de sus grupos para incrementar el
porcentaje de austenita a alta temperatura, y algunas pequeñas adiciones de Si,
Al, Xo o Cu para mejorar algunas de las propiedades.

Los aceros inoxidables martensíticos pueden subdividirse en cuatro grupos, en

función de sus contenidos de C y Cr y de la adici6n de Ni. Cua-ª~o _~yºr es el
contenido de Cr, tanto mayor debe ser el contenido de C para conservar la
estructura martensítica. Al - mfs mo tiempo, a medida que incrementa1llos el
contenido de C, se obtiene una mayor dureza tras el temple del acero, pero este

10

aumento de resistencia mecánica conlleva una deter10rización--de la resistencia a

la corrosión. Al mismo tiempo, la gran dureza de los aceros martensíticos
implica en casi todos los CASOS una gran fragilidad. .

Tabla 2 Tipos de aceros inoxidables en función de la estructura

Estructura Composición básica (~) otros

elementos

Kartensí ti ca UD 1 C <0,15 Cr 12-14 Si,Al,Mo,Cu

(magnética) II C 0,2-0,4 Cr 12-15 Si,Al,Mo,Cu
IIIC 0,6-1,4 Cr 12-16 Si,Al,Mo,Cu
IV C 0,1-0,2 Cr 16-18 Ili 2-4 )(o,Cu

Ferrí tica (F) 1 C <0,12 Cr 15-18 )(o,Ti,lfb,V,S

(magnética) II C <0,35 Cr 25-30 Ko,Ti

Austení ti ca (A) 1 C <0,25 Cr 17-20 Ni 8-12 S,Se,Te,Mo

(no magnética) 11 C <0,08 Cr 17-20 Ili 8-14 )(o,Ti,lfb,B,W
IIIC <0,03 Cr 17-28 Ili 10-30 Ko,Si,Cu,N

"Duplex" (F+A) 1 C <0,08 Cr 20-26 Ili 4-8 )(o,N,Cu

(magnética) II C <0,03 Cr 18-27 Ili 4-8 Ko,N,Si,Cu

La estructura ferritic4 presenta una malla cristalina cúbica centrada en el

cuerpo, es decir la del hierro a. Es una estructura más compacta que la de los
aceros martensíticos. Los ~~ inoxidables ferríticos también son JIlAglléticos,
pero ~emplan_al enfriarlos desde alta temperatura, conservando siem~
misma estructura y sin posibilidad de endurecerse por tratamiento· térmico.
--------
Los. elementos básicos de aleación de los aceros inoxidaQ1es ferrítictlS son
también el cromo y e~ ~ carbon9J.. pero el contenido de cromo· es mayor _y ~e
~t ~, si los comparamos con los aceros martensitic~. También se
hacen pequeñas adiciones de otros elementos, como Xo, Ti, )lb, para mejorar sus
propiedades, principalmente para incrementar su resistencia a la corrosión.

11

 Dentro de loa aceros ferríticos distinguimos dos grupos: el primero con un

contenido de 15 - 18 ~ de Cr y el segundo con un cromo situado entre 25 y 30
~. Los aceros ferríticos presentan, gracias a su mayor contenido de Cr, sobre
todo los del segundo grupo, y a su menor contenido de C, una resist.encia·-a---la­
corrosión mucho m~ygI.: " ,qUEL la de los aceres martensíticos.... En cambio, al no
poder templar,-la ~resistencia mecán~ca, que pueden alcanzar, es I:U:~chís1mo menor.
A pesar de su menor dureza, ~ n tienden _l!._s er-illg,iles o a fragilizarse,
tanto más cuanto mayor es su contenido de cromo. - '­

La estructura BustenÍílca tiene una malla cristalina cúbica centrada en las

caras. Es aún más compacta, que la de las otras dos, y es una estructura del
tipo hi~!T(J__'t. Los aceros inoxidables con estructura puramente austenítica son
completamente amagnéticos. No, pueden tem plars~, conservando _.la.-llliSlIl~L ~s;truq­
tura desde alta temp~!"~~ura. lo es posible incrementar su resistencia mecánica,
es decfr--sú-- dureza, por tratamiento térmico; P~_co?§_egyi.r:._ una maypr __resis­
tencia mecánica, es necesario deformarlos en caliente al sobre todo, en frío.
Ahora bien, este incremento de dureza por deformación se éañsigue a
expensas de
una disminución de la ductilidad y, a veces, de una disminución de la resis­
tencia a la corrosión y de una cierta transformación martensítica, que provoca
algo de magnetismo en el acero.

Los¿lementos básicos de aleación de los aceros inoxidables austeníticos son

el ~o, generalmente con un contenido bajo o muy bajo, el cromo y eL~el.
Los elementos complementarios de aleación son muy abundantes, Xo, Xn, Si, Ti,
lib, Cu, 1, etc., affadiéndose cada uno de ellos para mejorar una o varias
propiedades dadas.

Hemos distribuido estos aceros austeníticos, que actualmente son los más
abundantes y los de mayor aplicación, en tres . .B:~os. El primero de ellos
comprende los aceros del tipo lj3~on un ~l?ono relativ~~nt~_ .~~evado <hasta
un 0,25 ~), para conseguir, por deformación, una mayor resistencia mecánica,
pero con una menor resistencia a ciertos tipos de corrosión. El segundo _&;]J-p'o
incluye también a aceros del tipo l8/1} , pero con contenido medio cie _C8!'E.9,no
(máx. 0,08 ~), cubriéndose con él una amplia gama de propiedades, tanto
mecAñicas-éómo en cuanto a resistencia a la corrosión. Finalmente, el tercer
grupo comprende los aceros austeníticos con un con~enido muy ba)~. _9~_J~AI:1mno,
unos contenidos elevados O_lIUY _.~Jevados de Cr y Ni .y , en muchos casos, una
­
buena variedd"""dCiE!adicio;;~, para convertirlos en adecuados para enfrentarse a
los medios más COITSivos y a las condiciones alIl'b.ieD~les 34~L4Uj~iles.

En la Tabla 2 hemos incluido un conjunto más de aceros inoxidables, los

a~ros con estructura "duplex", es decir con una estructura mixta fE:)z::r~
a!dst~ La razón de incluirlos reside en el interés creciente, que existe por
este tipo de aceros, al presentar unaa propiedades muy adecuadas para resolver
ciertos problemas de corrosión y de construcci6n.

12
 Los aceros inoxidables -dlJR.leT' tienen, como elE!~~~~~S; __básicos__.~E! __~leac;~n, un
~ muJ-.-bajo contenido deS un alto o muy alto contenido d~_ Cr <18 - 27 %)
Y un contenido relativamente ~jfL.d.e......I.1 <4 - 8 %). Como adiciones complementa­
rias para mejorar su comportamiento frente a ciertos problemas específicos de
corrosi6n mencionaremos Xo, Si y Ji. .

Su estructura comporta 30 - 70 % de ferrita y 70 - 30 % de austenita.

Evidentemente son magnéticos y no templan, pues combinan las propiedades de los
aceros ferríticos y de los aceros austeníticos. Pueden endurecerse por defor­
mación en frío como los aceros austeníticos, pero el nivel máximo de endure­
cimiento es mellar. Su ductilidad es buena, pero algo inferior a la de los aceros
austeníticos .

Como pueden ver, las estructuras cristalinas, que pueden presentar los aceros
inoxidables, son variadas y complejas y juegan un importante papel en la resis­
tencia a la corrosión de dichos aceros. Además, el papel estructural no se
limita a esto, pues en la estructura de los aceros inoxidables entran también en
juego otros elementos, que asimismo influyen fuertemente en su resistencia a la
corrosión y en sus propiedades. Tales elementos son lo que podríamos denominar
"defectos· estructurales. Entre ellos, los que más influyen sobre la resistencia
a la corosión de los aceros inoxidables son las inclusiones no metálicas, los
precipitados intersticiales, inter o transgranulares, tales como carburos y
nitruros metálicos, y las fases intermetálicas cp.e. fase sigma FeCr>.

Tabla 3 Influencia de los elementos de aleación sobre la estructura

y la formación de inclusiones y precipitados

Blementos de aleación

C ](n Si P S Cr Jli Xc Ti lb Cu Jl B

Estr. Ferrítica -1+ ++ • • ++ ++ ++ ++ +

Estr. !ustenítica ++ -1+ -- • • ++ + ++

Inclusiones • ++ + ++ ++ • • + + + • • +

Carburos
Jlitruros
Fases intermet!licas
++ +
•
•
•
•
++
•
•
•
•
•
•
+
+
++
+
+
++
++
++
+
++
++
+
·•
•
.:
++
+
+
•

++ Xuy favorable +.Favorable • }lula - Desfavorable -­ Xuy desfavorable

13
 '\

La complejidad de estas diferentes estructuras cristalinas y la posibilidad de

existencia de estos defectos estructurales, que son, en ambos casos, función de
la composición química del material, es decir de los elementos de aleación exis­
tentes en el acero y de su contenido, obligan a controlar y a equilibrar lo más
precisa y exactamente posible dicha composición química.

Desde este punto de vista hemos elaborado la Tabla 3, en la que se indica la

influencia de los elementos de aleación de los aceros inoxidables sobre, por un
lado, la formación de las estructuras ferrítica y austenítica, y, por otro lado,
la formación de inclusiones no metálicas y precipitados (carburos, nitruros,
fases intermetálicas). Así podemos ver, que, por ejemplo, los elementos Cr, Xo,
Si,Ti y lb favorecen fuertemente la formación de la fase ferrítica, mientras que
C, Ni y N tienden fuertemente a formar austenita. La formación de inclusiones no
metálicas es apoyada por la presencia de elementos como S, Xn y P, mientras que
la posibilidad de precipitación de carburos y nitruros depende esencialmente de
los contenidos de C y 1, respectivamente, y de la existencia de los elementos
formadores de tales precipitados, como Ti, Nb Y Cr. La precipitación de fases
-i nt ermetálicas depende esencialmente de los contenidos de Si, Cr y Ka.

Para mostrar la importancia del equilibrio entre los diferentes elementos de

aleación para conseguir la estructura deseada, necesaria para responder a unas
propiedades determinadas del acero inoxidable, hemos incluido dos diagramas de

-
~
22
;. 20
,­
e 18
GI
o 5

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Austenita', ........ ¿- F~rritc:,/""'- .....-
6 Martensila ..... '"
Austenita .....",~

4 • Ferrita '" - "

2 • Martensita

O
10 12 14 16 18 20 22 24 26 2S 30 32 34

Equivalente cromo

Fig. 1 Diagrama estructural a la temperatura de

laminación de 1150'C (según Pryce y Andrews)

Bquiv. Cr = ~Cr + 3 . ~1 + ~Xo + 10 . ~T11 + 4 . ~lbl

~qu1v. 11 =
~11+ 0.5 . ~Xn +21 . %el + 11,5 . ~I

( ~Cl (con Ti o lb) 0,03 ; ~Til= %T1 - 4[ (%C-0.03~)+~I];

=
~ibl = ~Ib - 8[ (%C-0.03%)+~I] )

14
 '\
- 32 r----¡---~~--...,...---r_____,-,...,
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~ 24 ~~--+---AustenitQ-+-­
c
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O
>
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O"
W

Fft'rita

24 32 40

Equivalente cromo

Fig. 2 Diagrama estructural para metal depositado

por soldadura (según Schaeffler)

Equiv. Cr = ~Cr + 1,5 . %Si + ~Xo + 0,5 . %Bb

Equiv. li = ~Ii + 30 . ~ + 0,5 . ~Xn

fases en las figuras 1 y 2. Dichos diagramas, uno a la temperatura de lamina­

ción del acero inoxidable <Fig. 1) Y el otro para el metal de soldadura inoxi­
dable (Fig. 2), muestran las estructuras, que pueden conseguirse en función del
contenido de los diferentes elementos de aleación. Dichos diagramas toman, como
coordenadas, los denominados Equivalente de Cr y Equivalente de 11, es decir los
elementos formadores de fase a (ferrita) y los elementos formadores de fase l
(austenita), respectivamente.

\...... - La utilización de tales diagramas o similares permite estimar la estructura

que podrá obtenerse para una composición química determinada, y darse cuenta
que una variación o cambio en tal composición puede causar la modificación de
la estructura final. Así, si quiere conservar, por ejemplo, la estructura
austenítica y se aumenta el contenido en elementos formadores de ferrita, tales
como Cr y Xo, debe incrementarse, al mismo tiempo el contenido de elementos
formadores de austenita, p: ej. li, C y l. Si no se hace así, se corre el riesgo
de tener una estructura, que ya no será completallente austenítica, sino que, por
ejemplo, estará constituida por austenita + un cierto porcentaje de ferrita.

2.1.3 Estado de suministro

Existe otro factor propio del material, que también influye sobre la
resistencia del acero inoxidable frente a la corrosión: el estado de suministro.

15

 '\

En la Tabla 4 hemos reunido los principales estados de suministro, que pueden

presentar los diferentes tipos, de aceros inoxidables.

Tabla 4 Textura de los aceros inoxidables al. estado de

suministro, en función del método de fabricación

1. Xateriales Deformados En caliente

En frío

2 . Xat . Tratados Térmicamente Recocidos o solubilizados

Envejecidos
Templados
Templados y revenidos
Endurecidos por precipitación

3. Xateriales Fundidos

4. Xateriales Soldados

5. Xateriales Sinterizados

¿Por qué es importante el estado de suministro sobre el comportamiento del

material? Simplemente, porque se trata del estado real del material, que va a
enfrentarse con el medio agresivo.

Según dicho estado, el comportamiento de un acero inoxidable dado puede ser

muy diferente, pues, por ejemplo, en el caso de un acero 18/8, siempre se
comportará mejor un material deformado y con tratamiento de solubllizaci6n
<gracias a una mayor homogeneización de la composición y de la estructura y a
un mejor estado térmico) que un material fundido o soldado <que puede presentar
segregaciones en la composición, una estructura no uniforme, precipitados
nocivos inter o transgranulares, etc.)

Desde el punto de vista global de resistencia a la corrosión, el mejor estado

de suministro, para una misma ccapcaícíén y estructura, viene siempre aportado
por los materiales defor:m.ados, en caliente o en frío, y con un tratamiento
térmico posterior de recocido o de solubllizaci6n. Los estados templado o
templado + revenido disminuyen siempre la resistencia a la corrosión, al provo­
car precipitaciones de carburos de cromo, lo que, a su vez, disminuye el
contenido de cromo en las zonas vecinas a dichas precipitaciones.

16

 "'

3. TIPOS DE CORROSIOI DE LOS ACEROS IIOXIDABLE y FORlUS DE COXBATIRLOS

Vamos a entrar ahora en el estudio del comportamiento de los aceros

inoxidables frente a los distintos tipos de corrosión, haciendo hincapié en la
influencia, que tiene la composición química y la estructura sobre la aparición
de la corrosi6n, y en los factores, tanto del medio como del material, que
pueden empeorar o ayudar a resolver los problemas de ataque corrosivo.

Los tipos de corrosión, que vamos a tratar, son los siguientes:

- Corrosión generalizada .

- Corrosión por picaduras.

- Corrosión elveouu-, por 4~ción diferenci4l o NjO dep6sito.

- Corrosión intergranu14r.

- Corrosión blJ.,jo tensiones.

~ CorrOSiÓn ¡eneralizada

La corrosión generali2ada o general de los aceros inoxidables es un fenómeno

electroquímico, como ocurre en todos los tipas de corrosi6n.

Este tipo de corrosi6n se traduce en una disminución uniforme y continuada

del espesor, en función del tiempo, sobre toda la superficie del acero por la
acción del medio agresivo, que actúa de electrol1to. El ataque se produce, porque
el medio es capaz de atacar, disolver, la capa pasiva, que protege el metal. El
limite de resistencia a la corrosión de un acero inoxidable determinado depen­
derá del nivel de PaSividad alcanzable por el metal, es decir el nivel de
resistencia a la corrosión de su capa pasiva, frente al medio involucrado.

Los numerosísimos ensayos de laboratorio realizados y la experiencia práctica

obtenida en la utilización de los aceros inoxidables han proporcionado
numerosos datos sobre la influencia de los distintos factores propios de los
aceros inoxidables sobre su resistencia a la corrosión generali2ada en los muy
variados medios agresivos . A partir de estos . datos hemos podido elaborar la
Tabla 5 ,en la que se incluye la influencia de los distintos elementos de
aleación, estructuras, inclusiones y precipitados sobre este tipo de corrosión.

17

 '\

Tabla 5 Influencia de los elementos de aleación, de la estructura,

de las inclusiones y de los precipitados sobre la resistencia

a la corrosión generalizada de los aceros inoxidables

Elementos de aleación
Xedio
ácido
C }fu Si P S Cr Ni Me Ti Hb Cu N

Reductor o/- o ++ +. ++ + + ++

Neutro o o o ++ + 0/- + + o

Oxidante 0/- o + + o/- o/- ­

Muy oxidante ++ +

Estructura Inclu­ Precipitados

Medio siones Carbu- Fases
ácido Hart. Ferr. Aust. F+A ros interm.

Reductor + ++ ++ -/+ o

leutro o ++ ++ ++ o

Oxidante + ++ +

Xuy oxidante +

<.,
++ Xuy favorable + Favorable o :lula - Desfavorable -- Xuy desfavorable

Dicha tabla muestra la influencia de tales factores sobre la resistencia a la

corrosión en distintos tipos de medios áctdos. Como puede observarse el ,
contenido en elementos de aleación, tales C01ll0 Cr , Xo y Cu, es muy favorable en
los medios áctdes reductores y -neutros-, mientras que en los áctdos oxidantes
el aumento de resistencia se consigue incrmentando los contenidos de Cr y Ki, Y
en los medios muy oxidantes, úniCAmente la adición de Si, por encima del 2 "
tiene un efecto positivo.

18

 Las estructuras, ya sea por si mismas, ya sea por las composiCiones que
comportan, también tienen una gran importancia frente a la corrosión generali­
zada. La fase martensítica es prácticamente muy desfavorable en todos los
medios ácidos. Los aceros austeníticos representan el grupo globalmente más
adecuado en tales medios, mientras que los ferríticos y los ferítico-austení­
ticos (-duplex") son apropiados básicamente en medios ácidos reductores o
"aeutr'os" . En medios ácidos muy oxidantes la única fase con un buen comporta­
miento es la austenítica,

Otro punto "muy importante es la influencia prácticamente desfavorable o muy

desfavorable, en todos los casos, de las inclusiones no metálicas y de todos los
tipos de precipitados sobre la resistencia a la corosión en todos los tipos de
medios ácidos, Este efecto desfavorable lleva a la necesidad de tener unos
aceros inoxidables con la mayor "limpieza- interna posible, es decir con una
\___._ estructura sin defectos. Además, tal -limpieza" interna es también muy importan­
te en los medios ácidos para evitar la aparición de ataques localizados del tipo
corrosión intergranular .

Actualmente la influencia de todos los factores citados se estudia mediante el

trazado de las denominadas curvas de polarización anódica del material. Para
ilustrar este tipo de trabajo, en la figura 3 mostramos esquemáticamente el
perfil de una de tales curvas para el acero inoxidable en el ácido sulfúrico 2N.

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Q¡

e
Q¡

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o
u 109 i
Q¡
"O

"OI
o más
"O
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c:
....
Q¡

c:

-E Ecorr Ep Eb EtÍ' • E

Potencial

Fig. 3 Influencia de los elementos de aleación sobre la curva

de polarización anódica del acero inoxidable en soluciones acuosas

19

En dicho esquema hemos sé1ialado la influencia, .que tienen los ·d i s t i nt os

elementos de aleación sobre el perfil de la curva. Así podemos ver, que los
elementos Cr, Ti, Cu, Xo, lb y Ni disminuyen la corriente anódica de activación
<:1..... _) en la zona de potenciales electroquímicos ligeramente reductores, y son,
por tanto, favorables para incrementar la resistencia a la corrosión general en
tales medios reductores, mientras que S y M:n tienen el efecto contrario. TalIlbién
observaaos la influencia de diversos elementos sobre el potencial de pasividad
(Ep), la corriente de pasividad (i..... 1M), el potencial de picaduras (Eb ) y el
potencial de transpasividad (Et.r). Los valores de resistencia a la corrosión y
las tendencias en el comportamiento de los distintos aceros inoxidables,
obtenidos gracias a estas curvas, concuerdan perfectamente con el
comportamiento real en los medios involucrados.

Fig. ti Corrosión generalizada de un tubo

en una solución acuosa ~cida

Finalmente, la figura ti muestra el aspecto de la corrosión generaíizada en un

tubo, que había trabajado en una soluciión ácida concentrada y caliente. Se puede
observar, que el espesor' del tubo se ha reducido a un quinto del espesor
inicial.

20.
U Corrosión ¡2CI:. picaduras

Los aceros inoxidables pueden picarse y llegar a perforarse, cuando trabajan

en medios ccntaadnados por una serie de iones, entre los que los JlIÁS , comunes
son los iones cloruro. Este ataque corrosivo se debe al fenómeno denominado
corrosión por picaduras. Se origina al romperse la capa pasiva en un punto
determinado y de muy pequeftA dimensión de la superficie del acero, convirtiendo
a este punto ' en una zona puntual anódica, mientras que el resto de la superficie
del metal permanece catódica. La diferencia de potencial electroquímico entre
ambas zonas es elevada, y el metal de la zona puntual anódica, de la picadura,
se disuelve. La progresión de la disolución, es decir del ataque, es autocata­
lítica, con lo que aquella va acelerándose, y, como punto final, el acero llega a
perforarse.

La figura 5 presenta el aspecto de 'las picaduras en un acero inoxidable del

tipo Cr17/Hi12/X02, que ha presentado corrosión por picaduras en un cambiador
de calor enfriado con agua de mar. Hormalmente, las picaduras son muy abun­
dantes y de pequeño diámetro (a veces no superan O,1 mm de diámetro>, y acoa­
tUll1bran a estar, sobre toda la superficie del material. Las perforaciones y las
picaduras son, a menudo, difíciles de detectar a causa de su pequeño diámetro,
aunque es frecuente, que la existencia de una picadura venga seftalada por un
círculo coloreado en la SUPerficie del metal, círculo que rodea a la picadura.

Fig. 5 Aspecto de Las picaduras en un acero Cr17f1i12/X02

en un cambiador de calor enfriado con agua de mar

La corrosión por picaduras de los aceros inoxidables aparece casí siempre en

medios muy poco agresivos desde el punto 'de vista de la corrosi6n generalizada,
de modo que, muy a menudo, la superficie del acero permanece inalterada y
brillante en su mayor parte, localizAndose el ataque únicamente en los puntos de

21

 Tabla 6 Factores que influyen sobre la resistencia a la corrosión

por picaduras de los aceros inoxidables

~ Factores propios ~ material

A.1 Elementos de aleación

C Si P S Cr Ti lb

0/- + ++ + ++ + + ++

A.2 Estructura, inclusiones y precipitados

--------------------------------------
Estructura Inc l u­ Precipitados
Xedio siones Carbu- Fases
salino Hart. Ferr. Aust. F+A ros interm.

pH < 6 0/+ 0/+ 0/+ --lo

pH 6-8 + + + --lo
pH ) 8 o ++ ++ ++

A.3 Estado de superficie

Decapado +

Xecanizado

Chorreado

Pulido ++

~ Factores propios ~ medio

1. Concentración Cl~, F-, Br­

Otras sales
•
2. Temperatura
3. pH Acido
leutro
Bb.sico +
4. Contenida oxígeno
5. Agitación ++

++ Xuy favorable + Favorable o lula - Desfavorable Xuy desfavorable

22
 las picaduras. El · factor desencadenante de la corrosión es la presencia en el
media de iones contaminantes, tales como los haluros <F-, Cl ", Br-), sulfuros y
bisulfuros.

A continuación vamos a ver ,cama influyen distintos factores, unos propios del
material y otros propia del media, sobre la resistencia de los aceros inoxida­
bles a la corosión par picaduras. Dichas factores y su influencia respectiva
están incluidos en la Tabla 6.

Par la que respecta a los elementos de aleación del acero inoxidable, vemos en
dicha tabla , que los contenidos de Cr, Xo y N san fuertemente positivos para
incrementar la resistencia a la corrosión por picaduras, mientras que, en
cambia, unos contenidos altos de P y S san muy desfavorables. El contenida de C
"- na influye directamente, pera, si dicho contenido es alta, presenta un efecto
negativa indirecto al favorecer la precipitación de, p. ej. carburos de cromo, la
que se traduce en un empobrecimiento de croma en las zonas vecinas del precipi­
tado, disminuyendo, cama consecuencia de ella, la resistencia de dichas zonas.

Las diferentes estructuras del acero inoxidable tienen una influencia limitada
sobre la resistencia a la corrosión par picaduras, excepto en el casa de la
estructura martensítica, que indirectamente es muy desfavorable. Ahora bien, las
estructuras austeníticas, ferríticas y "duplex· <F + A), que, por si mismas, son
favorables, deben estar bien equí l íbradae y homogéneas para evitar la existencia
de zonas puntuales anódicas, que pueda dar inicio a Las picaduras.

Tanta las inclusiones na metálicas, cama todos los tipas de precipitados

<carburos, nitruros, fases intermetálicas), san fuertemente negativos para la
resistencia a la corosión par picaduras, ya sea por representar zonas
preferenciales de inicia de las picaduras, ya sea por crear a su alredaedor
zonas empobrecidas en elementos de aleación, como Cr y Xo, lo que lleva a una
menor resistencia de estas zonas.

Entre los factores propios del material existe otro punto importante: el
estado de superficie del acero inoxidable. Es muy importante, que la superficie
del inoxidable esté limpia de impurezas, tales como restos de grasa, polvo,
salpicaduras de soldadura, rebabas y virutas de mecanizado, etc., si se quiere
obtener la resistencia prevista a la corrosión por picaduras. Par esta razón, el
decapada y, aún más, el pulida de la superficie metálica son muy favorables para
incrementar la resistencia a las picaduras. Par el contraria, los estados brutos
resultantes del mecanizado o del choreado con arena. y con granalla
<evidentemente inoxidable) son desfavorables, si no van seguidos de un decapado
o pasivado de la superficie.

Veamos ahora la influencia, que tienen los factores propios del media, sobre
la resistencia a las p~caduras de las aceras inoxidables.

23
 '\

La concentración en , iones agresivos (haluros, sulfuros) del medio tiene: UnA

gran influencia, pues la agresiv:idad del medio es tanto mayor, cuanto más
elevada es su concentración.' La presencia y concentración de otras sales ( p. ej.
sulfatos, carbonatos) no tienen efecto directo.

La temperatura del medio también es netamente desfavorable,pues para un mismo

contenido de iones agresivos, p. ej. cloruros, el riesgo de aparición .de
picaduras aumenta exponencialmente.

Los pa ác ído y neutro del medio son netamente desfavorables. En medio áctdc
la aparición de picaduras es tanto más rápída y segura, cuanto menor es el pH
de la solución. Por el contrario, un pH básico es muy favorable, de modo que en
las soluciones alcalinas (pH superior a 10) puede descartarse la aparición de
picaduras.

Tabla 7 Equivalentes de Resistencia a las Picaduras (ERP)

de diferentes aceros inoxidables

ERP, = % Cr + 3. ~ Xc

ERP 2 = % Cr + 3,3. ~ Xc + 16. ~ H

Ul'S Sandvik ~ Cr ERP, ERP:;:

830403 3R12 (304L) 18,5 18,5 18,5

832304 SAF 2304 23,0 0,10 23,0 24,6

831603 5R60(316.L) 17,0 2,5 24,5 25,2

831500 3RE60 18,5 2,7 0,07 26,6 28,5

831803 SAF 2205 22,0 3,0 0,14 31,0 34,1

108904 2RK65 20,0 4,5 33,5 34,8

108028 Sanicro 28 27,0 3,5 37,5 38,5

SAF 2507 25,0 4,0 0,25 37,0 ' 42 , 2

831254 254 SXO 20,0 6,1 0,20 38,3 43,7

24

 '\

El contenido de oxígeno en la solución agresiva es, en general, desfavorable

para la resistencia de los áceros inoxidables a las picaduras, aunque su efecto
desfavorable o nulo depende de otros factores (nivel de iones cloruro, tempera­
tura, pasivación del metal, etc.) ,

La agitación del medio es muy positiva, pues, entre otras cosas, evita la
formación de depósitos, el incremento localizado de iones nocivos en zonas
estancadas, etc.

Si consideramos el caso de los aceros inoxidables austeníticos y "duplex",

veremos a continuación, que criterios se toman para determinar su nivel de
resistencia a la corrosión por picaduras. Como los elementos básicos de alea­
ción, que favorecen la resistencia a las picaduras, son Cr, Ka y N, se calcula el
denominado Equivalente de Resistencia a las Picaduras (ERP), que es función del
contenido de estos elementos en el acero inoxidable. En la Tabla 7 hemos
incluido dichos Equivalentes, calculados según dos criterios diferentes, para
distintas calidades inoxidables.

Como pueden observar en dicha tabla, estos equivalentes son tanto mayores,
cuanto mayor es el contenido de Cr, Xo y Ir. Con ello se consigue una .c la s i f i ­
cación, que va desde el acero inoxidable AISI 304, con poca resistencia a las
picaduras, hasta las calidades más aleadas de los tipos Cr 27IJH 5,5/Xo 4/ll
<SAF 2507), Cr 20/li 18/Ko 6,lIH (254SXQ) ó Cr 27/1fi 31/Xo 3,5/Cu (Sanicro 28)
con una resistencia excelente.

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tOOr--r------r--,--r-or-----.:~___.-.......
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2RR65
o 80 II-t---'t"~r-~+---"--,-----:-=--..¡-::......:::+--..::¡
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AlSI304L
~20/---+---+---+----+----+----Jf----l
a. Sinpicaduras
E
QI

~ O'----:~-""""':'":-:--~~~~_......I.--'-----'
0,01 QOl 0,05

Fig. 6 Temperaturas críticas de corrosi6n por picaduras de

diferentes aceros inoxidables en soluciones acuosas neutras
en función del contenido de iones cloruro

25
 '¡

Esta clasificación concuerda perfectamente con los resultados de los ensayos

electroquímicos de corrosión por picaduras y con la experiencia práctica
conseguida con dichos aceros inoxidables en numerosos medios, conteniendo
principalmente cloruros. Con dichos datos, tanto de laboratorio como prác­
ticos, se han podido elaborar unas curvas, que delimitan las Temperaturas Crí­
ticas de Aparici6n de Picaduras para distintas calidades de acero inoxidable, en
función del contenido de iones cloruro en soluciones acuosas neutras. Dichas
curvas están incluídas en la figura 6, en la cual podemos ver, que se confirma
la clasificación obtenida con los Equivalentes de Resistencia a las Picaduras, y
que las temperaturas críticas de aparición de picaduras, para un contenido dado
de iones cloruro, son tanto más elevadas, cuanto mayor es la aleación del acero
inoxidable en Cr, Ko y i (calidades 2RK65, Sanicro 28 y 254SXO).

~ Corrpsión alveolar. ~ aireación diferencial ~ ~ depósito

En este capítulo vamos a tratar de los fenómenos de corrosión localizada de

los aceros inoxidables, que aparecen en los intersticios, alvéolos o zonas
estrechas de los aceros, o bajo los depósitos o incrustaciones existentes sobre
su superficie. Este tipo de corrosión, denominada alveolar, por aireación dife­
rencial O bajo depósito (a partir de aquí, simplificaremos denonmandoka
corrosión alveolar), toma inicio, en función de su origen, en fenómenos de pilas
electroquímicas ion-metal o de aireaci6n diferencial. En presencia de electro­
litos conteniendo, sobre todo, iones haluro (Cl-, F-, Br-), se forman estas pilas
agresivas, debido a diferencias de concentración en iones agresivos o en oxígeno
entre, por un lado, el medio en el interior del intersticio o bajo el depósito, y,
por otro, el medio exterior.

A consecuencia de estas pilas, el acero inoxidable situado en el interior del

intersticio o debajo del depósito/incrustación va disolviéndose y, por consi­
guiente, atacándose. A causa del paso de iones metálicos a la solución confinada,
el pH de ésta va acidificandose, el ataque se acelera y, finalmente, el acero
inoxidable llega a perforarse.

La figura 7 muestra el aspecto de la corrosión alveolar, aparecida en un acero

Cr 18/1i 10 por aireación diferencial en el intersticio entre el tapón y el tubo.
El ataque y la perforación por corrosión alveolar se presenta siempre en forma
de picaduras poco abundantes, de diámetro bastante grande (a veces alcanzan
hasta 5-10 mm) y, ml,Jy a menudo, con un ensanchamiento del ataque por debajo de
la superficie del metal (su aspecto puede asimilarse, al que presenta una
caverna subterránea).

Es un tipo de ataque localizado, que puede presentarse en cualquier medio,

pero que aparece mayoritariamente en el agua contaminada o conteniendo iones
cloruro.

26

 '\

\
'--

Fig. 7 Aspecto de la corrosión por aireación diferencial

En la Tabla 8 hemos reunido los factores propios del material y del medio,
que influyen sobre la resistencia a la corrosión alveolar. Como observarán, el
efecto de la mayoria de estos factores es muy similar, al que ya hemos indicado
para la corrosión por picaduras. Por consiguiente, y teniendo en cuenta que la
mayoria de comentarios realizados en aquel capítulo también son válidos para la
corrosión alveolar, haremos a continuación unos comentarios más breves,
resaltando o afiadiendo los puntos m~s significativos o propios de este ataque:

- Los elementos de aleación, que más incrementan la resistencia, son el cromo y

el molibdeno.

- Las mejores estructuras son la austenítica y la "duplex".

'-.- "

- Las inclusiones no metálicas y, sobre todo, todos los tipos de precipitados

(carburos, nitruros, fases intermetálicas) son muy nocivos.

- Los mejores estados superficiales son los obtenidos por pulido mecánico o
electrolítico.

- La eliminación o limitación de los intersticios, depósitos salinas, incrus­

taciones, etc . es indispensable para incrementar la resistencia a la corrosión
alveolar.

- El riesgo de corrosión alveolar aumenta con el contenido de iones nocivos

cp.aj. cloruros) y con el contenido de sales, que puedan provocar la formación
. de depósitos cp.ej, sulfatos) .

- Un pH ácido en el medio es extremadamente peligroso.

27
 -,,

Tabla 8 Factores que influyen sobre la resistencia a la corrosión

por aireación diferencial, alveolar o bajo depósito

de los aceros inoxidables

~ Factores propios dal material

A.1 Elementos de aleación

C Si P S Cr Ti lb

0/- + ++ + ++ + + ++

A.2 Estructura, inclusiones Y'precipitados

Estructura Inclu­ Precipitados

Xedio siones Carbu- Fases
salino !arto Ferr. Aust . F+A ros interm.

pH < 6 0/+ 0/+ 0/+ --/0

pH 6-8 + + + --/0
pH ) 8 o ++ ++ ++

A.3 Estado de superficie

Decapado -/0
Xecanizado
Chorreado
Pulido +
~ Factores propios dal medio

1. Concentración Cl-, F-, Br­

Otras sales

2. Temperatura --/+
3. pH Acido
leutro
BAsieo +
4. Contenido oxígeno
5. Bvaporación
6. Formación depósitos
7. Agitación ++ .

++ Huy favorable + Favorable o lula - Desfavorable ._- Huy desfavorable

28
'1
,1

- El ataque por aireación diferencial es mayor a temperatura ambiente que a

mayor temperatura, pues el contenido de oxígeno disminuye con ' la temperatura.

- El ataque provocado por un , medio dado es tan.to mayor, cuanto mayor es el

contenido de oxígeno o de compuestos oxidantes.

- Las evaporaciones y condensaciones locales y la formación ' de depósitos

salinos son factores, que incrementan el riesgo de ataque.

- Una buena agitación del medio y la eliJninación de zonas de poca circulación

son muy favorables.

u
o

.su 10
\
e Sanicro 28
'­ <11

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Lo.
C1I
"O
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Lo.
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Lo.
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a.
E
C1I
..
.... 20 .......,-¡-¡-¡--,-¡-¡-¡..,.--r--r--r--r--r~
2S 30 3S
./. cr- 3·/. Mo (en peso)

Fig. 8 Temperaturas críticas de corrosión alveolar

de varios materiales inoxidables en el agua de mar

Para terminar con este apartado, presentaDos en la figura 8 las temperaturas

críticas de corrosión por aireación diferencial de tres calidades inoxidables en
el agua de mar. Como pueden observar, las temperaturas límite de aparición del
fenómeno son función del contenido de Cr y Xo del material. CoDO últiJno punto,
podríamos decir, que las temperaturas críticas de corrosión alveolar de un
determinado acero inoxidable se sitúan, para un contenido dado de iones
cloruros, unos lQ-25·Cpor debajo de la temperatura crítica de picaduras del
mismo acero y para el mismo nivel de iones cloruro.

29
3,4.Corrosión intergranular

La corrosión intergranular de las aceros inoxidAbles consiste en una disgre­

gación de la estructura, al nivel de las contornas de grana. Esta disgregación
desprende las granos, y la corrosión va progresando hacia el interior del metal.

La corrosión intergranular de las aceras inoxidables se produce básicamente

en los aceras au5teníticos, ferríticas y ·duplex·, y aparece principalmente en
medios ácidas calientes, aunque no produzcan corrosión general en el material.
Los aceras martensíticas también pueden presentar el fenómeno, pero su resis­
tencia a la corrosión general es insuficiente en las medios, que la producen,
por lo que es extremadamente raro, que se dé este fenómeno en ellos.

El inicio de la corrosión intergranular de los aceros inoxidables austeníticos,

ferríticos y "duplex" tiene diferentes "orígenes. Cualquiera que sea el origen de
la corrosión intergranular, su aspecto es el mismo. La figura 9 presenta dicha
aspecto en un acero austenítico AISI 304 con un carbono de 0,065 ~, sensibili­
zado por una operación por soldadura, y siendo el ataque intergranular causado
por un medio ácido reductor. A continuación vamas a ver estas diversos orígenes,
sus condiciones, medias y soluciones.

" .~}o-.- "". )

"

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o 1 ,

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-:... .'.'
.-.( ~

Fig. 9 Corrasión intergranular de un acero USI 304 <C O,065~),

sensibilizado por soldadura, en un medio ácido reductor

30
 '1

En este caso el origen de las penetraciones intergranulares reside en la

precipitación de carburos de cromo (Cr23C 6 ) en las juntas o contornos de grano,
debido a que el contenido de carbono está por encima de su límite ~e solubili­
zación en el acero inoxidable, y a que éste se ha mantenido en una zona de
temperaturas, en las que puede producirse tal precipitación.

La figura 10 muestra la curva de solubilidad del cabono en la austenita del

acero inoxidable Cr 18/li8. Como pueden observar, a 1.300·C se puede disolver
hasta un 0,6 ~ de carbono en la austenita , pero la solubilidad va disminuyendo
con la temperatura, y a 500·C el límite de solubilidad es tan bajo como un 0,02~
de carbono. ¿Qué pasa, pues, en un acero 18/8 con un contenido de carbono de,
por ejemplo, 0,08 ~, si se enfría lentamente, p.ej. desde 1.050·C hasta 500'C?
-; Ocurre, que el exceso de C por encima de 0,02-0,03 ~ precipita en las juntas de
grano en forma de carburos de cromo (principalmente Cr23C6 ) .

u
o
.
e
=t
1300
Austenita
el
\...
<11
o.
E
<11 1000
t- Ali stenita
•
Carburo de cromo
Cr c:
23 6

500 _ _- ' - _ - - ' 1 - _........._......1._ _......._ - ' ­ __

0,1 0,2 0,3 ~4 0,5 0,6

Carbono ./.

Fig. 10 Solubilidad del carbono en la austenita

de un acero inoxidable Cr18/li8

A consecuencia de tal precipitación de carburo de cromo, se produce un

empobrecimiento en cromo de las zonas próximas a las juntas de grano, así como
un descenso del contenido de C en dichas zonas, tal como viene ilustrado
esquemáticamente en la figura 11. El descenso del contenido de cromo es tal, que
pasa del 18~ a un nivel que puede ser del 8~, y este nivel está por debajo del
nivel de inoxidabilidad, situado como mínimo 'en el 12 ~ de Cr. Entonces, cuando
el material sensibilizado por Ia precipitación de carburos de cromo entra en
contacto con el medio ácido agresivo, se produce corrosión intergranular del
material inoxidable (Fig. 9).

31
 C 0,10 °1.

Lí m i te C 0,02 °1
_ ~0,02°~
- -d-e-,
l So turoci6n
- - - _. - - - - -
0

Cr 18 01. Cr18 °10

Cr 12°1. Límit~ de InOll idabilidod Cr12°I.

\ .... Ju~t~.! _C:~ grono

Fig. 11 Esquema sobre el efecto de la precipitación

de los carburos de cromo en las juntas de grano

La zona de temperaturas de sensibilización, situada , en general, entre 500 y

800 ·C, así como el tiempo necesario para ella, son función del contenido de
carbono y del contenido en otros ela~entos de aleación del acero inoxidable <Cr,
Ni, Xo). La sensibilización térmica puede producirse a consecuencia de una
operación de soldadura, un conformado en caliente, un destensionado térmico, etc.
en la zona indicada de temperaturas. La figura 12 presenta un diagrama
Temperatura-Tiempo-8ensibilización a la corrosión intergranular para los aceros
AISI 304 <Cr18/Hi8) y 316 <Cr17/li/12/Xo) con diferentes contenidos de carbono.
Como pueden observar en dicha figura, la gama de temperaturas de sensibiliza­
ción es diferente entre anbas calidades de acero <entre 500 y 700·C para AISI
304 y entre 550 y 750·C para AISI 316), así como la temperatura, a la que la
sensibilización es más rápida <600·C para AISI 304 Y 725·C para AISI 316).
También vemos que el tiempo necesario para la sensibilización va aumentando
logarítmicamente, a medida que disminuye el contenido de carbono de ambas
calidades. Así, por ejemplo, un acero AISI 304 con C 0,058 ~ se sensibiliza a
600·C en un tiempo tan corto como unos minutos, mientras que el mismo acero con
C 0,029 ~ necesita 8 horas a la misma temperatura para sensibilizarse. Un
último punto a sefialar es, que, con un contenido igual de carbono, la calidad
AISI 316 necesita más tiempo para sensibilizarse y a mAyor temperatura que la
calidad AISI 304; ello es debido a la presencia de Xo y al mayor contenido de
Ni de su composición.

Este tipo de corrosión intergranular por precipitación de carburos puede

aparecer en todos los medios ácidos, tanto reductores como oxidantes o muy
oxidantes. Para resolver el problema en los medios ácidos reductores o -neutros·
es necesario utilizar aceros inoxidables con un bajo contenido de carbono,

32

 '\

o
U
e
'O
800
u
o
N 750 -
.J::J
Vl 700
e
QI
Vl
QI 650 -
"'C

o
~
:J
600
o
~
QI 550
o.
E
<:> QI 500
t­
0,1 0,5 1 10 50 ' . 100 300 '.
Tiempo de sensibilización, "hora s
AI51 301.

A15\ 316

Fig. 12 Diagrama Temperatura-Tiempo-Sensibilización a la corrosión

intergranular <Ensayo Strauss) de aceros inoxidables AISI 304 Y 316

siendo suficiente normalmente un contenido inferior a 0.030 Z. o aceros

inoxidables estabilizados con Titanio o Hiobio. La adición de estos elementos
estabilizadores. en cantidad de 415 veces el contenido de e en el caso del
titanio y de 8/10 veces el contenido de e en el caso del niobio. es suficiente
para evitar la precipitación de carburos de cromo en las juntas de grano. ya que
estos elementos son lDÁS ávidos de e que el cromo. y se ccmbfnan antes con el
carbono. dando una precipitación de carburos de Ti y de lb. respectivamente. En
los medios ácidos oxidantes o muy oxidantes. es únicamente vÁlida la solución
de disminuir el carbono.

~~!~ª_~9~~9§!~~_!~~~~gr~~~!~~_P9~_p~~~!p!~~~!~~_~~_~~~E~~9§_~~_~!~~~!9_9_~~
niobio

Terminamos de indicar. que para evitarla penetración intergranular causada

por la precipitación de caburos de cromo. es posible utilizar aceros inoxidables
estabilizados con .Ti o lb. Ahora bien. esta solución no es adecuada en el caso
de los medios ácidos oxidantes. tales como el ácido nítrico concentrado y
caliente. pues aparece en aquellos aceros estabilizados. sobre todo en presencia
de Ti. una corrosión intergranular. que se sitúa inmediatamente al lado de los

33

 '\

cordones de soldadura, llegando a provocar un ataque que puede separarlos del

metal de base. Este fenómeno intergranular, denominado corrosión en hoja de
cuchillo, tiene su origen en la formación en esta zona, y a muy alta temperatura
(superior a 1.200·C), de unos carburos de Ti, y, en menor grado de lib, que son
sensibles al ataque en medios oxidantes concentrados y calientes.

Esto implica, que en los medios indicados, p. ej. ácido nítrico, debe
resolverse -e l problema de la corrosión intergranular utilizando aceros
inoxidables con contenido muy bajo de carbono (inferior a 0,030 ~, ó, incluso, a
0,020 ~).

En los medios oxidantes, tales como las soluciones nítricas concentradas y

calientes, existe un problema complementario de ataque intergranular: el causado
por la precipitación de fases intermetálicas.

Veamos como surge este problema. Loa aceros inoxidables muy aleados en Cr y/o
adiciones sustanciales de Ka (más del 1 %) y/o Si (más del 1 %) tienden a
precipitar fases intermetálicas FeCr o FeCrKo (p. ej. fase sigma, fase de Laves)
en las juntas de grano, cuando se mantienen en la zona de temperaturas entre
650 y 900·C, a consecuencia de, p.ej , una operación de soldadura, conformado en
caliente, tratamiento de destensionado, etc. El efecto de esta precipitación de
fases intermetálicas es similar al provocado por la precipitaCión de los
carburos de cromo: empobrecimiento en cromo y en otros elementos de aleación de
las zonas próximas a las juntas de grano. Este empobrecimiento es menor que con
los carburos de cromo, por lo cual no afecta el comportallliento en los medios
ácidos reductores o -neutros-, pero es suficiente para crear un ataque
intergranular en los medios nítricos concentrados y calientes.

Por esta razón, los aceros inoxidables corrientes aleados con )(0 no deben, en
principio, utilizarse en los medios ácidos oxidantes, como el ácido nítrico
concentrado y caliente, pues existe el riesgo de este tipo de corrosión
intergranular por precipitación de fases intermetálicas. Cuando es necesario
usar aceros inoxidables aleados con Xo en tales medios, es menester crear unos
aceros inoxidables al Xo especialmente equilibrados y elaborados para paliar o
eliminar tal problema.

Finalmente, existen unos medios, que también provocan corrosión intergranu lar,
pero por un fenómeno completamente diferente al de los casos anteriores: se
trata de los medios extremadamente oxidantes, soluciones nítricas conteniendo
iones muy oxidantes, como cromatos, permanganatos, iones férricos, etc. o ácido
nítrico muy concentrado (85-100 %), a temperaturas superiores a 50-60·C.

34
 En estos medios los aceros inoxidables austeníticos, incluso muy aleados,
presentan penetraciones intergranulares, aunque no hayan experimentado ninguna
sensibilización térmica y estén perfectamente solubilizados <tratamiento térmico
a alta temperatura + enfriamiento rápido) y aunque su contenido de ca:bono sea
extremadamente bajo <incluso inferior a 0,010 ~). La única solución viable
técnicamente consiste en alear el acero inoxidable austenítico del tipo
Cr18IHi14 con una adici6n de silicio superior al 2~ <normalmente una adici6n de
4 ~ de silicio). Esta adici6n de silicio hace, que la capa pasiva protectora
tenga otra composición, que la convierte en resistente al ataque intergranular
en estos medios muy oxidantes.

Tabla 9 Influencia de los elementos de aleación, de la estructura,

de las inclusiones y de los precipitados sobre la resistencia

a la corrosión intergranular de los aceros inoxidables

Elementos de aleación
Hedio
ácido
C Xn Si P S Cr 11 Xc Ti :lb Cu 1

Reductor + o ++ + ++ ++ +
Oxidante o/- o/- + + -/+ -/+ - +
Xuy oxidante ++ +

Estructura Inclu­ Precipitados

Hedio siones Carbu- Fases
ácido ){arto Ferr. Aust. F+A ros interm.

Reductor + ++ • --/++ o
Oxidante + ++
Xuy oxidante +

++ Xuy favorable + Favorable o lula - Desfavorable -- Xuy desfavorable

Finalmente, para terminar este capítulo dedicado a la corrosión intergranular,

hemos resumido en la Tabla 9 los principales factores, tanto composici6n
química como estructura, inclusiones no metálicas y precipitados, que influyen
sobre este fenómeno de ataque intergranular de los aceros inoxidables. En ella
mostramos la incidencia positiva o negativa, que tienen dichos factores.

35

 '\

~ Corrosión ~·tensiones

En este capítulo vamos a tratar de los problemas de corosi6n más insidiosos y

mal comprendidos, de todos los que se presentan en los aceros inoxidables: el
agrietamiento, . transgranu1ar o intergranuUrr, por corrosión bajo tensiones.

Este tipo de ataque, con un origen combinado corrosivo y mecánico, puede

presentarse en todos los tipos de aceros inoxidables, martensíticos, ferríticos,
austeníticos y "dup1ex", bajo circunstancias y condiciones de medio agresivo, que
pueden variar entre todos los tipos de inoxidable. Ahora bien, en todos los
casos de corrrosión bajo tensiones, tanto de los aceros inoxidables como de
cualquier tipo de otro material, concurren unos parámetroS comunes, cuya coinci­
dencia es indispensable, para que se inicie el ataque y el correspondiente
agrietamiento, Estos parámetros son los siguientes:

Xedio poco o no agresivo ,desde el punto de vista de corrosión genertJli~da.

Existencia en este medio de unos iones o compueeioe conta.mi1UUltes dados.

Tempe.nJtura del metal, en contacto con el medio, superior o inferior a un

valor determinado.

Ezistencia de tensiones mecánicas, residuales y/o impuestas, en el material.

Sentada esta base de los parámetros coincidentes, que pueden hacer arrancar
el agrietamiento por corrosión bajo tensiones, vamos a entrar en el detalle del
comportamiento de los aceros inoxidables frente a este fenómeno.

Los aceros martensíticos al cromo presentan fácilmente este tipo de fenómeno

en presencia de medios tan poco agresivos, como 10 son las atmósferas húmedas
y salinas a temperatura ambiente. Los aceros ferríticos son, en caabtc, muy poco
sensibles al agrietamiento por corrosi6n bajo tensiones, pero también pueden
llegar a presentarlo en medios acuosos ácidos y/o clorurados, cuando la
temperatura es elevada y/o llegan a picarse.

Ahora bien, el punto mAs interesante es el estudio del agrietamiento por

corrosión bajo tensiones de los aceros austeníticos, los aceros tan corrientes y
utilizados 18/8 y 18/8fKo, pues este fenómeno es realmente el "talón de Aquiles"
en la utilización de dichos aceros . Entremos, pues, en el detalle del comporta­
miento de los aceros austeníticos.

En la Tabla 10 hemos resumido los principales medios genéricos y globales,

que provocan agrietamiento por corrosión bajo tensiones en todos los aceros

36

 austeníticos corrientes. Dicha. tabla' incluye, además de los medios· agreaívos, el

tipo de agrietamiento provocado, el nivel de tensiones necesario para provocar
el agrietamiento y el nivel de concentración de "contaminantes", de temperatura
y de pH del medio, que pueden inducir la aparición del fenómeno.

Tabla 10 Corrosión bajo tensiones de los aceros austeníticos.

Tipo de agrietamiento y condiciones de agrietamiento

en diversos medios corrosivos.

Hedio que provoca Tipo de Nivel de Hedio

agrietamiento por agrieta­ tensiones Concentr. Tempera­ pH
corrosión bajo tensiones miento contamino tura

Soluciones con haluros Transgr. «Eo. 2" Xuy baja )55-60'C <8
<p.ej. cloruros) =)50 ppm

Soluciones muy alcalinas Transgr. «Eo. 2 " Elevada )100'C )12

<p. ej. hidróx. sódico) <interg. ) p.ej.50%

Hedios contaminados por Intergr. «Eo. 2" Huy baja =<50'C <7
ácidos poli tiónicos unas ppm

Agua a temperatura y Transgr. «Eo,2" Huy baja )200'C 0-10

presión elevadas <interg, ) unas ppb
v..
Vapor sobrecalentado Intergr, «EO.2" Huy baja )400'C ?
contami nado unas 'ppb

Soluciones con cloruros Transgr. «Eo. 2" Huy baja )20'C <7
y sulfuros Unterg. ) =)50 ppm

Soluciones con cloruros Intergr. «Eo.2" Huy baja )20'C <7

y tiocianatos <transg. ) =)50 ppm

Sobre los puntos incluidos en la Tabla 10 podemos hacer las siguientes

obsevaciones

37
 - Los medios más peligrosos y frecuentes, entre los que provocan corrosión
bajo tensiones en los aceros austeníticos, son :

• Soluciones acuosas contaJ1Jinadas con iones Mluro (normLJ1JJente cloruros)

• Soluciones fuertemente alcalinas con un elevado catitetüdo de iones

hidroxilo

• Kedios contaminados con ácidos politi6nicos

• Soluciones acuosas o no conteniendo iones cloruro y sulfuro

El agrietamiento puede ser transgranular, intergranular o mixto según el

medio involucrado, siendo, sin embargo, el más frecuente el transgranular.

- El nivel crítico de tensiones mecánicas para provocar el agrietamiento

acostumbra a ser bajo para todos los medios estudiados. En todos los casos
es bastante o muy inferior al límite elástico del acero a la temperatura
involucrada.

- La concentración mínima de iones o compuestos contaminantes, que puede

provocar el inicio del ataque, es, en general, díficll de determinar. Ahora
bien, y con la excepción de las soluciones muy alcalinas (concentración
necesaria a 100 ·C: aprox. 50 ~), dicha concentración mínima es muy reducida
(unas ppm - ¿l, 10, 50, lOO? - ó, incluso, unas ppb)'

- La temperatura crítica es función del medio involucrado y siempre se refiere

a la temperatura del metal. Va desde la temperatura ambiente; en presencia
de ácidos pol1tiónicos, hasta más de 400·C para el vapor sobreca.lentado,
pasando por los 55-60'C de las soluciones conteniendo cloruros.
' -o

- Las soluciones o medios con pH ácido o neutro son mucho más peligrosos que
los de pH alcalino, siempre y cuando éste no supere 12, pues en este caso
puede aparecer el agrietamiento propio de las soluciones muy alcalinas.

Después de estos comentarios globales sobre los medios agresivos, que

provocan corrosión bajo tensiones en los aceros austeníticos. vamos a tratar con
más detalle el comportamiento en los tres primeros medios : Soluciones conte­
niendo iones haluro, soluciones alcalinas y medios conteniendo ácidos
polit1ónicos.

38
 " ~

~~~~1_f9~~9§!~~_E!!9_~~~~!9~~§_~~_~~~~9§_~~§~~~i~!~9§_~~_~9!~~!9~~§
conteniendo iones haluro

El agrietallliento transgranular de los aceros austeniticos en los medios

conteniendo haluros, principalmente cloruros, es el caso más - frecuente e
inquietante de corrosión bajo tensiones, pues aparece muy a menudo en presencia
de un medio muy corriente, y considerado como no agresivo para el inoxidable :
el agua dulce, pero conteniendo unas cuantas ppm de iones cloruro. El aspecto de
dicho agrietamiento transgranular puede verse en la figura 13.

Fig. 13 Grietas transgranulares de corrosión bajo tensiones

de un acero AISI 316L en un medio acuoso, conteniendo

iones cloruro <temperatura metal : 85-90 'C)

Veamos cuales son los factores, que influyen sobre el fenómeno, y las posibi­
lidades, que existen de resolver el problema :

39
 '\

Tabla 11 Influencia de los elementos de aleación

sobre la resistencia a la corrosión bajo tensiones

de los aceros inoxidables austeniticos

en los medios más corr.ientes y peligrosos

Xedio que provoca ataque Elementos de aleación

por corro bajo tensiones C Si Cr H1 Xc Ti Nb H

Soluciones con cloruros 0/- +/0 + ++ + o/- o/- ­

Soluciones alcalinas o/- o + ++ + o o

Sol. con ác . poli tiónicos + + + + +

++ Kuy favorable + Favorable o lula - Desfavorable -- Kuy desfavorable

\Il
e
'­
o
x:
c~ 1000

...o
'­
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'­
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\Il ROTURA
e 100
, -'=
'-~
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'o
u
e SIN
'­
,:J 10 ROTURA
O

t
O 20 "O 80
Níquel ./.

Fig. 14 Duración hasta rotura por corrosión bajo tensiones

de las aleaciones Fe-Cr-li en la anlucf ón XgCh 42 ~ a 154·C

40

 - Los elementos de aleaciól;l, que ' favorecen la resistencia al agrietamiento,

son principal y básicamente el níquel, y complementariamente el crcao y el
molibdeno <Tabla 11), En la figura 14 puede verse la influencia del li sobre
la resistencia a la corrosión bajo tensiones de las aleaciones Fe-Cr-li en
las soluciones de cloruro magnésico al 42 % a 154·C <soluci6n utilizada
normalmente para determinar la sensibilidad de tales aleaciones a la corro­
si6n bajo tensiones). En dicho medio puede verse, que es necesario más de
un 40 % de li para tener una insensibilidad total. En la práctica se con­
sidera, sin embargo, que es suficiente un contenido de li igual o SUPerior a
un 25 % para evitar el agrietamiento en los medios corrientes conteniendo
iones cloruro,

- Las estructuras más favorables son la ferrítica y la "duplex" <F+A) <Tabla

12), La martensítica es muy nociva; la austenítica es muy desfavorable con
un contenido bajo de li, pero se convierte en favorable, cuando el li supera
el 25 %.

- Las tensiones mecánicas, que provocan agrietamiento, son las de tracción y

las de flexión <Tabla 12) , Las tensiones de compresi6n introducidas en el
material evitan o limitan la aparici6n del agrietamiento. La deformación en
frío del material, que le da acritud, es decir un incremento de resistencia
mecánica por introducción de tensiones en el material, es también nociva
para la resistencia a la corrosión bajo tensiones.

- Los estados de SUPerficie más favorables son los conseguidos por decapado
y, sobre todo, por chorreado con arena o con granalla inoxidable <Tabla 12).
El efecto muy positivo del chorreado se debe a la introducci6n de tensiones
SUPerficiales de compresión en el material. Los estados superficiales conse­
guidos por mecanizado o pulido mecánico son muy negativos, pues se
introducen tensiones residuales nocivas. Finalmente, el pulido electrolítico
puede ser favorable o desfavorable, en funci6n del medio utilizado para
efectuarlo.

- Los tratamientos térmicOs de solubilización <temperaturas superiores a

1000-1050 ·C) y de alivio de tensiones <700-900 OC) son muy favorables y
eliminan o reducen el riesgo de agrietamiento (Tabla 12), pero en la prác­
tica son, muy a menudo, difíciles o imposibles de realizar por razones
dimensionales, constructivas, estructurales ylo econ6micas. Los tratallientos
de endurecimiento estructural por precipitaci6n de fases son netamente
desfavorables.

Por lo que respecta al medio agresivo, podemos decir, que cuanto mayores sean
el contenido de iones nocivos (p.ej, cloruros) y la temperatura del medio y
menor su pH, tanto mayor será el riesgo de aparición del agrietamiento por
corrosión bajo tensiones y en un plazo más corto, "

4l
 Tabla 12 Influencia de distintos factores sobre la resistencia

a ia corrosión bajo tensiones de los aceros auste~íticos

en los medios más corrientes y peligrosos

Factores que influyen sobre Soluciones Soluciones Soluciones

la corrosión bajo tensiones con cloruros alcalinas ác . poli tión.

A. Estructura

Xarténsítica 0/­
" -
Ferrítica +f +/- +/-
Austenítica --/+ -/+ ++
-Duplex" (F+A> ++ -/+ +

B. Tensiones
Tracción/Flexión
Compresión ++ ++ ++
Acritud

C. Estado de superficie
Decapado + + +
Xecanizado
Pulido mecánico
Pulido electrolítico +/- +/- +/­
Chorreado ++ ++ ++

D. Tratamientos térmicps
Solubilización ++ ++ ++
Eliminación tensiones ++ ++ ++
Endurecimiento estruct.

++ MUy favorable + Favorable o lula - Desfavorable -- MUy desfavorable

Para ilustrar los puntos seftalados, hemos incluido las figuras 15 y 16. En la
figura 15 mostramos la resistencia a la corrosi6n bajo tensiones de diversos
aceros inoxidables en una solución de cloruro cálcico 40 ~ (pH aprox. 6> a
100"c.

42

 Podemos ver, que los aceros del tipo Cr18/ii10 <ALSI 304/304L) se rompen con
una carga, que representa sólo un 20 % de su resistencia mecánica a 100·C y los
dCeros del tipo Cr171Hi12/Xo <ALSI 316/316L) con una carga del 35-40 ~ de su
resistencia a 100 ·C, mientras que diversos aceros inoxidables "duplex"
<Cr23IJi4-SAF23 04, Cr2211li5 ,5/X03-SAF22 05, Cr25I1li71X04-SAF25 07) o austeníticos
con HH25 ~ <Cr20IH125/X04,5/Cu-2RK65, Cr27IJi31/X03,5/Cu-Sanicro ' 28) no se
rompen bajo una carga del 80 % de su resistencia mecánica a 100·C.

III
oL.. 600
o
s:
~

oL.. 500 !t
¡
t t
5AF 2304
'-..-.
:::J
4J
o 400 I
f 5AF 2205
5AF' 2507 _
I
I
.
L..
2RK65
o
4J
I \ t
\
5anicro 28
I
III 300
o
oC \ \ •
.,.
AISI J16
o \
a. 200 •~
AiSI
E 304 o r'\ .\
Ql
~
t- 100 .... IP -It. '

o
O 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

Tensión aplicada/Resist.rotura a 100°C

Fig. 15 Resistencia al agrietamiento por corrosión bajo tensiones

de diversos aceros inoxidables en el cloruro cálcico 40% a 100·C

Finalmente, la figura 16 presenta una serie de curvas, que muestran las

t9lllperaturas límite de utilización de una serie de aceros inoxidables auste­
níticos o "duplex" frente al agrietamiento por corrosión bajo tensiones, en
función del contenido de iones cloruro en medios acuosos neutros <pH 6-8). Como
pueden observar, los aceros austeníticos corrientes - ALSI 304/304L/316/316L ­
corren peligro de agrietamiento por encima de 55-60 ·C, tEmperatura del metal.
para contenidos de iones cloruro superiores a 10-50 ppm. Los aceros "duplex"
<Cr23IIi4-SAF2304. Cr18/:Bi51X02,7-3RE60. Cr22/115,5/X03-SAF2205), en cambio.
pueden trabajar con contenidos de hasta 1000-3000 ppm de iones cloruro a
tEmperaturas del metal netamente superiores , hasta 140-170·C, sin que aparezca
agrietamiento. Finalmente. el acero austenítico Cr27I1li31/X03.5/Cu <Sanicro 28)
puede trabajar hasta unos 200·C con unos contenidos de 1000-10000 ppm de iones
cloruro en el medio.

43

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SO
Sin A1SI 3041304l
Agrietamiento ..
O
I I I I
0,0001 0.001 0,01 0,1 1 10
Iones cloruro, '/0

Fig. 16 Temperaturas límite de utilización de diversos aceros

inoxidables frente al agrietamiento por corrosión bajo tensiones,
en función del contenido de cloruros del medio

~~~ª_fgEEg~!~~_~1g_~!~!~!~_~!_~~!Eg~_~~~~!~!~!~~_!~_~g!~~!g~!~
!!'!!~L~!~~!!~~

Bn las soluciones muy alcalinas calientes, por ejemplo, soluciones

concentradas de hidr6xido sódico a temperaturas superiores a 100-C, los aceros
austeníticos presentan un agrietamiento transgranular, algunas veces combinado
con penetraciones intergranulares, de conosi6n bajo tensiones.
\.......

Los comentarios efectuados en el apartado anterior, con respecto a la

influencia del nivel de tensiones, tipo de tensiones, estados superficiales y
tratamientos térmicos, son completamente v6.lidos para el problema provocado por
las soluciones alcalinas <Tablas 10 y 12 - P6.ginas 37 y 42).

Bxisten, en cambio, ciertos aspectos, que requieren un tratamiento diferente.

Las consideraciones propias de las soluciones muy alcalinas son las siguientes:

- Los elementos de aleaci6n , que proporcionan la resistencia al agrietamiento,

son esencialmente el níquel, y, en mucha menor proporción, el cromo y el
molibdeno <Tabla 11). Para conseguir una buena inJllunidad al agrietamiento,
el contenido de Ni del acero austenítico debe ser superior a 25-30 ~.

44
 '\

- Las estructuras austeníticas son las más favorables, pues son las que se
obtienen con un elevado contenido de li <Tabla 11).

Por lo que respecta al propio medio, la concentración de álcali más

desfavorable se sitúa alrededor del 50 ~. Con esta concentraci6n, la temperatura
crítica de agrietamiento es la más baja, alrededor de los 100 ·C. Como en el caso
de las soluciones conteniendo cloruros, la posibilidad de agrietamiento es tanto
mayor, cuanto más elevado es el nivel de tensiones y mayor es la temperatura,
naturalmente por encima de 100·C.

ª~§~ª_~9rr9§!~~_~1~_!~~§!~~~§_~~_~9~r9§_~~§!~~i!!9~§_~~_~~!~§_9~~!~~!~~~~
~9!~9§_E~!!!!~~!9~§

En las unidades de producci6n de refinerias y plantas petroquímicas se están

utilizando cada vez más aceros inoxidables austeníticos para nuevos equipos e
instalaciones, que trabajan en condiciones más y más agresivas, y/o para
reemplazar aceros no o poco aleados en instalaciones ya existentes, por razones
de fiabilidad, seguridad o agresividad del medio. Ahora bien, estas nuevas
instalaciones o estas sustituciones deben tener muy en cuenta los problemas de
corrosión bajo tensiones, que pueden surgir en los aceros austeníticos en tres
tipos de medios: medios conteniendo iones cloruro, de los que ya hemos hablado,
medios conteniendo cloruros y sulfuros/bisulfuros, asimilábles a los anteriores,
y medios contaminados por la formación de ácidos politiónicos.

La formación de ácidos politi6nicos en los medios de proceso, consecuencia de

la entrada de oxígeno o de oxidantes en, por ejemplo, los periodos de parada y
de obertura de las instalaciones, y posterior oxidación de los CCDpuestos sulfu­
rados del medio, provoca el agrietamiento intergranular por corrosi6n bajo
tensiones de ciertos aceros austeníticos. En este fen6meno se combinan la
posible sensibilización intercri6talina del metal y la existencia de tensiones
,,--. mecánicas en el acero . Indicamos a continuación los factores, que influyen sobre
tal agrietamiento, y los medios para resolverlo :

- El contenido de carbono del acero austenítico es muy desfavorable, al

tratarse de un fenómeno inducido por una posible sensibilización
intercristalina <Tabla 11 -Página 40). El incremento de los contenidos de
Cr y de 11 en el acero y las adiciones de Xo y, sobre todo, de Ti o lb son
también favorables al inhibir o suprimir dicha sensibilización
intergranular.

- La utilizaci6n de aceros austeníticos aleados con Ka, con bajo contenido de

carbono HO,030 ~) o con adiciones de Ti 05x%C) o lb 010~C), resuelve el
problema. Los aceros -duplex"' (A+F) aleados con Xo y de bajo contenido de e
también pueden enfrentarse con el problema, así como los austeníticos sin
Xo, pero estabilizados con Ti o Ib.

4-5
 '\

- La influencia del nivel: y tipo de tensiones, estados superficiales y

tratamientos térmicos sobre el fenómeno es análoga a la de los c:lSOS
precedentes <Tablas ,l O y 12 - PAginas 37 y 42).

Con respecto al medio podemos decir, que el riesgo de agrietamiento ser~

tanto mayor, cuanto mayor sea el contenido de compuestos sulfurados del medio,
que puedan transformarse por oxidllci6n en ~cidos pol1ti6nicos, y mayor sea 14
aportación de oxigeno o de compuestos oxidantes. La temperatura del medio no
debe ser, sin . embargo, superior a aprox. 50·C, pues, por encima de tal
temperatura, se descomponen tales ~cidos pol1tión~cos, y desaparece el factor
agresivo.

46

 '\

4. CALIDADES DE ACnOS IIOXIDABLES

Emprenderemos ahora la presentaci6n de las principales calidades de aceros

inoxidables, tanto corrientes como especiales, que existen en el mercado. Los
aceros presentados corresponderán a todas las estructuras estudiadas, martensí­
tica, martensítico-ferritica, ferrítica, austenítica y -duplu- <ferrítico-aus­
tenítica>.

Para facilitar la presentación de todas estas calidades, las hemos dividido en

tres grupos :

4.1 Aceros inoxidables corrientes para aplicaciones no químicas

L <domésticas, mecánicas, constructivas, etc.>

4.2 Aceros inoxidables corrientes para aplicaciones quíDicas

4.3 Aceros inoxidables especiales para aplicaciones químicas

~ Aceros inoxidables cgrrientes ~ apliCAciones ~ químicos

(domésticas, mpntcAS, constructivos. etc...l

En la Tabla 13 hemos reunido la estructura, composici6n quíDica nomiDal y

tipos, según AISI y OS, de los principales aceros inoxidables corrlentes 'para
aplicaciones, que podemos denominar no químicas, es decir aquellos aceros que se
utilizan para fabricar o construir utensilios o aparatos domésticos, piezas
mecánicas. instnm.entos de corte. material sanitario y quirúrgico, etc. ,etc.

A continuaci6n haremos ' una breve descripciÓn de las propiedades y caracteris­

ticas de los aceros incluidos en la Tabla 13.

AISI 410 Xartensítico con unas propiedades de teDplabilidad y dureza

<2C25) medianas <contenido de C relativaJllente bajo). Resistencia a la
corrosión l1Ditada a medios. poco agresivos <poco Cr).

AISI 414 Xartensítico con mayor teJlplabilidad y dureza que AISI 410,
debido a la adici6n de' 11. Resistencia a la CUt 1 osi6n algo
superior a la de AISI 41 O.

AISI 416 Xartensítico. Como AISI 410. pero con una adici6n de S <>O,15~)
para mejorar la maquiDabilidad. Resistencia a la corrosión
menor que la de AISI 4.10.
 Tabla 13 Tipos principales de aceros inoxidables corrientes
para aplicaciones domésticas, mecánicas, constructivas, etc.

Estructura Tipo Sandvik Composición Hominal (~)

AI5I U!5 C Cr Ni Ka Otros

Martensita 410 541000 2C25 ~0,15 11,5-13,5

Martensita 414 541400 so, 15 11,5-13,5 1-2,5
Martensita 416 541600 ~0,15 12-14 mO,15
Martensita 420 542000 7C27 ~o, 15 12-14
Kartensita 42OF 542020 6C27A ~o, 15 12-14 5~0,15
Martensita 431 543100 ~0,20 15-17 1-2,5
Martensita 440 544000 ~0,6 16-18

Ferrita 405 540500 '0,08 11,5-14 Al 0,2

Ferrita 409 540900 '0,08 11-12 TDO,75
Ferrita 430 543000 lC34 '0,10 16-18
Ferrita 43OF 543020 lC34lA ~o, 12 16-18 5~0,15
Ferrita 434 543400 lC341 '0,12 16-18 1-1,25

Austenita 301 530100 12R11 ~O,15 16-18 6-8

Austenita 302 530200 12R10 '0,15 17-19 8-10
Austenita 302HQ 530330 3LRK16 ~0,08 17-19 9-11 Cu 3-4
Austenita 303 530300 12RA12 '0,15 17-19 8-10 5~0,15
Austenita 304 530400 5i10 '0,08 18-20 8-10,5
Austenita 305 530500 8i16 '0,08 17-19 10,5-13-­
<.. Austenita 316 531600 5i60 '0,08 16-18 10-14 2-3
Austenita 316F 531620 (5RA90) '0,08 17-19 12-14 2-2,5 5)0,15
Austenita 384 538400 '0,08 15-17 17-19

AISI 420 Xartensítico. Puede adquirir una gran dureza por temple, pues
(7C27) con esta denominaci6n existen numerosas variantes con conteni­
dos de C hasta 1 ~. Xenor resistencia a la corrosión que la de
AISI 410, siendo tanto peor, cuanto mayor es el contenido de C
ylo menor el de Cr.

AISI 420F Xartensítico. Como AISI 420, pero. con una adici6n de 5 ()0,15~)
(6C27A) Para mejorar la :maquinAbllidad. Resistencia a la cortcsión
inferior a la de AISI 420.

48
 '\

AISI 431
Xartensítico con mayor contenido de Cr y de 11. Templabllidad
y dureza medianas, ' pero superiores a las de AISI 410. Kayor
resistencia a la corrosión que la. de AISI 410 (Cr más elevado).

AISI 440
Xartensítico con mayor contenido de Cr y contenidos muy
, e l evados de C. Fuerte templa.bil1dad y gran dureza. Kejor
resistencia a la corrosión que la. de AISI 420.

AISI 405 Ferrítico con contenidos bajos de C y Cr y adici6n de Al. Baja

resistencia a la. corrosión. Para aplicaciones a temperatura
elevada.

AISI 409 Ferrítico con contenidos bajos de C y Cr y adición de Ti para

mejorar la soldabil1dad. Resistencia mediana a la corrosión.
Aplicaciones a temperaturas moderadas y altas.

AISI 430 Ferrítico. El más conocido y utilizado de los aceros ferríticos.

(1C34) Buena resistencia a la corrosión en medios moderadamente
agresivos (Cr 17 ~), mucho mejor que la de los aceros marten­
síticos del tipo AISI 410.

AISI 430F Ferrítico. Como AISI 430, pero con una adición de S <>0,15~)
(lC341A) para mejorar la maquinabilidad. Henar resistencia a la
corrosi6n que la. de AISI 430.

AISI 434 Ferrítico. Como AISI 430, pero con una adición de )(0 (1-1,25~)
(1C341) para mejorar la resistencia a la. corrosión.

AISI 301 Austenítico del tipo 18/8. Puede adquirir una gran resistencia
(12Rll) mecánica por defonaaci6n en frío. Ligeramente magnético
(formación de martensita> , cuando es1:6. fuertemente deformado.
Jlayor resistencia a la. corrosión que la de los aceros
ferríticos del tipo AISI 430.

AISI 302 Austenítico. Como AISI 301, pero con mayor contenido de 11, con
(12Rl0) lo que el nivel máx1Jlo alcanzable de resistencia mecAn1ca por
deformaci6n en fria es menor. Al estado deformado también
puede ser ligeramente magnético. Resistencia a la corrosión
análoga a la de AISI 301.

AISI 302BQ Austenít1co. Como AISI 302, pero con una adición de Cu (3-4~)
<3LRK16) para mejorar las propiedades de estampación.

AISI303 Austenítico. Como AISI 302, pero con una adici6n de S <>0,15~)
(12RA12) para mejorar la. lUquinabilidad. Henar resistencia a la.
corrosión que la. de AISI 302.

AISI 304 Austenítico 18/8 con Jlenor contenido de C que ' AISI 301/302.
<5Rl0) Henar capacidad de endurecimiento por deformación en frío. Al
estado fuertemente deformado, poco o nulo magnetisJlo. Xejor
resistencia a la corrosi6n que la. de AISI 301/302. .

49
 '\

AISI 305 Austenítico. Cómo AISI 304, pero con mayor contenido de 11, con
(8R16) lo que su resistencia mecánica adquirida por deformación en
frío ' es menor . Al estado deformado perman~ siempre amagué­
tico. Resistencia a la corrosión análoga ala de AISI 304.

AISI 316 Austenítico 18/8/Xo. Xenor incremento de la resistencia mecá­

(5R60) nica por deformación en frío que el de los aceros anteriores.
Conserva su amaguetismo al estado deformado. )(ayor resistencia
a la corrosión que la de todos los aceros anteriores, sobre
. todo en los medios ácidos reductores y en los medios que
provocan corrosión por picaduras y por aireación diferencial,
todo ello gracias a la adición de Xo (2-3%).

AISI 316F Austenítico. Como AISI 316, pero con una adición de S 00,15%)
<5RA90) para mejorar la maquinabilidad. Resistencia a la corrosión algo
inferior a la de AISI 316 .

AISI 384 Austenítico. Con un elevado contenido de níquel <17-19%), lo que

le confiere unas excelentes propiedades de conformabilidad y
embutición (embutición muy profunda posible). Bndurecimiento
poco elevado por deformación en frío. Resistencia a la
corrosión silllilar a la de AISI 304.

~ Aceros inoxidables corrientes ~ aplicacignes químigna

Bn este apartado hemos reunido los aceros inoxidables corrientes, que

encuentran utilización en las plantas de proceso quúlico, y pueden enfrentarse a
los medios agresivos existentes en ellas.

La estructura, composici6n química nominal y nomenclatura, segÍln A1511U1B, de

estos aceros inoxidables estAn incluidas en la Tabla 14. Sus características y
propiedades son las siguientes :

AISI 410 Ferrítico-martensítico. Resistencia a la con osión lilllitada a

(1C27) medios acuosos muy poco agresivos (Cr bajo). Bncuentra mayor
aplicación a alta temperatura, aplicación para la cual existen
numerosas variantes con pequelAs adiciones de otros elementos.

AISI 430 Ferrítico. Resistencia moderada a la corrosión generalizada, .en

<2C34) medios Acidos débiles u oxidantes, y par picaduras. Buena
resistencia a" .l a C011 osión bajo tensiones en medios con un
contenido moderado de iones cloruro.

50
 '\

Tabla 14 Tipos principales de aceros inoxidables corrientes

para aplicaciones químicas

Estructura Tipo Sandvik Composición lominal (~>

AISI UB'S C Cr fU Xc otros
máx.

F + ]( 410 S41000 1C27 0,15 12,5

Ferrita 430 S43000 2C34 0,12 16-18

Austenita 304 S30400 5R10 0,08 18-20 8-12,5

Austenita 304L S30403 3R12 0,03 18-20 8-12
Austenita 321 S32100 8R30 0,08 17-19 9-12 TU5XC
Austenita 347 S34700 8R40 0,08 17-19 9-13 IbHOXC

Austenita 316 S31600 5R60 0,08 16-18 10-14 2-3

Austenita 316L S31603 3R60 0,03 16-18 10-14 2-3
Austenita 317L S31703 3R64 0,03 18-20 11-15 3-4
Austenita 316Ti S31635 8R70 0,08 16-18 10-14 2-3 Ti~5XC
Austenita 318 8R80 0.08 17-19 13-15 2-3 1b~10XC

F +A 329 S32900 10RES1 0,10 23-28 2,5-5 1-2

F + X = Ferrita + Xartensita F + A = Ferrita + Austenita

-'---.­

AISI 304 Austenítico 18/10. Para aplicaciones generales frente a medios

(5Rl0> mccieradamente agresivos y a medios Acidos oxidAntes. Sensible
a la corrosión general e intergranular en lIedies de Acidos
fuertes. lo resistente a la corrosión por picaduras ni a la
corrosión bajo tensiones en medios con contenidos elevados o
bajos de cloruros, respectivaliente.

AISI 304L Austenítico 18/10. CoIIO AISI 304, pero con un bajo contenido de
(3R12) carbono UO,03 ~), lo que 10- convierte en insensible a los
problemas causados por la precipitación de carburos de Cr
(corrosión intergranular, sensibilización de zonas próximas a
las soldaduras a la corrosión por picaduras, etc.>. Xenor
resistencia DecAnica que la ,de AISI 304.

51
 "

AISI 321 Austenítico 18/10. Como AISI 304, pero con una adici6n de
(8R30) titanio. Dicha adici6n estabiliza el acero y lo convierte en
resistente a la corrosi6n intergranular en medios Acidos
reductores y a la corros16n bajo tensiones por Acidos
politi6nicos. Sensible a la COll osi6n por picaduras, a los otros
tipos de corrosión bajo tensiones y a la: corrosi6n intergra­
nular en medios Acidos oxidantes calientes. Kayor resistencia
mecá.nica a la tracci6n y a la fluencia que la de AISI 304.

AISI 347 Austenítico 18/10. Con propiedades similares a las de AISI 321,
(8R40) pero con una adici6n de niobio, como elemento estabilizante, en
lugar de Ti.

AISI 316 Austenítico 17/12/Xo. En comparaci6n con AISI 304, mejor resis­
(SR60) tencia a la corrosi6n generalizada en medios Acidos reductores
y -neutros" , a la corrosi6n por picaduras y por aireación
diferencial, gracias a. la adici6n de ](0. Sensible a la corrosi6n
bajo tensiones en medios conteniendo cloruros o Acidos
politi6nicos. ](ayor resistencia mecánica a la tracción y a la
fluencia que la de AISI 304.

AISI 316L Austenítico 17/12/](0. Como AISI 316, pero con un bajo contenido
(3R60) de carbono "O ,03 ~), lo que le proporciona una buena resis­
tencia a la corrosión intergranular, una mejor resistencia a la
corrosion por picaduras y alveolar y una buena resistencia al
agrietamiento por ácídos politiónicos. Sensible a la corrosi6n
bajo tensiones en medios conteniendo iones cloruro y a ciertos
tipos de corrosi6n intergranular en medios actdcs oxidantes
calientes. Xenor resistencia mecánica que la de AISI 316, pero
mayor que la de AISI 304. '

AISI 317L Austenítico 19/141X0. Como AISI 316L, pero con un mayor conte­
(3R64) nido de ](0 (3-4 ~) . Esto ilIplica mayor resistencia a la
corrosión general en medios Acidos reductores, a la corrosión
por picaduras y por aireaci6n diferencial. Sensible a la
corrosi6n bajo tensiones en presencia de iones cloruro y a la
corrosión intergranular en medios Acidos oxidantes calientes.

AISI 316Ti Austenítico 17/121X0. Como AISI 316, pero con una adici6n de
(8R70) titanio. Dicha adición lo convierte en insensible a la corrosión
intergranular en medios Acidos reductores y a la corrosión bajo
tensiones por Acidos politi6nicos. Sensible a los otros tipos
de corrosión bajo tensiones. Xejores características mecánicas
de tracci6n y de fluencia que las de AISI 316.

AISI 318 Austenítico 17/121X0. Como AISI 316Ti, pero con adición de
(8R80) niobio, cono elemento estabilizante, en lugar de Ti.

52
 '\

AISI 329 Ferrítico-austenítico. Buena resistencia a la corrosión .general,

(10RB51) por picaduras y alveolar, ligeramente superior a la de AISI
316. Resistente a la corrosión bajo tensiones en los medios
moderadamente clorurados. Sensible a la corrosión intergra­
uular', Resistencia mecánica a la tracción muy superior a la de
los austeniticos.

~ Aceros inoxidables especiales ~ apliCAciones qyímicas

En la Tabla 15 hemos incluido los principales aceros inoxidables especiales.

Las calidades incluidas en dicha tabla permiten resolver la gran mayoría de
L problemas de corrosión en medios de proceso químico, frente a los que cuales
los aceros inoxidables corrientes, los de la Tabla 14, se revelaban, en uno o
varios aspectos, insuficientes.

Aunque en el capítulo siguiente hablaremos con detalle de la resistencia a la

corrosión de estos aceros especiales y de los aceros corrientes frente a los
distintos medios agresivos, vamos a presentar a continuación sus principales
características y propiedades.

Cr231lii41li -Duplex- (F+A). Buena resistencia a la corrosión bajo

<SAF 2304) tensiones en medios conteniendo cloruros, gracias a la
estructura mixta. Resistencia a la corrosión general, por
picaduras, alveolar e intergranular anAloga a la de AISI
316L, gracias a su bajo C UO,030~) y a su elevado Cr
(23~), Y aunque no contenga Xo. Caracteristicas mecánicas
de tracción muy superiores a las de AISI 316L, debido a
su estructura mixta.

Cr181li15/Xo/11' -Duplex- (F+A>' Propiedades muy similares a las del acero

<3RR60) -duplex- anterior, pero con algo más de resistencia a la
corrosión general en medios 6.cidos reductores y
org6.nicos, y a la corrosión por picaduras y alveolar,
gracias a la adición de Xo.

Cr221li15/Xolli -»Uplex- <F+A). Las mismas propiedades que las de las dos
<SAF 2205) calidades anteriores, pero con un buen incremento de la
resistencia a la corrosión general, por picaduras y
alveolar, debido a la acción combinada de mayores
adiciones de Cr (22~) y Xo (3~) . Xayor temperatura
crítica de resistencia a la corrosión bajo tensiones en
medios con cloruros. Bxcelente. resistencia a la corrosión­
-erosión y a la fatiga bajo·corrosión.

53
 '\

Tabla 15 Principales aceros inoxidables especiales

para aplicaciones químicas

Estr. Tipo OllS Sandvik Composición Nominal <t)

C Cr Ni Xo otros
máx.

F+A 23/4/1 52304 SAF 2304 0,030 23 4 N 0,10

F+A I8/5/Xc/N S31500 3RE60 0.030 18 4,7 2,7 1 0,07
F+A 22/5/Xo/1 S31803 SAF 2205' 0.030 22 5,5 3,0 N 0,14
F+A 25/7/Jlo/1 SAF 2507 0.030 25 7,0 4,0 1 0,25

A 20/25/Xc/Cu Ji08904 2RK65 0.020 20 25 4,5 Cu 1,5

A 20/18/Xc/1 S31254 254SXO 0,030 20 18 6,1 Ji 0,20
A 27/311Xc/Cu Ji08028 Sanicro 28 0,020 27 31 3,5 Cu 1,0

A 25/20 <310L) 2RE10 0,020 25 20

A 25/22/Xc/1 2RE69 0,020 25 22 2,2 1 0,12

A 304LN S30453 3R19 0,030 18 8,5 I 0,18

A 316LN S31653 3R69 0,030 18 9 2,7 I 0,18

A 18/14/Si 3RS12 0,020 18 14 Si 4,0

F 18/2 544400 1802 0,020 18 2,2 Ti

F 26/1 0,010 26 1,0
F 26/4/4 544635 XOJiIT 0,020 25 4,0 4,0 Ti

A = Au6tenita F = Ferrita F+A = Ferrita + Austenita

Cr25IIi7/X0/1 -Dupler' <F+A). El más resistente de los aceros de este

<SAF 2507) tipo. Su estructura y sus altos contenidos de Cr, Xo y Ji
le proporcionan una excelente resistencia a los diversos
tipos de corrosión provocados por las soluciones con un
contenido elevado de iones cloruro <incluida el agua de
mar). Las dEmÁS propiedades son análogas o superiores a
las de los aceros -dupla- anteriores.

54

 '\ .

Cr20IlU25/Xo/Cu Austenítico. Excelente resistencia a la corrosión general e

(2RK65) intergranular en los medios áctdcs reductores (6c. sulfú­
rico y fosfórico), gracias a las adiciones de Cr, Xo y Cu.
Buena resistencia a la corrosión por picaduras, alveolar y
bajo tensiones en medios con fuerte ,contenido de cloruros.

Cr201lfi18/Xo/1I Austenítico. Elevados contenidos de Cr, Xo y 1, que le dan

(254SXO> una excelente resistencia a la corrosión por picaduras y
alveolar en medios muy clorurados, p.ej. agua de mar.
Buena, resistencia a la corrosión general e intergranular
en medios 6cidos reductores.

Cr271lf131/Xo/Cu Austenitico. Xuy elevados contenidos de Cr y lIi Y adicio­

(Sanicro 28) nes de Xo y Cu. Excelente resistencia a la corrosión
general e intergranular en medios ácidos reductores, p.ej.
ác, sulfúrico y fosfórico, incluso contaminados con iones
cloruro y fluoruro. Excelente resistencia a la corrosión
por picaduras, alveolar y bajo tensiones en soluciones
fuertemente cloruradas.

Cr251lf120 Austenítico. Contenidos elevados de Cr 'y li Y contenidos

<2RE10) muy bajos de C, Si, P Y S. Excelente resistencia a la
corrosión general e intergranular en soluciones ácidas
oxidantes, p.ej. ácido nítrico.

Cr251lf122/Xo/1 Austenítico. Contenidos elevados de Cr y lIi Y adiciones de

<2RE69) Xo y l. Excelente resistencia a la corrosión general e
intergranular en medios ácidos oxidantes, p.ej. ac, nítrico,
y frente a la corrosión incisiva <carbamato amónico).

AISI 304LI Y Austeníticos. Variantes de los tipos 304L Y 316L, respec­

AISI 316LI tivamente, pero con una adición de nitrógeno (0,18~) para
(3R19 Y 3R69) incrementar la resistencia a la tracción de esos aceros.
Su resistencia a la corrosi6n es análoga a la de sus
homólogos.

Cr181Ii14/Si Austenítlco. Fuerte .adici6n de silicio para resolver el

(3RS12) problema de COI 1 esión general y, sobre todo, intergranular
existente en los medios extreJIadallente oxidantes, p.ej.
ácido nítrico+croJlatos, ácido nítrico 85-100~.

Cr18/X02lTi Ferrítico. Variante de la calidad AISI 430 con una adición

(1802) de Xo (2~), lo que aumenta la resistencia a la corrosión
general, por picaduras y alveolar. Insensible a la
corrosión bajo tensiones en medios con cloruros. Acero
con algunos problemas de corrosión intergranular, de
fragilidad y de soldabilidad.

55
 '\

Cr261Xol y FerríticoS. Xuy elevado contenido de Cr -y adiciones de Xo

Cr26/lli4/X04 ó 11+)(0. Excelente resistencia a todos los tipos de
(](OIIT) corrosión, incluso en los mediOs más agresivos. Aceros
con fuertes problemas de elaboración, fabricación, fragi­
lidad y soldabilidad. Cierta sensibilidad a la corrosión
intergranular al estado soldado. .

56

5. RBSISTUCIA DB LOS DISTII'TOS ACBROS IIOXIDABLBS FRRITB A LOS D~BRRITES

IBDIOS AGRESIVOS

Vamos a abordar el estudio de la resistencia a la corrosi6n de los distintos

aceros inoxidables frente a unos cuantos medios agresivos, que hemos seleccio­
nado como los más representativos, para poder estimar el comportamiento real y
prActico de tales aceros.

5...l. Atmósferas

Bxiste la idea, de que todos los tipos de aceros inoxidables resisten, por ser
tales, perfectamente a todos los tipoS de atm6sfera hasta unas temperaturas de
30-40·C. En la práctaca no es así, pues, incluso en el aire, ciertos tipos de
inoxidables pueden corroerse, picarse e, incluso, agrietarse. Veamos, pues, como
se comportan los distintos aceros inoxidables frente a las atmósferas secas o
húmedas, rurales, urbanas, industriales o marinas, teniendo en cuenta no sólo la
propia atmósfera, sino también las impurezas y contaminantes, que, a menudo,
aquella puede contener.

Los aceros martensíticos del tipo AISI 410 Y similares tienen buena
resistencia a la corrosión en las atmósferas rurales secas y húmedas. Bn los
ambientes urbanos poco contaminados, secos o húmedos, su comportamiento puede,
a veces, empezar a ser insuficiente e iniciarse picaduras superficiales, sobre
todo si están recubiertos de polvo o suciedad. Bn las atDósferas urbanas o
industriales muy contaminadas y en los ambientes marinos, los aceros
martensiticos son insuficientes, presentando oxidaciones superficiales
localizadas y picaduras. Bn dichas atmósferas también pueden llegar a agrie­
tarse por corrosi6n bajo tensiones o . romperse por fatiga bajo corrosión.

~ de cromo presentan una resistencia a

Los aceros ferriticos carrlentes a 17
la COI %osión
atmosférica mucho mejor que la de los martensiticos, debido a su
mayor contenido de cromo y a la no existencia de empobrecimientos localizados
en tal elemento por precipitaci6n de carburos de cromo.

Sin embargo, dichos aceros también pueden llegar a ser insuficientes en las
atDósferas urbanas e industriales húmedas y muy contaminadas, debido a corro­
si6n por acci6n quimica directa de los compuestos sulfurosos ylo sulfhidricos
sobre su superficie; asimismo pueden picarse en ciertos casos. Bn los ambientes
marinos tampoco tienen un buen comportamiento, pues presentan picaduras super­
ficiales e, incluso, perforaciones.

57

 '\

Los aceros ferríticos espéciales de los tipos Cr18/l(02 ó Cr26/li4/X04

presentan, en cambio, un comportamiento excelente frente a todos los ambientes,
con la única excepción para la calidad Cr18/X02, frente a derrames o condensa­
ciones muy acentuadas de compuestos sulfurosos <formación de ácido sulfúrico).

Todos los aceros austeníticos y -duplex" resisten perfectamente frente a la

corrosi6n atmosférica, con la única excepción de los aceros no aleados con Xo
del tipo Cr18/Jli8 en las atmósferas urbanas o industriales muy contaminadas, en
las que pueden llegar a corroerse o picarse superficialmente, o en los ambientes
marinos, en los que también se pican superficialmente o se atacan por aireación
diferencial bajo las gotitas depositadas de agua salada.

En estas atmósferas más agresivas, industriales contaminadas o marinas, los

aceros austeníticos Cr17/1112/Xo son normalmente suficientes y no presentan
ningún tipo de ataque. Ahora bien, si ' la contaminación sulfurosa o clorhídrica
de una atmósfera húmeda es muy elevada y existen fuertes condensaciones ácidas
sobre el material, puede llegar a ser necesario utilizar aceros especiales con
mayor contenido de Cr y Xo para eliminar completamente el problema corrosivo.

Antes de terminar este apartado, debemos seblar, que para conseguir un buen
comportamiento global de cualquier tipo de acero inoxidable frente a las
distintas atmósferas, es necesario evitar, que su superficie esté sucia, recu­
bierta de polvo u hollín, tenga salpicaduras de soldadura, restos de calamina u
6xido, o partículas depositadas de hierro o acero no aleado. La. superficie
expuesta a la acción atmosférica externa debe, pues, limpiarse periodicamente,
pues todos estos factores externos pueden dar lugar a oxidaciones localizadas y
superficiales, que quizás no sean verdaderos ataques corrosivos, pero que esté­
ticamente hacen dudar de la inoxidabilidad del material.

Para poder definir el comportaDiento de los distintos tipos y calidades de

acero inoxidable frente al agua, debeJlos, en primer lugar, distinguir los
diferentes tipos de agua, en los que aquellos deben resistir. Podemos decir,
s ilIlplif1cando, que van a tener que hacer frente a : aguas dulces <puras o
contaminadas> y agua de mar/aguas salobres.

58

 '\ '

Tabla 16 Resistencia a la corrosíon de los aceros inoxidables

frente al agua dulce (pura o contaminada>

l. Factores agresivos del medio

Iones en solución Cloruro, bromuro, fluoruro,

sulfuro, bisulfuro, sulfato,
tiocianato, hidroxilo

pH Acido ( inferior a 6,5 )

Xuy alcalino ( superior a 12 )

Temperatura

Contenido de oxígeno

Formación de depósitos

2. Problemas de corrosiÓn;

Corrosión por picaduras

Corrosión alveolar, por aireación diferencial y bajo depósito

Corrosión bajo tensiones (agrietamiento trans- e intergranular>

Corrosión-erosión

Fatiga bajo corrosión

En las aguas dulces puras, es decir con un contenido muy pequeño de sales o
compuestos, a temperatura próxima a la ambiental (JIláx. 25-30·C>, todos los tipos
de acero inoxidable, desde los martensíticos hasta los austeníticos, presentan
un buen comportamiento.

59
 '\

Los problemas de corrosión se inician, cuando el agua empieza a tener cierta

cantidad de sales o compuestos contaminantes y/o la temperatura del material en
contacto con el agua es más elevada. Cuando esto ocurre, a menudo ya no es
suficiente un contenido de Cr del 12 ~ o, incluso, del 17 ~ para proporcionar
una resistencia suficiente a la corrosión.

Como a lo largo de este trabajo hemos ya hablado extensamente del comporta­

miento de los inoxidables en muy diversos tipos de soluciones acuosas,
comportamiento que revela, en realidad, la resistencia en el agua dulce conte­
niendo sales o compuestos contaminantes, aquí nos limitaremos a sef1alar los
factores, que incrementan la agresividad del agua, los problemas de corrosión,
que pueden provocar dichos factores, y las posibles soluciones a tales
problemas.

En la Tabla 16 indicamos tales factores y problemas de corrosión. Hagamos

algunos comentarios sobre dichos factores, que influyen sobre la resistencia a
la corrosión :

- La presencia de iones, tales como cloruros, bromuros, fluoruros, sulfuros,

bisulfuros, sulfatos, carbonatos, bicarbonatos, etc., incrementa la agresividad
y ésta es, en general, tanto mayor, cuanto más elevado es el contenido de
dichos iones.

- Un pH ácido del agua, por contaminación con compuestos acidificantes,

proporciona la situación más peligrosa y corrosiva.

- El incremento de la temperatura del agua y/o del metal aumenta enormemente la

agresividad.

- La formación de depósitos sobre el material, debido a la presencia o

formación de sales insolubles en el agua, tiene prácticamente siempre una
influencia negativa sobre la resistencia por dos razones: posible aparición de
ataques localizados <picaduras, alveolar> debajo del depósito, e incremento
local de la temperatura del metal, a causa de la disminución del interCAmbio
térmico.

Los problemas de corrosión, que pueden ser provocados por el agua, son de
todo tipo, como se enumera en la Tabla 16. Resumamos sus causas y las
soluciones posibles :

60

 '\

- Corrosión por picaduras - Causas: Presencia de iones haluro (principalmente

cloruros) y/o sulfuro/bisulfuro, pH neutro o ácido;' el ataque es tanto más
acentuado, cuanto mayor es el contenido de iones agresivos, menor el pH y
mayor la temperatura del agua o del metal. Soluciones metalúrgicas:lncrementar
los contenidos de Cr , )(0 y/o H del acero inoxidable (aceros austeníticos del
tipo AISI 316L (3R60), aceros "duplex" Cr22/Hi5/Xo/H (SU 2205) ó Cr25/Hi7/
/Xo/H (SAF 2507), aceros austeníticos Cr20/H125/Xo/Cu (2RK65), Cr20/N1l8/Xo/N
(254SXO> ó Cr/27/Hi311Xo/Cu (Saniero 28), en función de las condiciones y del
nivel de agresividad del agua, debiéndose utilizar aceros tanto más aleados
cuanto mayor el contenido de contaminantes y la temperatura del medio).

- Corrosión alveolar - Causas: Presencia de iones haluro (normalmente cloruros),

intersticios, depósitos salinos, pH neutro o ácido, contenido de oxígeno.
Soluciones constructivas u operatorias: Eliminación de intersticios y/o
depósitos, decapado o pulido de la superficie, Soluciones metalúrgicas: las
mismas que para el problema de corrosión por picaduras .

- Carroeián bajo teneiones - Causas : Presencia de iones haluro (principalmente

cloruros), sulfuros y bisulfuros (todos estos iones provocan agrietamiento
transgranular), tiocianatos, ácidos politiónicos, cloruros en agua a presión y
temepratura muy elevadas (grietas inter- y transgranulares), pH neutro o
ácido, temperaturas del metal superiores, en general, a 55-60·C, tensiones
mecánicas residuales (soldaduras, zonas dobladas o expansionadas, etc,),
Soluciones constructivas u operatorias Eliminación o limitación de las
tensiones, tratamiento térmico de alivio de tensiones, chorreado de la
superficie, alcalinización limitada del agua. Soluciones metalúrgicas
Estructura ferrítica o "duplex", aceros austeníticos con IH25% (aceros ferrí­
ticos del tipo AISI 430 para aguas poco contaminadas, aceros -duplex" Cr23/
/li4/1 (SAF 2304), Cr22/Hi5/Xo/H (SAF 2205) ó Cr25/li7/Xo/H (SAF 2507) para
aguas con mayor contenido de cloruros y mayor temperatura, aceros austení­
ticos Cr20/Hi25/Xo/Cu (2RK65) ó Cr27/1i31/Xo/Cu (Sanicro 28) para un alto
nivel de contaminación y/o temperaturas muy elevadas),

- corrceisn-eroeisn - Causas : Partículas sólidas en el agua, gran velocidad de

circulación, cavitación, Soluciones metalúrgicas : Aceros inoxidables con mayor
resistencia a la corrosión y/o mayor dureza (aceros martensíticos de los
tipos AISI 410 Y 420 modificados, aceros austeníticos AISI 304/316, aceros
-duplex- (SAF 2304, SAF 2205, SAF 2507) en función del nivel de corrosión),

- Fatiga bajo corrosión - Causas : Combinación de solicitaciones mecánicas de

fatiga con un medio corrosivo. Soluciones metalúrgicas : Es difícil dar
orientaciones válidas sin conocer el problema concreto, pero, hablando en
general, se puede decir, que para resolver el problema debe irse a aceros
inoxidables con mayor resistencia mecánica y/o mejor resistencia a la
corrosión.

61

 Para terminar estas consideraciones sobre los aceros inoxidables frente a Las
aguas dulces, deseamos recalcar, que se trata de un medio teóricamente muy poco
agresivo para una gran mayoría de aceros inoxidables, pero no ies así en numero­
sisimos casos de aplicaciones prácticas, lo que lleva muy a menudo a unos
resultados pésimoS e inesperados del material. Debemos, pues, insistir en la
necesidad de conocer lo más completamente posible los parámetros del agua y las
condiciones de trabajo, en que va a utilizarse este agua, antes de poder decidir
el acero inoxidable más adecuado para trabajar en contacto con ella, sin
presentar ningún tipo de corrosi6n.

Para determinar el comportamiento de los aceros inoxidables en el agua de mar

o en las aguas muy salobres, el planteo debe ser necesariamente el mismo, que
terminamos de hacer para las aguas dulces, pero con una diferencia esencial : la
existencia de iones agresivos en el medio no es una posibilidad, sino que
siempre es una realidad. Se trata, pues, de hacer prácticamente las mismas
consideraciones, pero partiendo de la base, de que estos iones nocivos están
siempre en el medio, que su contenido es siempre muy elevado y que, por tanto,
la agresividad de estas aguas es siempre muy alta.

lo vamos, pues, a repetir todo lo expuesto en el apartado anterior, y

trataremos únicaJllente los puntos esenciales. El agua de mar y las aguas salo­
bres tienen unas aplicaciones centradas básicaJllente en la refrigeración de
sistemas de proceso o instalaciones, y en su desalinización para convertirlas en
agua dulce.

En la Tabla 17 indicamos los factores agresivos de estas aguas, los problemas

de corrosión, que provocan, y Las posibles soluciones a dichos problemas. Vamos
a hacer unos breves comentarios sobre estos puntos. .

Por lo que respecta al medio, podemos decir

- Debe tenerse en cuenta la proporción de los distintos cationes existentes en

el medio, pues, por ejemplo, un elevado contenido de iones magnésicos en el
agua de mar incrementa la agresividad.

- La acidificación del medio, voluntario para eliminar los microorganismos o

involuntario por contaminación, incrementa fuertemente la agresividad directa.

- La acción agresiva del factor temperatura del medio/metal es exponencial.

62

 '\

Tabla 17 Refrigeración con agua de mar o aguas salobres.

Comportamiento de los aceros inoxidables.

l. Factores agresivos del medio

Aniones Cloruro, bromuro

Cationes Xg > Ca > Ea > Li > Na ) K

pH : Acido ) neutro > alcalino
Temperatura Agresividad creciente, cuando
aumenta la temperatura del metal

Contenido de oxígeno

Sólidos en suspensión

Formación de depósitos e incrustaciones

2. Problemas de corrosiÓn;

Corrosión por picaduras

Corrosión alveolar, por aireación dHerencial y bajo depósito

Corrosión bajo tensiones <agrietamiento transgranular)

Corrosión galvánica

Corrosión-erosión

Fatiga bajo corrosión

3. Soluciones:

Aceros inoxidables especiales <mayor contenido de Cr, li, Ka Y 1>

Mejor estado superficial del material

Xayor velocidad de circulación del agua

Bliminación de los depósitos y/o incrustaciones

63

 '\

- Las incrustaciones de microprganismos, moluscos, algas, e.tc., procedentes del

agua de mar, son un problema complementario, pues el acero inoxidable, a
diferencia del cobre y sus aleaciones, no es nocivo para aquellos; deben
temerse ataques por aireación diferencial y/o de corrosión alveolar.

Los posibles problemas de corrosión son los mismos, corregidos y aumentados

exponencialmente, que en las aguas dulces conteniendo iones cloruro. Ahora bien,
en la práctica casi puede descartarse el problema de agrietamiento por
corrosión bajo tensiones, no porque no existan el riesgo y las condiciones
adecuadas, sino porque el material se pica o perfora mucho antes de que se
agriete. Por otro lado, existe, en algunos casos, un problema complementario : la
aparición de corrosión galvánica en el acero inoxidable, cuando está en contacto
con materiales e lectroquímicamente más nobles <p.ej. grafito, Kone1> y la
relación de superficies entre ambos es desfavorable para el inoxidable

En la última parte de la Tabla 17 damos unas orientaciones sobre las posibles

soluciones, que pueden aportarse para resolver el problema, o para mejorar el
comportamiento del material inoxidable. Estos puntos nos llevan a los siguientes
comentarios :

- Los aceros inoxidables menos aleados deben descartarse completamente, desde

los aceros ferríticos a 17-18~ de Cr hasta los austeníticos del tipo 18/8
<AISI 304 Y similares), pues se pican y perforan rápidamente, incluso a
temperatura ambiental.

- Los aceros austeníticos aleados con 1(0, del tipo AISI 316 o similares, tienen
una resistencia en este medio, que está en el límite de sus propiedades .
Pueden utilizarse sólo con grandes precauciones operatorias : la temperatura
del metal no debe sobrepasar 25-30 ·C, el agua debe circular con una buena
velocidad 01-2 mIs) y no debe dejarse estancar, hay que vigilar y controlar
la formación de depósitos e incrustaciones, las instalaciones deben vaciarse y
aclararse con agua dulce durante los periodos de parada, etc. A pesar de todas
estas precauciones, no es sorprendente ni raro, que presenten problemas de
picaduras y perforaciones.

- Los aceros con contenidos elevados de Cr, Ka y/o II pueden resolver los
problemas de corrosión planteados por estas aguas, incluso con temperaturas
del metal de 80-100·C. Los aceros con una buena resistencia pueden tener una
estructura "duplex" <Cr25/li7/X0411 - SAP 2507) Ó austenítica <Cr20/:li18/
/K06,l/1 - 254SXO, Cr27/lli311X03,5/Cu - Sanicro 28>'

- Un buen pulido o un decapado fino del DUlterial mejoran los resu1tados.

- Cuanto mayor es la velocidad de circulaci6n · del fluido, tanto más favorable es

para todos los aceros inoxidables, incluidos los más aleados.

64
 '\

~ Medios ácidos

Los problemas de corrosión y las bases de la resistencia de los distintos

aceros inoxidables en los diferentes medios ácidos, tanto reductores como
oxidantes o muy oxidantes, se han planteado extensamente en este trabajo. A
continuación detallaremos dicha resistencia en los ácidos más representativos.

5.3.1 Acido sulfúrico

El comportamiento global de la mayoría de los aceros inoxidables en el ácido

sulfúrico y las soluciones sulfúricas es bastante pobre, pues la capa pasiva
protectora de los inoxidables se defiende mal frente a los medios reductores.

En la Tabla 18 hemos incluido los factores, que entran en juego en la resis­

tencia de estos aceros en las soluciones sulfúricas. Descartados todos los
aceros martensíticos, así como los aceros ferríticos a 17 ~ de Cr, por su mala
resistencia a la corrosión generalizada en el ácido, los aceros austeníticos
pueden, en cambio, llegar a utilizarse, incrementando su contenido de Cr y Ka y
adicionándoles Cu, con lo que llegan a tener una buena resistencia en el ácido
de cualquier concentración, siempre y cuando la temperatura no sobrepase unos
50-60·C en la parte más conflictiva (ácido 80 ~).

Tabla 18 Resistencia a la corrosión de los aceros inoxidables

en el ácido sulfúrico

1. Tipos de corrosión Generalizada, intergranular.

2. Elementos de aleación Favorables - Cr, Hi, Xo, Cu, (Ti, Bb)

Desfavorables - C, S, J(n

3 . Factores del medio Favorables - Ac. nítrico, oxigeno,

iones oxidantes, sulfatos, cobre,
productos orgánicos, pasivación.
Desfavorables - Concentración,
temperatura, iones reductores.

65

 '\

Para ilustrar este punto mostramos en la figura 17 un diagrama de

isocorrosión .de diversos aceros en soluciones sulfúricas puras y deaireadas. En
dicho diagranma podemos observar, que, para un límite de .corrosión general
inferior a 0,3 mm/afio, se produce un buen. incremento del campo de utilización al
pasar de un acero 'del tipo AISI 304 ó 316 a ' la calidad especial Cr27/li31/Xo/Cu
<Sanicro 2B) I gracias, sobre todo, a la adición de Cu y a los mayores contenidos
dé Cr y Ko. Este acero Cr27/li31/Xo/Cu <Sanicro 2B) permite trabajar en
presencia de cualquier solución sulfúrica hasta una temperatura del metal de
unos 50-60'C; con concentraciones de ácido inferiores al 70 ~, tal calidad puede
utilizarse hasta ' temperaturas de BO'C o, incluso, superiores.

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Sanicro 28
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Á
151304
SAF 220S
151 316
30
O 20 40 60 80 100

Acido sulfúrico ••/. (en peso)

Fig. 17 Diagrama de isocorrosión de diversos aceros inoxidables

en el ácido sulfúrico <por debajo de las curvas: corrosión <0,3 _Ido)

Ahora bien, al considerar la agresividad de las soluciones sulfúricas hacia

los aceros inoxidables, debe tenerse en cuenta el efecto inhibidor, que tienen
numerosos elementos o compuestos, tales como oxigeno, compuestos oxidantes,
ácido nítrico, cobre, sulfatos, compuestos orgánicos, etc., sobre el nivel de
corrosión, de tal modo que pequeflas adiciones de alguno de ellos, p,ej. cobre,
puede reducir la velocidad de corrosión a valores mucho menoreS. En cambio, los
compuestos reductores, p. ej. los iones sulfurosos, pueden acelerar la corrosión
prevista.

66

 '\ .

5.3.2 Acido fosfórico

---------------------

El ácido fosfórico y las soluciones fosfóricas, cuando son puras y no

contienen ciertos contaminantes agresivos, son menos corrosivas para los aceros
inoxidables que las de !cido sulfúrico.

En la Tabla 19 indicamos los tipos de corrosión, que provoca este medio, los
elementos de aleación del acero, que favorecen su resistencia, y los factores
propios del medio, que inhiben o aceleran el ataque por corrosión general.

Tabla 19 Resistencia a la corrosión de los aceros inoxidables

en el ácido fósfórico

1. Tipos de corrosión Generalizada, intergranular,

corrosión-erosión.

2. Elementos de aleación Favorables - Cr, Ni, :Mo, Cu, <Ti, lTb>

Desfavorables - C, S, Xn

3. Factores del medio Favorables - Sí 11ce, aluminio,

hierro, sales de Ca, Xg Y la.
Desfavorables - Concentración,
temperatura, ácido sulfúrico,
iones Cl- y F- libre.

Como en el caso del ácido sulfúrico, los elementos de aleación más positivos
son Cr, ](0 Y Cu, pero en este caso el mas favorable es el cromo, en lugar del
cobre. De modo que incrementando el contenido de dichos elementos, se logra
aumentar la resistencia a la corrosión general en el ácido fosfórico.

Ahora bien, el problema principal de corrosión planteado por dicho ácido

reside en los iones o compuestos, que muy a menudo contiene, ya que la mayoría
de ellos, normalmente cloruros, fluoruros libres, ácido sulfúrico, etc.,
incrementan fuertemente la agresividad del ácido, mientras que, en cambio, la
presencia de algunos otros, como sílice, sales de aluminio, etc., la disminuyen.

67

 '\

o
le: ~15
O Cr Ni Ma
<,
B 18 14 J,5 ( 317l)
E
E· e 20 25 4,5 (2RK65)

e
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F
20 34 2,2 (Carp.20)
'o 0,10 22 45 6,5 (Hasl 6)
11I H 27 31 3,5 (Sanicro 28)
o
'­
'­
o
u
o,os
FI
H

20 25 30
Contenido Cromo .del acero Inoxidable. v:

Fig. 18 Corrosión de diversos aceros y aleaciones inoxidables

en el Acido fosfórico contaminado (F-, Cl-, SO~2-) a 90·C

Para mostrar la influencia de todos estos factores, composición del material,

contaminantes, etc., hemos incluido en este trabajo las figuras 18 y 19. En la
figura 18 mostramos la velocidad de corrosión de diversos aceros y aleaciones
inoxidables en una solución fosfórica conteniendo iones cloruro y fluoruro, en
función del contenido de Cr del material.

Puede observarse, que la corrosión desciende de 0,15 JIlJI/afio para el acero

AISI 317L (Cr 19 ~) a O,O~ mm/afio para el acero a 27 ~ de Cr (Sanicro 28>'
Podemos aftadir, que, en el mismo actdo puro, el acero AISI 316L tiene una
corrosión inferior a 0,1 mm/afio, mientras que en el actdo contaminado de la
figura 18 este acero es pr6cticamente inutilizable (corrosión 0,5-1 mm/afio).

La figura 19 presenta las curvas de isocorrosión de varios aceros y

aleaciones inoxidables en una solución fosfórica industrial, en función del
contenido de iones cloruro y fluoruro. Bn ella se comprueba' de nuevo, que el
elemento de aleación mAs favorable es el Cr, pues el material con mayor caapo
de utilización es el acero Cr27/li31/X03,5/Cu <Sanicro 28). Bn comparación con

68

 '\

.o
1,5 r--¡---,..-----r-----r
II.L..
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'.0 r-----t-----t----+----l
o
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~ Sanicro 28
QI

~ I,nc 825
o
U
015~j a rp20C63
• 2RK65

o '\ -, f\
o 100 400 800
Concentración Cl: ppm

Fig. 19 Diagrama de isocorrosión de diversas aleaciones inoxidables

en el ácido fosfórico 70% a 100·C, en función del contenido de Cl- y F-

los otros materiales, este acero puede enfrentarse con contaminaciones mucho
mayores de iones cloruro y/o fluoruro.

Un último punto a considerar en el comportamiento de los aceros inoxidables

en las soluciones fosfóricas es el problema de corrosión-erosión, que presentan
aquellos debido a los arrastres de partículas sólidas. Este problema puede
solventarse utilizando aceros inoxidables "duplex· <estructura ferrítico-auste­
nítica), como las calidades Cr22/1i5/Xo/I <SAF 2205) y Cr25/Ii7/Xo/1 <SAF2507),
que presentan mayor resistencia a la corrosión-erosión, debido a su mayor
resistencia mecánica.

5.3.3 Acido nítrico

-------------------

La resistencia a la corrosión de los aceros inoxidables en el ácido nítrico es

mucho mejor que en los dos ácidos anteriores. lo que es perfectamente
comprensible al tratarse de un ácido oxidante.

69

 ",

En la Tabla 20 indicamos los' tipos de corrosión, que provoca el ácido nítrico;

la corrosión intergranular en este medio ya ha sido tratada ampltamente en este
trabajo. La tabla citada también incluye les elementos de aleac~ón, que mejoran o
deterioran la resistencia, así como los factores, que modifican la agresividad
del medio.

Tabla 20 Resistencia a la corrosión de los aceros inoxidables

en el ácido nítrico

l. Tipos de corrosión Generalizada, intergranular.

2. Elementos de aleación FavDrables - Cr, li, SiC >3~)

Desfavorables - C, S, P, Ti, lb,
Si u-ss», ](o

3. Factores del medio Favorables - Pasivación, decapado.

Desfavorables - Concentración,
temperatura, iones cloruro,
iones muy oxidantes.

En cuanto a la resistencia a la corrosión generalizada de los distintos aceros

en el ácido nítrico, podemos mencionar, que el acero ferrítico a 17 ~ de Cr del
tipo AISI 430 puede utilizarse en las soluciones nítricas moderadamente
concentradas, 40-50 ~, Y a temperatura moderada, máx. 70-80 ·C. A mayores
temperaturas y concentracioiles los mejores resultados se consiguen con los
aceros austeníticos 18/8 con contenidos bajos o muy bajos de carbono <AISI 304L
con C(O,030 ~ é incluso, (0.020 ~)
, aún mejor con un acero del tipo Cr25/1i20
é ,

<2RB10>, con unos contenidos bajísiDos de e, Si, S Y P.

La figura 20 muestra las curvas de isocorrosión de las calidades AISI 304L Y

Cr25/1i20/bajo C <2RB10) en el ácido nítrico. En la citada figura heDOS incluido
también la curva correspondiente al titanio.

Un punto muy importante a considerar en el comportamiento de los aceros

inoxidables en el ácido nítrico concentrado y caliente es el efecto muy
desfavorable sobre la resistencia a la corrosión de cualquier sensibilización
<precipitación de carburos de cromo, titanio o niobio> o precipitación de fases
intermeUlicas <fase 0'). Debe, pues, descartarse la utilización en tales medios
de aceros del tipo AISI 304, 321, 347, 316 Y 316L.

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O 20 . 40 W ~ 100

Ac ido nítrico. % (en peso)

Fig. 20 Diagrama ~e 1socorrosión de diversos materiales

en el ácido nítrico <por debajo de las curvas : corrosión <0,3 mm/afto)

En las soluciones nítricas concentradas y calientes también debe evitarse la

concentración, debido, por ejemplo, a recirculación de la solución nítrica, en
productos de corrosión procedentes de la disolución del acero inoxidable. En
estas circunstancias se corre el riesgo, de que los iones de cromo trivalente se
oxiden y pasen a iones de cromo exavalente, con lo que puede provocarse la
corrosión intergranular seflalada en el apartado 3.4.4 <página 34>'

En el ácido nítrico muy concentrado <85-100~) y a temperaturas superiores a

40-50·C, así como en las soluciones nítricas con iones muy oxidantes <p.ej.
cromatos) sólo puede utilizarse un acero especial con un contenido de 3-4 ~ de
silicio, la calidad Cr18/1i14/Si4, pues todos los otros aceros inoxidables
austeníticos presentan corrosión intergranular en estos medios nítricos.

5.3.4 Acido clorhídrico

-----------------------

Aunque prácticamente ninguno de los aceros inoxidables, tanto corrientes como

especiales, presenta un buen comportamiento en el ácido clorhídrico por proble­
mas de corrosión generalizada, por picaduras y alveolar, no queremos terminar
este apartado dedicado a los ácidos minerales fuertes sin indicar, que si se
aumentan los contenidos de Cr y Xo del acero austenítico, se consigue
incrementar el campo de utilización del material en las soluciones clorhídricas.
 '\

Este aspecto viene reflejado en las curvas de iSQCorrosión -de diversos aceros
inoxidables en el ácido clorhídrico, curVas incluidas en la figura 21. Esta mejor
resistencia no resuelve completamente el problema, pero puede ser interesante en
soluciones poco concentradas, en las que la calidad Cr27/li31/Xo/Cu GSanicro 28)
puede presentar un comportaJll1ento aceptable.

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" "
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" ~Irotión 825

2 3 4

Acido clorhídrico, '1,

Fig. 21 Diagrama de iscorrosión de diversos aceros inoxidables

en el ácido clorhídrico <por debajo de las curvas : corrosión <0,1 mm/afio)

Es evidente, que la resistencia a la corrosión de los aceros inoxidables es

mejor en los Ácidos orgénicos corrientes que en los ácidos minerales fuertes, ya
que la agresividad de aquellos es mucho menor. Ahora bien. a pesar de esta
menor corrosividad, la utilización de ciertos aceros inoxidables en Ácidos orga­
nicos, como los ácidos fórmico y acético, también puede presentar problemas.

72

 '\

Cuando la concentración y temperatura de estos ácidos son elevadas, ·puede

aparecer corrosión generalizada e, incluso, intergranuiar, en el acero del tipo
AISI 304, Y hasta en el tipo AISI 316. Para resolver el problema de corrosión
intergranular, hay que utilizar las variantes de los anteriores con bajo
contenido de carbono (AISI 304L ó 316L) o estabilizadas con Ti _(AISI 321 ó
316Ti) ó con lb (AISI 347 ó 318).

Tabla 21 - Resistencia a la corrosión de los aceros inoxidables

en el ácido acético

1. Tipos de corrosión Generalizada, intergranular .

2. Elementos de aleación Favorables - Cr , Jli, Xc, (Ti, lb)

Desfavorables - C, S, P

3. Factores del medio Favorables - Pasivación, pulido.

Desfavorables - Acidos fórmico,
cloroacético y clorhídrico,
iones cloruro.

La Tabla 21 indica los factores a tener en cuenta para definir y mejorar la

resistencia a la corrosión en el ácido acético. El incremento en los contenidos
de Cr y, sobre todo, de Ka del acero inoxidable aumenta su resistencia a la
corrosi6n generalizada en el ácido acético. La agresividad propia del ácido
acético viene fuertemente incrementada, cuando aquél está contaminado con ácidos
fórmico , cloroacético y/o clorhídrico. En estos casos es menester utilizar aceros
inoxidables más aleados de los tipos Cr20/li25/X04,5/Cu <2RK65) y Cr2711i31/
/K03,5/Cu <Sanicro 28) para conseguir unos resultados aceptables.

La agresividad del ácido fórmico es mayor que la del ácido acético, de modo
que a alta temperatura la resistencia del acero austenítico AISI 316L en el
ácido f6rmico puro o en el ácido acético con cierto porcentaje de f6rmico, ya no
es suficiente. Para ilustrar este punto, mostramos en la figura 22 las curvas de
isocorrosión de diversos aceros inoxidables para un ataque de 0,1 mm/afio. Vemos,
que los mejores resultados se consiguen con calidades más aleadas en Cr y Ka
<2RK65 y Sanicro 28>' El acero -duplex- Cr22/Jl15/K0311 <SAP 2205) también
presenta una buena resistencia en el ácido fórmico, mejor que la de AISI 317L.

73

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C1I 80 AISI 316l

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O 20 40 60 80 100
Acido tórmico, %

Flg. 22 Diagrama de isccorrosión de diversos aceros inoxidables

en el aetde fórmico <por debajo de las curvas : corrosi6n <0,1 mm/afio)

~ Hedios alcalinos

La agresividad de los soluciones alcalinas con respecto a los aceros

inoxidables es mucho menor que la de las soluciones 6cidas. Las soluciones más
corrosivas son las de los hidróxidos s6dico y poUsico, pero aún en éstas la
resistencia a la corrosión generalizada de los aceros austeníticos del tipo lIS1
304 es buena, incluso para concentraciones y temperaturas bastante elevadas.

'- Ahora bien, estos aceros austeníticos presentan un problema de agrietamiento

por corrosión bajo tensiones en las soluciones concentradas al 50 ~ a
temperaturas por encima de 100'C, probleDa del q~ ya hemos hablado en el
capítulo dedicado a la corrosión bajo tensiones <página (4) . La figura 23
muestra el diagrama de isocorrosi6n de la calidad AISI 304L en el hidr6xido
sódico. En el diagrUla se ha incluido la curva, por encima de la cual existe
riesgo de corrosi6n bajo tensiones, así CCDlO los distintos niveles de corrosi6n
generalizada. La calidad Cr271B'131/X03,5/Cu <Sanicro 28) presenta una excelente
resistencia en las soluciones concentradas de hidr6xido sódico a más de 100·C.

Las soluciones de hidr6xido Ulónico, incluso muy concentradas y calientes, no

presentan ningún problema de corrosión para los aceros austeníticos. En este
medio, como en las soluciones de hidróxido sódico, los -pr obl emas pueden empezar
a surgir, cuando dichas soluciones contienen iones haluro <p.ej. cloruros).

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O 20 40 60 80 100
Hidróxido sódico, ./.

Fig. 23 Diagrama de isocorrosión del acero inoxidable AISI 304L

en el hidróxido sódico. <Por encima de la curva a trazos existe
riesgo de agrietamiento por corrosión bajo tensiones>.

M Sgluciones saliDAS

Aunque al tratar de los diferentes tipos de corrosión y de los problemas de

corrosión provocados por el agua en los distintos tipos de aceros inoxidables,
~ ya heDOS hablado de la acción agresiva, que presentan un cierto número de iones
salinos, tales como cloruros, sulfuros, sulfatos, etc., VallOS a abordar ahora
brevemente el comportamiento de las aceros inoxidables en presencia de
soluciones salinas, incidiendo en las sales de los aniones más frecuentes en las
aplicaciones prActicas de los aceros inoxidables.

Un primer punto a seftalar reside, en que las soluciones salinas neutras o,

sobre todo, Acidas provocan muchos más problemas de corrosión, primordialmente
de corrosión localizada, que las soluciones salinas alcalinas. Bn segundo lugar
debeDos indicar, que los casos prActicas de corrosión generalizada, es decir de
pérdida uniforme de espesor, en presencia de soluciones salinas son raros, pues
antes de que se detecte tal ataque en el acero inoxidable, éste se perfora o
agrieta por fenómenos agresivos localizados.

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En la Tabla 22 incluimos' un resumen del comportamiento de los aceros

inoxidables frente a distintos tipos de' soluciones salinas.

Tabla 22 Comportamiento de los aceros inoxidables

en las soluciones salinas

Solución salina Tipo de corrosión Soluciones

1. Cloruros Picaduras, alveolar, Ligera alcalinización

(B'aCl, KC1, bajo tensiones. Aceros:

e.Cl, }(gCl:.:: AISl 316(L), 317L, Cr23/li4/1

cscis. FeCh) (SAP2304), Cr22/B'i5/Xc/1 (SAP2205)

Cr20/li25/Xc/Cu (2RK65),Cr20/li18/

/Xc/I (254SXO), Cr25/li7/Xo/1 (SAP

2507), Cr27/li31/Xc/Cu (Sanico 28)

2. Hipocloritos, Picaduras, alveolar, Ligera alcalinización

cloritos bajo tensiones Aceros :

AISl 317L, Cr22/B'i5/Xc/1 (SAP2205)

Cr20/li25/Xc/Cu (2RK65),Cr20/li18/

/Xc/I (254SXO), Cr25/li7/Xo/1 (SAP

2507), Cr27/li31/Xo/Cu (Sanico 28)

3. Sulfuros Picaduras, alveolar, Ligera alcalinización

bajo tensiones. Aceros :

AISl 316(L), 317L, Cr23/li4/1

(SAP2304), Cr22/li5/Xo/1 (SAP2205)

Cr20/li25/Xo/Cu (2RK65),Cr20/Vi18/

/XO/V (254SXO), Cr25/li7/Xo/1 (SAP

2507). Cr27/li31/Xo/Cu (Sanico 28)

4. Sulfatos lingún problema o l1S1 304(L), 316(L), 317L,

corro general/por Cr23/li4/1 (SAP 2304),

picaduras Cr22/li5/Xo/1 (SAP 2205)

5. B'itratos, B'ingún proble_ l1S1 430, 304(L), 316(L),

fosfatos, Cr23/li4/1 (SAP 2304)

carbonatos,
cro_tos

76

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VaDOS a hacer algunos coméntarios sobre los puntos indicados en dicha

tabla, en la que se seblan los distintos tipos de problemas de corrosión,
que pueden provocar las diferentes soiuciones salinas, y lás posibles
soluciones a dichos problemas :

- Las soluciones salinas más agresivas para los aceros inoxidables son, por
orden de agresividad decreciente, las soluciones de iones hipoclorito,
clorito, cloruros y sulfuros.

- Dentro de las soluciones de iones cloruro, la mayor agresividad la presen­

tan las soluciones ácidas, p.ej. las soluciones de cloruro férrico,
cúprico, magnésico, etc.

- Las soluciones de sulfatos son poco agresivas, si su pH es neut ro o

alcalino. Ahora bien, cuando su pH es ácido, p.ej. soluciones de sulfato
de aluminio, su agresividad es mayor y exigen materiales inoxidables con
mayor resistencia a la corrosión.

- Las soluciones de las otras sales, nitratos, fosfatos, carbonatos,

croDllltos, etc., no acostumbran a provocar problemas de corrosión en la
gran mayoría de aceros inoxidables.

Por 10 que respecta a los aceros inoxidables indicados en la Tabla 22 para

enfrentarse a las distintas soluciones salinas, debemos seblar, que la
calidad de acero a elegir deberá ser tanto más aleada, cuanto mayor sean la
agresividad, concentración y temperatura de la solución salina, menor sea su
pH y más graves sean los problemas de corrosión, que ésta pueda provocar.

José XI De mest re

Agosto 1989

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