UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA E
INGENIERIA DE ALIMENTOS
OPERACIONES UNITARIAS III
CICLOII/2019

“ELABORACIÓN DEL DIAGRAMA ENTALPÍA-COMPOSICIÓN

PARA EL SISTEMA BINARIO METANOL-AGUA”

DOCENTE: Ing. Juan Rodolfo Ramírez Guzmán

Presentado por:

Apellidos Nombre Carné

Arévalo Pinto Félix Alejandro AP14026
Carranza Serrano Gustavo Adolfo CS13018
Díaz López Melvin Steven DL14002
Hernández Serrano Marina Guadalupe HS12001
Itzep Rivera Verónica Lisseth IR15002
Melara Viera Rebeca Estela MV13013

Ciudad Universitaria, 25 de octubre 2019.

 Tabla de contenido
1. OBJETIVOS. ............................................................................................................................. 2
2. INTRODUCCIÓN..................................................................................................................... 3
3. MARCO TEORICO. ................................................................................................................ 4
3.1 PROPIEDADES FISICOQUÍMICO DE LAS SUSTANCIAS. ........................................ 6
3.2 IMPORTANCIA DE LA MEZCLA ETANOL-AGUA. .................................................... 7
3.3 USO DE DIAGRAMAS TERMODINAMICOS EN LA TRANSFERENCIA DE
MASA. ................................................................................................................................................ 7
4. ECUACIONES TERMODINAMICAS A UTILIZAR. ......................................................... 8
5. CASO DE ESTUDIO: EJEMPLO DE CALCULO PARA LA DETERMINACION DE
LOS DATOS TERMODINAMICOS. ............................................................................................. 9
6. TABLAS Y DIAGRAMAS TERMODINAMICOS PARA LA MEZCLA ETANOL-
AGUA. .............................................................................................................................................. 13
7. CONCLUSIONES. .................................................................................................................. 18
8. ANEXOS: CODIGO FUENTE A PARTIR DEL SOFTWARE INFORMATICO
SCILAB ............................................................................................................................................ 19
9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS. ................................................................................. 28

1. OBJETIVOS.

2
Objetivo General:

 Generar información termodinámica química acerca de la mezcla

etanol/agua a partir de información específica de cada sustancia.

Objetivos específicos:

 Relación existente entre la transferencia de masa y los datos

termodinámicos generados.
 Construcción de diagrama entalpia-concentración (H-x,y).
 Construcción de tablas de datos de saturación para componente
puro de las sustancias en las mezclas.
 Construcción de software informático para caracterizar la mezcla
etanol-agua.

2. INTRODUCCIÓN.
La Termodinámica de las mezclas es necesaria para el estudio de los procesos:

3
fraccionamiento, destilación, purificación, humidificación y saturación del aire,
cambios de fase en mezclas, solubilidad, combustión, compresión y expansión
de gases frescos y gases quemados, etc. En cualquier proceso tecnológico, los
balances de materiales y energía son de vital importancia para detectar pérdidas
y poder optimizar la operación, con el consiguiente ahorro de materia prima y
combustible. La solución de los balances de energía, a partir de primera ley de
la termodinámica, presupone la evaluación de la variación de entalpía de las
corrientes involucradas en el proceso. Por otra parte, los principios y
procedimientos de los análisis exegéticos han sido reportados en diversos
trabajos. Las variables termodinámicas necesarias para el cálculo de las exergías
de flujo en un sistema son la entalpía y la entropía. Dado que la información
relacionada con la estimación de propiedades de mezclas etanol-agua se
encuentra dispersa en la literatura y que en todos los casos no se brinda la
calidad del ajuste ni el error de estimación de las propiedades calculadas, en
este trabajo se desarrolla un método que permite la evaluación de las entalpías
y entropías específicas para cualquier mezcla etanol-agua en las diferentes
condiciones de operación a través de modelos obtenidos fenomenológicamente
a partir de las leyes de la termodinámica.

3. MARCO TEORICO.

Equilibrio de fases.

4
El equilibrio se produce en sistema a presión y temperatura constante
 La temperatura debe de ser uniforme e igual a la de los alrededores en
sistemas no adiabáticos.
 Estado estacionario y equilibrio no conceptos diferentes.

La presión debe de ser la misma en todos los puntos del sistema.

 En caso contrario, se produciría movimiento.
 La excepción son los gradientes de presión que compensan fuerzas
externas, como la gravitatorio, que origina un gradiente de presión
hidrostática.

Definiciones:
 Gas: sustancia en estado gaseoso.
 Vapor: un gas a temperatura por debajo de la del punto crítico.

Es decir, un vapor puede condensar si se eleva la presión. Al elevar la presión

en un gas, aumenta la densidad sin cambio de fase, alcanzándose un estado
llamado supercrítico.

Considerando el caso de sistema agua-vapor de agua.

En equilibrio, la velocidad a la que las moléculas de agua abandonan en liquido

iguala la de las moléculas de gas que pasan al liquido.

 Evaporación = condensación.
 Presión de vapor del liquido = presión del vapor.

Ley de Dalton
𝑃𝑖 = 𝑦𝑖𝑃
Donde:
 Pi es la presión parcial del componente “i”
 Yi es la fracción molar del componente “i” en el gas.
 P es la presión total del gas.

Ley de Raoult (disoluciones ideales)

𝑃𝑖 = 𝑥𝑖𝑃°𝑖

 Pi es la presión parcial del componente “i”

5
  xi es la fracción molar del componente “i” en el liquido.
 P° es la presión de vapor del componente “i” puro a la misma
temperatura.

En una disolución ideal las moléculas de las distintas especies son semejantes
unas a otras de forma que las de uno de los componentes pueden sustituir a las
del otro sin que se produzca una variación de la estructura especial de la
disolución ni de la energía de las interacciones intermoleculares en la mezcla.

Ley de Henry

Es útil para gases permanentes, es decir, por encima del punto crítico.

La ley d Henry es idéntica a la Raoult con la excepción de que la constante de

la ley de Henry reemplaza a la presión de vapor:

𝑃𝑖 = 𝑥𝑖𝐻𝑖

Modelo de disolución diluida ideal. Es una disolución en la cual las moléculas

de soluto prácticamente solo interaccionan con moléculas de disolvente. Es el
límite cuando la concentración de soluto tiende a cero y es aplicable a
disoluciones de no electrolitos (dilución suficiente todas la disoluciones de no
electrolitos son disoluciones diluidas ideales).

La constante de la ley de Henry depende de T y tiene unidades diferentes en

función de la expresión de las unidades de concentración. El inverso de la
constante de Henry es la “solubilidad” del gas en el liquido.

3.1 PROPIEDADES FISICOQUÍMICO DE LAS

SUSTANCIAS.

Metanol

Es un líquido incoloro, transparente, volátil, con aroma y sabor semejantes al

6
etanol. Es bastante inflamable y al igual que el alcohol etílico posee propiedades
desinfectantes y antisépticas.
 Masa molar: 32.04 g/mol
 Puntos de ebullición: 64.5 °C
 Densidad: 0.7918 g/ml

Usos del metanol

 Se utiliza como anticongelante, carburante y antidetonante en los
vehículos.
 Uso del metanol como combustible.
 Debido a que el alcohol metílico ha sido utilizado con frecuencia para
degradar soluciones de alcohol etílico.

Agua
 Es incoloro
 No tiene sabor ni olor.
 Masa molecular:18.07 g/mol
 Punto de congelación: 0°C
 Punto de ebullición: 100°C
 Agua tiene una densidad de 1Kg/L

3.2 IMPORTANCIA DE LA MEZCLA ETANOL-

AGUA.
En una mezcla de agua- metanol es importante la obtención de bebidas
alcohólicas, la destilación juega un papel especialmente importante debido a
que durante la fermentación se generan una gran cantidad de sustancias dañinas
para el organismo humano, las cuales deben ser retiradas para que la bebida sea
consumible. Para mejorar el proceso de destilación, mejorar la pureza del
producto y disminuir el consumo energético del proceso, se debe realizar un
estudio exhaustivo del comportamiento del proceso.

3.3 USO DE DIAGRAMAS TERMODINAMICOS EN

LA TRANSFERENCIA DE MASA.

La utilidad de los Diagramas de transferencia de masa es para obtener una

mejor perspectiva de los problemas, para conocer las variaciones que tiene un
fenómeno con respecto a otras variables.

7
Una de las mayores aplicaciones de los diagramas es en la solución de los
problemas de transferencia simultanea de calor y energía, donde generalmente
un proceso de difusión va acompañado de la transferencia de energía, aun
dentro de un sistema isotérmico.

4. ECUACIONES TERMODINAMICAS A UTILIZAR.

Ley de Raoult modificada

El diagrama entalpia-concentracion se generaran los datos calculados a partir

de la ley de raoult modificada caracterizando al sistema como semi-ideal, se
trabajó las temperaturas que se obtuvieron por medio de burbuja T.

𝑦𝑖 ∗ 𝑃 = 𝑥𝑖 ∗ 𝑦𝑖 ∗ 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
 Para presiones baja o moderadas
 Se caracteriza a la fase vapor como un modelo de gas ideal

Ecuación de Antonie
𝐵
𝐿𝑛𝑃° = 𝐴 −
𝐶+𝑇
Calculo de {Yi} por la ecuación
𝑥𝑖 ∗ 𝑦𝑖 ∗ 𝑝𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑦𝑖 =
𝑃

Ecuación de Van Laar

Las entalpias de solución fueron calculadas a partir de la ecuación de Van Laar

para mezcla de líquidos con una temperatura de referencia de 25°C por lo que
las entalpías son válidas únicamente a esa temperatura.

8
NOTA: El grafico y los datos obtenidos son válidos netamente a una presión
de 1 atmósfera, si se requiere de una diferente presión se debe hacer todos los
cálculos a las condiciones deseadas para evitar fuentes de errores.

5. CASO DE ESTUDIO: EJEMPLO DE CALCULO PARA

LA DETERMINACION DE LOS DATOS
TERMODINAMICOS.

Identificación de la fase liquida y vapor

Tenemos:
Componente 1= Agua
Componente 2= Metanol

Caracterización del sistema:

Agua a condiciones de 1 atm se comporta como componente puro, con base a
la ley de Lewis y Randall.
Metanol se comporta como componente puro a la presión de 1 atm.

Por lo tanto:

𝑌𝑖 ∗ 𝑃 ∗ Φi = 𝑋𝑖 ∗ 𝛾𝑖 ∗ 𝑃 𝑠𝑎𝑡
Φi =Φ/Φ 𝑠𝑎𝑡

Por lo tanto
𝑌𝑖 ∗ 𝑃 = 𝑋𝑖 ∗ 𝛾𝑖 ∗ 𝑃 𝑠𝑎𝑡 (𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑜𝑢𝑙𝑡 𝑀𝑜𝑑𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑑𝑎)

9
 Ley de Raoult modificada:
Para presiones bajas a moderada
Se caracteriza a la fase vapor como un modelo de gas ideal

Presión=1atm BurbujaT,

Hipótesis: El sistema binario metanol-agua se caracterizará como una mezcla

que se comporta según el Sistema Semi-ideal.

La hipótesis será verdadera si en los cálculos el Φ=1 del componente de la

fase vapor es igual a 1 y Ɣ2=1, entonces se tomará como válido que el sistema
metanol agua se comporta como semi-ideal.

La hipótesis será falsa si en los cálculos el Φ≠1 cuando Ɣ2≠1, entonces el

sistema no podrá comportarse de manera semi-ideal, si no que se tomará como
mezcla real.

Prueba de la hipótesis: se utilizó la propiedad de burbuja T (según material de

Termodinámica química2, equilibrio líquido-vapor proporcionado por la
Ingeniera Tania Torres.)

Metanol (1)/Agua (2) P=101.325 Kpa

Metanol componente (1) x1=0.05

Agua componente (2) x2=0.95

Establecer {φi } = 1
Calcular 𝑇𝑖 𝑠𝑎𝑡 por:
𝐵𝑖
𝑇𝑖 𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶𝑖
𝐴𝑖 − ln(𝑃)

3885.70
T2sat = − 230.97
16.3872 − ln(101.325)
T2sat = 99.9977°C = 373.148K

Metanol: T1sat 3638.27

=
− 239.50
16.5785 − ln(101.325)

10
T1sat = 61.6989°C = 337.849K
1.3 Evaluar To = ƩXi ∗ Tisat
To = (0.05) ∗ (64.6989) + (0.95) ∗ (99.9977)

To = 98.2328°C = 371.383K
1.4 Calcular {𝑃isat} y { 𝛾𝑖 } (con lo del paso 1.3)

P1sat = 𝑒 16.5785−3638.27⁄(98.2328+239.5)

P1sat = 332.245 KPa

P2sat = 𝑒 16.3872−3885.70⁄(98.2328+230.17)

P2sat = 95.1148KPa
Calculo de 𝛾𝑖 con la ecuación de Wilson
A12=107.39 V1=40.73 𝛾1= 1.8922
A21=469.55 V2=18.07 𝛾2 = 1.0032

1.5 Identifique el componente pivote, se escoge metanol por ser el más volátil.
1.6 calcular
𝑃
Pjsa =
Xi ∗ yi Pisat
∑ Φi ∗ sat
Pj

101.325
Pjsa =
332.245 95.1148
0.05 ∗ 1.8922 ∗ 332.245 + 0.95 ∗ 1.0032 ∗
332.245

1.7 calcular
𝐵𝑖
𝑇𝑖 𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶𝑖
𝐴𝑖 − ln(𝑃)

11
 3638.27
T1sat = − 239.50
16.5785 − ln(275.755)
T1sat = 92.5°𝐶 = 365.64𝐾

2.0 Calcular {𝑃isat} con T del punto 1.7

P1sat = 𝑒 16.5785−3638.27⁄(92.496+239.5)

P1sat = 275.755 KPa

P2sat = 𝑒 16.3872−3885.70⁄(92.496+230.17)

P2sat = 77.0518𝐾𝑃𝑎
2.1 Calcular {𝑌i} con la ecuación:
𝑋𝑖 ∗ 𝛾𝑖 ∗ 𝑃 𝑠𝑎𝑡
𝑌𝑖 =
𝑃
0.05 ∗ 1.8922 ∗ 275.755
𝑌1 =
101.325
𝑌1 = 0.2575

0.95 ∗ 1.0032 ∗ 77.0518

𝑌2 =
101.325
𝑌2 = 0.7247

2.2 Calculo de { 𝛾𝑖 } con la ecuación de Wilson

ɣ1 = 1.91557
ɣ2 = 1.00325

2.3 Calcular 𝑃jsat

Pjsat = 279.833𝐾𝑃𝑎
2.4 Calcular T
T = 92.93°𝐶 = 366𝐾

3.0 Nivel de convergencia

𝑇𝑝𝑎𝑠𝑜2.5 − 𝑇𝑝𝑎𝑠𝑜1.7
< 𝜀𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑔
𝑇𝑝𝑎𝑠𝑜1.7
12
6. TABLAS Y DIAGRAMAS TERMODINAMICOS PARA LA
MEZCLA ETANOL-AGUA.
Composición de la Temperatura de Composición de la fase Temperatura de equilibrio del
fase liquida equilibrio del sistema liquida sistema (K)
(metanol) (K) (metanol)
0 373.148 0.55 345.313
0.05 365.901 0.60 344.354
0.10 361.126 0.65 343.442
0.15 357.731 0.70 342.567
0.20 355.155 0.75 341.724
0.25 353.097 0.80 340.908
0.30 351.383 0.85 340.115
0.35 349.906 0.90 339.342
0.40 348.599 0.95 338.587
0.45 347.417 1.0 337.849
0.50 346.329
Tabla 1. Temperaturas a diferentes composiciones a Presión de 1 atmosfera.

Temperatura (K) CP metanol Cp agua CP metanol CP agua

(Liquido) (liquido) (vapor) (J/mol) (vapor)
(J/mol) (J/mol) (J/mol)
373.148 6892.629 5681.457 444.0626 304.9007
365.901 6146.194 5130.165 398.7399 275.2284
361.126 5665.088 4767.189 369.155 255.705
357.731 5328.045 4509.244 348.2551 241.837
355.155 5075.035 4313.597 332.472 231.3215
353.097 4874.563 4157.336 319.9093 222.9249
351.383 4708.711 4027.225 309.478 215.9348
349.906 4566.594 3915.126 300.5122 209.9133
348.599 4441.447 3815.947 292.5962 204.5864
347.417 4328.76 3726.268 285.4517 199.7704
346.329 4225.444 3643.731 278.8874 195.3384
345.313 4129.316 3566.667 272.7681 191.2006
344.354 4038.891 3493.935 267.0014 187.2958
343.442 3953.174 3424.775 261.5257 183.583
342.567 3871.187 3358.429 256.2799 180.0216
341.724 3792.43 3294.515 251.233 176.591
340.908 3716.412 3232.656 246.3545 173.2709
340.115 3642.738 3172.545 241.6197 170.0449
339.342 3571.114 3113.957 237.0104 166.9008
338.587 3501.338 3056.738 232.5141 163.8303
337.849 3433.305 3000.812 228.1244 160.8295
Tabla 2. Valores de Cp de líquidos de Metanol y Agua según apéndice C tabla 3
de Smith V. N. y Valores de Cp de vapores según apéndice C tabla 1 de Smith V.
N.
Composición ∆H solución Composición ∆H solución
X (Metanol) (J/mol) X (Metanol) (J/mol)
0 0 0.55 -836.213
0.05 -225.647 0.6 -791.365
0.1 -408.958 0.65 -733.067
0.15 -555.77 0.7 -662.092
0.2 -670.788 0.75 -579.094
0.25 -757.841 0.8 -484.622
0.3 -820.073 0.85 -379.133
0.35 -860.081 0.9 -263.005
0.4 -880.03 0.95 -136.546
0.45 -881.728 1 0
0.5 -866.695
Tabla 3. Entalpías de solución a diferentes composiciones.

Composición X Entalpía del líquido Entalpía del Vapor

(metanol) HL Hv
(J/mol) (J/mol)
0 5681.457 44106.95
0.05 4955.319 42368.45
0.1 4448.021 41427.48
0.15 4076.294 40837.42
0.2 3795.096 40408.1
0.25 3578.801 40088.17
0.3 3411.598 39820.22
0.35 3283.059 39597.52
0.4 3186.117 39394.53
0.45 3115.661 39211.04
0.5 3067.892 39046.93
0.55 3039.911 38883.13
0.6 3029.543 38738.55
0.65 3035.167 38581.5
0.7 3055.267 38449.9
0.75 3088.857 38305.77
0.8 3135.039 38174.4
0.85 3193.076 38030.43
0.9 3262.393 37899.2
0.95 3342.562 37768.01
1 3433.305 37624.2
Tabla 4. Resumen de entalpias de líquido y entalpias de
vapor a diferentes composiciones del Metanol

14
Diagrama 1. Composición de Metanol versus Entalpias para el siste
Diagrama 2. Composición de líquido versus composición de vapor para un sistema Metanol- Agua.
7. CONCLUSIONES.
La información termodinámica obtenida para la mezcla etanol-agua fue
generada a partir un set de datos mínimo partiendo de de propiedades extraídas
de tablas cuyos valores son experimentales y de referencia toda la información
termodinámica aquí presentada es específica para las condiciones de presión
atmosférica constante para obtener datos para otras presiones se debe incluir el
efecto de la presión en los cálculos.

El gráfico obtenido pueda dar un poco de diferencia con respecto al gráfico de

diferentes literaturas bibliográficas, lo cual no es de extrañar ya que los gráficos
de la literatura pueden estar fundamentadas en otras ecuaciones
termodinámicas, aunque estén a las mismas condiciones de T=25°C y P=1 atm.
Para ello se presenta en los anexos un ejemplo del diagrama de H-X para
metanol agua para comprobar el comportamiento del grafico generado y del
grafico de la literatura lo cual tiene un pequeño margen de error, pero la
tendencia es la misma.

La Termodinámica de las mezclas es necesaria para el estudio de los procesos:

fraccionamiento, destilación, purificación, humidificación y saturación del aire,
cambios de fase en mezclas, solubilidad, combustión, compresión y expansión
de gases frescos y gases quemados, etc procesos que son abordados en la
transferencia de masa al cual existe una interconexión entre ambas ramas de la
ingeniería.
8. ANEXOS: CODIGO FUENTE A PARTIR DEL
SOFTWARE INFORMATICO SCILAB

19
20
21
22
23
24
25
26
27
9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.

 Libro de la introducción a la termodinámica, Smith Van Ness, 7°

edición
 Material de termodinámica química 2 , proporcionada Ingeniera Tania
Torres equilibrio liquido-vapor. Unidad 5.
 https://psicologiaymente.com/miscelanea/propiedades-fisicas-
quimicas-agua - metanol.
 https://es.slideshare.net/cruizgaray/coeficientes-de-actividad

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