Síntesis o reaccion efectuada.

Objetivos.

 Efectuar una reacción entre un aldehído y una amina.

 Ilustrar una reacción de formación de enlace doble carbono-nitrogeno, para producir una
imina.
 Obtener N-[(E)-fenilmetilén]-anilina: bencilidénalina.

Análisis de las técnicas efectuadas.

En la práctica realizada experimentalmente se utilizaron los siguientes reactivos.
Parte A. (Síntesis de Bencilidenanilina)
Antes de comenzar el trabajo experimental, colocar 5 mL de etanol a enfriarsobre un baño de
hielo-sal.
Benzaldehído (0.45 mL), agregar gota a gota y con agitación constante, Anilina (0.4 mL) en un
matraz bola de 10 mL, que contiene una barra de agitación magnética, se observa la formación de
un precipitado. Colocar un refrigerante de aire, calentar la mezcla de reacción a 90° C durante 60
min.
Parte B. (Aislamiento del producto.)
Una vez completado el tiempo de reacción y el recipiente se ha enfriado a temperatura ambiente,
transferir la mezcla a un baño vaso de precipitados y añadir etanol (3 mL) frío.
Posteriormente se coloca en un baño de hielo para cristalización y obtener la mayor parte del
producto, de ser necesario inducir a cristalización, dejar la mezcla en el baño de hielo por
aproximadamente 7-10 minutos.
El sólido obtenido se filtra al vacío y se lava con etanol helado (2 mL), dejar secar y pesar el
producto obtenido.
Parte C. (Caracterización del producto.)
Se utilizaron cristales individuales de la bencilidenanilina para la determinación del punto de fusión
y para el análisis de c.c.f que se realizó en un eluyente Hex:AcOEt [30:70]
Las adiciones nucleofílica de aldehídos y cetonas tienen dos variantes generales dependiendo del
nucleófilo que se use, si el nucleófilo atacante tiene carga negativa (Nu-), el intermediario
tetraédrico se puede protonar con agua o ácido para dar paso a la formación del alcohol.
En dado caso de que el nucleófilo sea neutro (Nu) suele llevar un átomo de hidrogeno que se
elimina después, el átomo de oxígeno unido al carbonilo se elimina como OH ó H2O para dar un
producto con doble enlace C=Nu.
Esta síntesis tiene su base en la reactividad del grupo carbonilo del benzaldehído. El oxigeno es más
electronegativo que el carbono, por lo tanto, el carbono aumenta su electrofilia, dejando que un
nucleofilo lo ataque, cuando lo hace, el enlace C=O se rompe para formar el intermediario
tetraédrico (sp3).1
1. Sigüenza Garduño C. Obtención de N-[(Z)-fenilmetilén]-anilina. Facultad de ciencias
básicas. Universidad de barranquilla. pp 2-6

Si el grupo carbonilo reacciona con aminas primarias, el compuesto formado será una imina (C=N)
o base de Schiff mediante el segundo mecanismo de reacción; al atacar al carbono, el nucleófilo se
vuelve en un electrófilo el cual tiene protones ácidos, estos serán atacados por el oxígeno para
estabilizarse (carbinolamina). La protonación del oxígeno de la carbinolamina convierte al OH- en
un mejor grupo saliente y produce un ion imino debido a la perdida de agua.2

2. Bruice, Paula Y. Organic Chemistry. Upper Saddle River, NJ: Pearson/Prentice Hall, 2004.
Print.p. 746-748.

En condiciones adecuadas la Anilina (amina primaria) reacciona con el benzaldehído (cetona o

aldehído) y formo una benzalanilina (imina), esta es un análogo nitrogenado de las cetonas y
aldehídos, con un doble enlace carbono-nitrógeno en lugar del carbonilo, al igual que una amina la
benzalanilina es básica (imina), la formación de esta es un tipo de reacciones conocidas como
condensación, la cual es una reacción en la que los compuestos orgánicos se combinan, con pérdida
de agua igual como ocurre en la formación de la benzalanilina.3
3. L.G.Wade. química orgánica; Quinta edición, 2004, pp 807.
Comparación de procedimientos.
Claves Condiciones de reacción Rendimiento (%)
1,3 Aldehído 1 (0.45 mL), Anilina 64.3%
(0.4 mL), refrigerante a 60° C
por 35 min.
5,7 Aldehído 1 (0.45 mL), Anilina 59.0%
(0.4 mL), refrigerante a 60° C
por 60 min.
2,4 Aldehído 1 (0.45 mL), Anilina 15.5%
(0.4 mL), refrigerante a 90° C
por 35 min.
6,8 Aldehído 1 (0.45 mL), Anilina 32.5%
(0.4 mL), refrigerante a 90° C
por 60 min.
11,13 Aldehído 2 (0.61 mL), Anilina 70.8%
(0.4 mL), refrigerante a 60° C
por 35 min.
16,18 Aldehído 2 (0.61 mL), Anilina 53.0%
(0.4 mL), refrigerante a 60° C
por 60 min.
10,14 Aldehído 2 (0.61 mL), Anilina 18.8%
(0.4 mL), refrigerante a 90° C
por 35 min.
15,17 Aldehído 2 (0.61 mL), Anilina 57.9%
(0.4 mL), refrigerante a 90° C
por 60 min.
Tabla 1. Obtención de bencilidenanilina y p-clorobencilidenanilina a partir de benzaldehído y p-
clorobenzaldehido, anilina y diferentes temperaturas de reacción.

Análisis de resultados.
Según la tabla 1, los rendimientos son mayores a un menor tiempo con una temperatura baja en la
reacción, sin embargo, a una temperatura alta en un menor tiempo el rendimiento es menor porque
no logra reaccionar todo el compuesto.
El sustituyente 4-cloro también aumenta la reactividad con respecto al hidrogeno del benzaldehído
dado que el cloro es un desactivante débil, por efecto inductivo el carbono tiene una deficiencia
electrónica lo que lo hace más susceptible al ataque.
Para su caracterización, se tomó el punto de fusión y oscila entre los 44-46 °C, según lo reportado
en la literatura el punto de fusión se encuentra entre los 52-54° C. Esto se debe a las impurezas en el
sólido.