CROMATOGRAFÍA

 EN  GASES  
(  GC  )  
ANALISIS  INSTRUMENTAL  II  
 CROMATOGRAFÍA  EN  GASES  (  GC  )  
•  En  cromatogra+a  de  gases  los  componentes  de  una  muestra  
vaporizada   se   separan   como   consecuencia   de   que   se  
reparten   entre   una   fase   gaseosa   y   una   fase   estacionaria  
contenida   en   una   columna.   Al   efectuar   una   separación  
cromatográfica   de   gases,   la   muestra   se   vaporiza   y   se   inyecta  
en   la   cabeza   de   una   columna   cromatográfica.   La   elución   se  
lleva   a   cabo   mediante   el   flujo   de   una   fase   móvil   de   gas  
inerte.   A   diferencia   de   la   mayoría   de   los   otros   Cpos   de  
cromatogra+a,  la  fase  móvil  no  interactúa  con  las  moléculas  
del   analito;   su   única   función   es   transportar   este   úlCmo   a  
través  de  la  columna.    
 CROMATOGRAFÍA  EN  GASES  (  GC  )  
•  Existen  dos  8pos  de  cromatogra?a  de  gases:  la  cromatogra+a  gas-­‐
líquido  (CGL)  y  la  cromatogra+a  gas-­‐sólido  (CGS).  La  primera  8ene  
gran  aplicación  en  todos  los  campos  de  la  ciencia;  su  denominación  
se  suele  abreviar  a  cromatogra+a  de  gases  (CG).    
•  La   segunda   se   basa   en   una   fase   estacionaria   sólida   en   que   la   reten-­‐  
ción   de   los   analitos   ocurre   porque   hay   adsorción.   Su   aplicación   es  
limitada   debido   a   la   retención   semipermanente   de   las   moléculas  
ac8vas  o  polares  y  a  la  obtención  de  picos  de  elución  con  colas  muy  
notables.  La  formación  de  las  colas  es  resultado  de  la  naturaleza  no  
lineal   del   proceso   de   adsorción.   Por   tanto,   esta   técnica   no   ha  
encontrado   una   gran   aplicación   excepto   para   la   separación   de  
ciertas  especies  gaseosas  de  bajo  peso  molecular.    
 PRINCIPIOS  DE  LA  CROMATOGRAFÍA  GAS-­‐LÍQUIDO    
Volúmenes  de  retención    
•  A   fin   de   tener   en   cuenta   los   efectos   de   la   presión   y   la  
temperatura   en   cromatogra?a   de   gases,   a   menudo   es   ú8l  
ción 26B. usar   La relación entre
los   volúmenes   los dos
de   retención   en   se
vez  expresa median-
de   los   8empos   de  
te las ecuaciones 27.1 y entre  
retención.   La   relación   27.2 los   dos   se   expresa   mediante   las  
ecuaciones    
  VR ! tRF (27.1)
VM ! tMF (27.2)
donde F es la tasa de flujo volumétrico promedio en el
donde  F  es  la  tasa  de  flujo  volumétrico  promedio  en  el  interior  
de   la   columna;   V   y   t   son   los   volúmenes   de   retención   y   los  
interior de la columna; V y t son los volúmenes de re-
8empos   de   retención,   respec8vamente,   y   los   subíndices   R   y   M  
tención y losatiempos
se  refieren    las  especies  deque  
retención, respectivamente,
son  retenidas   en  la  columna  y  a  las  y
los subíndices
que  no  lo  son.  R
  y M se refieren a las especies que son
 
retenidas en la columna y a las que no lo son. La tasa
 retenidas en la columna y a las que no lo son. La tasa
de flujo dentro de la columna no se puede medir en
PRINCIPIOS  
forma directa; DE  LenA  Ccambio,
ROMATOGRAFÍA  la que sí se puede GAS-­‐LÍQUIDO  
evaluar  
mediante un medidor y sólo en forma experimental es Al sus
la tasa de flujo de gas en la salida de la columna, tema V son
•  La  tasa  de  flujo  dentro  de  la  columna  no  se  puede  medir  en  forma  directa;  M
que se trata en la sección 27B. En el caso de los medi-
en   cambio,   la   que   sí   se   puede   evaluar   mediante   un   medidor   y   sólo   en  
dores de flujo del tipo de pompas de jabón, en los que
forma  experimental  es  la  tasa  de  flujo  de  gas  en  la  salida  de  la  columna.  En  
el dgas
el   caso   está
e   los   saturado
medidores   de  con agua,
flujo   del   8la
po  tasa
de   pde flujode  
ompas   promedio
jabón,   en   los   que  
el  gas  Feestá relacionada
stá  saturado   conla  latasa  
con  agua,   tasa de  de flujo
flujo   medida
promedio   m por
F  eFstá   relacionada   La de
medio
con  la   de
tasa  de   flujo  medida  Fm  por  medio  de    

Tc 1P " PH2O 2
F ! Fm # # (27.3)
T P donde
tonces
donde  Tcdonde Tc es la temperatura
 es  la  temperatura   de  la  columna   deelan  kcolumna
elvin,  T  es  en
la  tkelvin,
emperatura   T en  el  
medidor  es y  Pla  es  temperatura
la  presión  del  gen
as  el
en  medidor y lP
la  salida  de   a  ces la presión
olumna.   Por  lo  del
regular,  P  y  
T   son   la  gas en lay  salida
presión   de la columna.
la   temperatura   Por lo El  
ambientales.   regular,
término   y T relaciona  
Pque   son la  
la presión
presión   de   vapor   del  yagua,   la temperatura ambientales.
PH2O,   es   una   corrección   de   la  El término
presión   Obser
que   se   usa  
cuando  eque l  gas  relaciona
está  saturado   con  agua.  
la presión de  vapor del agua, PH2O, es una de la c
  corrección de la presión que se usa cuando el gas está sidad
saturado con agua.
 que relaciona
saturado con agua. la presión de vapor del agua, PH O, es una 2
de la con
corrección
Tanto VRde como la presión
VM dependen que se usa de cuando el gas está
la presión prome- sidad de 27
PRINCIPIOS  
saturado con DE  agua.
LA  CROMATOGRAFÍA  GAS-­‐LÍQUIDO    
dio en el interior de la columna, su valor es intermedio de
Tanto VR como VM dependen de la presión prome- 27A.3 E
entre
dio en la elpresión
interior de
de entrada
la columna, Pi su y la valor presión
es de salida P de la La
intermedio
•  Tanto   VR   como   VM   dependen   de   la   presión   promedio   en   el   interior   de   la   fa
(presión
entre laatmosférica). presión de entrada El factorPi y lade presióncorrección
de salida dePcaída La ecuac ta
columna,  su  valor  es  intermedio  entre  la  presión  de  entrada  Pi  y  la  presión  
de(presión
presiónatmosférica). j, también conocido El factor como de corrección factor de de compresi-
caída de
de   salida   P   (presión   atmosférica).   El   factor   de   corrección   de   caída  tabla de   26.
bilidad,
de presión explica
j, también la presión conocido dentro comode factorla columna,
de compresi- que es de gases. m
presión   j,   también  
explica conocido   como   factor   de   compresibilidad,   explica   la  
unabilidad, función no lalineal
presión deldentrocociente de la columna, Pi /P. Los que es
volúme- muchoqu m
presión   dentro   de  la   columna,   que  cociente
es  una  
0 función   nLos
o  lineal   del  cociente   Pi/ en lo
nesuna de función
retención no lineal
corregidos del V y V P0i /P.
, que volúme-
corresponden
0 R 0 M  y  V  ,  que  corresponden  a   di
que
P.  Los  volúmenes  de  retención  corregidos  V
nes volúmenes
de retención corregidos VR ypromedio
VM,R0que corresponden
M0de la columna, dinal (B/
a los a la presión líq
a los volúmenes
los   volúmenes   a la presión
a   la   presión   promedio   promedio de la columna,
de   la   columna,   se   ob8enen   con  líquido
las   q
se obtienen con las ecuaciones co
se obtienen
ecuaciones     con las ecuaciones consiguie
0 0 vas quevar
V
VRR0 ! ! jtjtRRFF y y VM0V! M! jtMFjtMF (27.4) (27.4)
flujo (grá flu
donde  
donde j  se  cjalcula  
donde se a  par8r  dae  
j secalcula
calcula a lpartir
a  ecuación  
partir dedela   la ecuación
ecuación en la cro en
 
2 2
333 1P i /P2
3 1P i /P 14 1 4
2" " IN
27B 27
jj !
! (27.5)
(27.5)
232 1P /P2 3 3
3 1P /P 2" "
i 14 1 4 C
i
Los instr
El volumen de retención específico Vg se define como Lo
El volumen de retención específico Vg se define como aparecid
 donde j se calcula a partir de la ecuación
PRINCIPIOS  DE  LA  CROMATOGRAFÍA  
2
GAS-­‐LÍQUIDO    
3 3 1Pi /P 2 " 1 4
j! 3
(27.5)
2 3 1Pi /P 2 " 1 4
•  El  volumen  de  retención  específico  Vg  se  define  como    
El volumen de retención específico Vg se define como
 
VR0 " VM
0
273 jF1tR " tM 2 273
Vg ! # ! # (27.6)
mS Tc mS Tc

donde mS es la masa de la fase estacionaria, una cantidad

donde  
que mse
S   determina
es   la   masa  
en elde   la   fase  
momento deestacionaria,   una  
preparar la columna.
can8dad   que   se   determina   en   el   momento   de  
preparar  la  columna.    
 
 se obtienen con lasse obtienen con las ecuaciones
ecuaciones
0 0
ra mostrar cómo se puede
27B se
omatograma, Instrumentos
Relación  entre  Vg  y  K    
sustituyen las
VR0 !
obtener
para
F y
kAjtaRpartir
la cromatografía
ecuaciones 26.4
de 0 VR
VM !
y gas-líquido
!
M
jt
jttener
F R F
una
y V
ecuación
789
M!
(27.4)
donde j se calcula aa partir
partir dede unla crom
ecua
n la ecuación 26.10: donde j se calcula a partir de la ecuación
2
•  El   volumen   de   retención   específico   3 3 1P Vg  
/P 2 2se   puede   3
" 1 4 3 1P i /P
relacionar   2 "1
con   la   L
L constante   1 distribución  
de   j !
i
Kc   .   Para   j!
conseguirlo,   se  
(27.5)
3
27A.2 #
Relación $ entre V y2 K
3 (26.11)
1P /P 2 3
1 4 2 3 1P i /P 2 "1
tR la  
sus8tuye   tMexpresión   1 % kAque   relaciona  
g i t   y   t   con   k   (k )   en   la   26
" En la sección
R M A
ecuación   V ,   l o   q ue   d a     El volumen de factores
retención de selectiv
específico
El volumen
ordenar esta ecuación Elg de
volumen se retención
tienede retención específico
específico Vg seVgpuede se define rela- como
poder de resolució
cionar con la constante 0 0
de distribución
V 0
" V 0 Kc . Para con-
273273 jF1tR " tM
V
tR ! "
R tM M V 273
Vg !! quejF1t
R
R " M t#
M 2 ! ENSANCH
seguirlo,kse V#
A g
sustituye
! la expresión
# (26.12)
m relaciona 26C
#
T tR y (27.6)
mtMS
tMmS Tc S mS c Tc Y EFICIEN
con k (ecuación 26.12) en la ecuación 27.6, lo que da
donde es lapasa
mS que donde
masaen mS es
delalafase
fase la masa
Ladeeficiencia
estacionaria, la
unafase estacio
de u
cantidad
a en cuenta que el tiempo es-
naria, tR ! tM, se que se determina
denomina
jFt
algunasenM kmomento
que
el
veces 273 de preparar
setiempo
determina en el momento
afectadala por ladecan
columna. pr
Vg ! # que ocurre a med
ención ajustado y su símbolo es t"R. mS Tc
mo se muestra en la figura 26.4, tR y tM se obtie- columna. Antes de
Al combinar esta expresión con la ecuación
on facilidad a partir del cromatograma. El fac- en27.4 se ob-
términos más c
tiene se calcula a partir de estas cantidades
e retención nes por las cuales
 seguirlo, se sustituye la expresión
una que
funciónrelaciona tM y t P /P. Los volú
no lineal Rdel cociente R Mi
ación
(27.2)
(27.2) de
VR ! tRF con un soluto importante (27.1) que se usa
cionar con con frecuencia
la constante para comparar
de distribución Kc . Par
con kk(ecuación
(ecuación 26.12)
26.12) enen la ecuación
la ecuación
nes de 27.6,27.6,
retención lo quelo
corregidos da
que
V 0
y V 0
da, que correspon
elocidad se expre- las velocidades de migración seguirlo, sedesustituye los solutos en las co-
la expresión R que M relaciona
dio
ode
sde
enla
en Vel
deflujo
el
Mfase ! tM F
móvil:
re- volumétrico promedio
Relación  entre  Vg  y  K    
lumnas.(27.2) 4 La razón jFt

pende deenlaelforma V !
por conjFt
gV !de la columna
lak
M kcual
M#
kaes
273
(ecuación
k
#
lostan
volúmenes
273
se obtienen
útil esaen
26.12)
o de la contasa
la presión
que la promedio27.6,
noecuación
las ecuaciones
de flujo
de- de la colum
lo q
de re- g mS
m T c
T jFt M k 273
mente,
ue
umna; el solutoy
Vy yAl   t son loscombinar
volúmenesvolumétrico. de re- Esto quiere S decir que c para
V ! una combi-
#
ente,
móvil) •  combinar  
Al e
nación sta   e
esta xpresión  
dada expresión
de soluto, c on  
conl a  
fase e
lacuación  
ecuación
móvil y
g
fase   V27.4
0 mse
! jt SF ob-
estacionaria y V T0 c! jt F (2
que
pos de sonretención, Al combinar
respectivamente, esta y expresión con la ecuación R 27.4
R se Mob-M
ue son tiene cualquier columna Al
yLa sese  
M tasa refieren ob8ene:  
atiene
las especies que son de combinar
cualquieresta forma expresión que funcionacon la ecuación 27.4
La
al tasa
número prome- a cualquier tasa de V 0
tiene k0 de 273
flujo donde
fase j se calcula
móvil daráael partir de la ecuación
mismo
edir
lumnaen y
  cualquier a las que no lo son. La tasa Vg ! En
M
edir
móvil en
en factor de retención. VMel# kcaso 273 del soluto A,V 0
elk factor 273
e la columna no se puede medir en V !mS
evaluar #T c V !
M
331P# /P2 2
" 14
total de moles de de retención k g
se define como g i
evaluar
cambio,
ental es la que sí se puede evaluar A m T m
j ! S V0 y3 c T (2
Al sustituir k por la ecuación S26.9 se tiene c
(aquí, 231P26.9
i /P2 " 0 14tiene (aquí
M
idor
ental
a, tema yes sólo en forma experimental es Al sustituir K V k por la ecuación se
Al sustituir or  la  ketema por la ecuación ! 26.9 se tiene (aquí, VM y
gas en Al   sus8tuir  
V M son lakcolumna,
 pidénticos) cuación    V kAson A S
la salida de (26.9)
idénticos)
aa, tema
sfase
medi- móvil   V
sección 27B. En el caso de los medi-M son idénticos) M VMEl volumen de retención específico V se define co
g
KV 273
slos
medi-
solutoque
dese   donde K es V la constante
!
S
# de distribución del KV
soluto 273
A.
tipo pompas 8 ene  
de ( aquí
jabón, ,   Ven  
los y  
A V
que   sgon   i dén8cos)  
mKV S Tc 273 0 V 0 !
S
#
omedio
do osconque agua, la tasa de flujo
0M
Si sepromedio
sustituye la
M
V ecuación
!
S 26.9# en V
la R "
26.8 V g
mS jF1tRT"c tM 2 273
273
Mse obtiene
enF lapor
fase   móvilLa es densidad
g
m Vg T! # ! # (2
omedio
a con
m la tasa de flujo medida del Fm por líquido en la fase estacionaria
La densidad1 del líquido
S c m S Tr es m
enc Sla fase Sestacionaria Tc r
del soluto  
La     d en esta del  líquido  en  la  fase  
ensidad   n !en eumstacionaria  
" ρS  es   (26.10)
F m por La densidad del líquido la
S 1fase # k estacionaria mrS S es
VM. De manera   si- rS ! donde A m es la masa de la fase
S rS ! estacionaria, una cant
to en laTcfase1P " PH2O 2
esta- VS mSque se determina en el momento VS
de preparar la colum
F(27.3)
m # # (27.3) vieja, esta
4 En la bibliografía
r !
constante se llamaba factor de capacidad y
e la concentración,
T P
donde V es el volumen dondeS laVfase
de S es el volumen de la
estacionaria. En- fase estacionari
seSsimbolizaba con k$. En 1993, la ComisiónV S de Nomenclatura Analítica de
a (27.3)
por su volumen, IUPAC recomendó quetonces,
mperatura de latonces, columnalaen kelvin, T esta constante se denominara factor de reten-
elvin, T donde ción VSy es que se elsimbolizara
volumen con k. de la fase estacionaria. K 273En-
en el medidor y P es la presión del K 273 Vg ! #
ión del tonces, V g ! # r S(27.7) Tc
medio mS Tc
m por La densidad del líquido en la fase estacionaria rS es
Relación  emntre  Vg  y  K    
S
rS !
VS
27.3)
Donde  
donde VSV  Seess  eell  volumen
volumen  
de ladfase
e  la  estacionaria.
fase  estacionaria.  
En-  
tonces,
in, T Entonces:  
K 273
n del Vg ! # (27.7)
T son rS Tc
mino Observe que Vg a una temperatura dada depende sólo
s una de la constante de distribución del soluto y de la den-
está Observe  
sidad delque   Vg   a  
líquido que una   temperatura  
constituye dada   depende  
la fase estacionaria.
sólo   de   la   constante   de   distribución   del   soluto   y   de   la  
ome- densidad  
27A.3 Efecto del   de
líquido  
la tasa de que  
flujocons8tuye   la   fase  
medio de la fase móvil
da P
estacionaria.    
  La ecuación 26.23 y las relaciones que se indican en la
caída tabla 26.3 son totalmente aplicables a la cromatografía
presi- de gases. Debido a que las velocidades de difusión son
ue es mucho mayores en los gases (10 4 a 10 5 veces mayores
úme- que en los líquidos), el término de la difusión longitu-
nden dinal (B/u) es más importante en la cromatografía gas-
90
INSTRUMENTOS  PARA  LA  CROMATOGRAFÍA  GAS-­‐LÍQUIDO    

•  Los   componentes   básicos   de   un   instrumento   caracterís8co  

para  cromatogra?a  de  gases  se  muestran  en  la  figura  .    

Pantalla
Tanque
de gas

Reguladores Sistema
de flujo de datos

Columna

Cámara de
inyección Medidor
Muestra Detector
de la de flujo
muestra

Horno Termostato
 PARTES  DE  UN  GC  
•  hbps://www.agilent.com/en-­‐us/products/gas-­‐
chromatography/gc-­‐fundamentals-­‐pt2  
 Sistema  de  gas  portador    
•  En  la  cromatogra?a  de  gases  la  fase  móvil  se  llama  gas  portador  y  
debe   ser   químicamente   inerte.   El   helio   es   el   gas   para   fase   móvil  
más   común,   pero   también   se   usan   argón,   nitrógeno   e   hidrógeno.  
Estos   gases   se   surten   en   recipientes   a   presión.   Se   requieren  
reguladores   de   presión,   manómetros   y   medidores   de   flujo   para  
controlar  la  corriente  del  gas.  Además,  el  sistema  del  gas  portador  
con8ene   a   menudo   un   tamiz   molecular   para   eliminar   el   agua   y  
otras  impurezas.  Los  flujos  se  controlan  mediante  un  regulador  de  
presión  de  dos  etapas  colocado  en  el  cilindro  de  gas  y  algún  8po  de  
regulador  de  presión  o  de  flujo  instalado  en  el  cromatógrafo.    
•  Las  presiones  de  entrada  normalmente  oscilan  entre  10  y  50  psi  (lb/
in2)   por   encima   de   la   presión   del   entorno,   lo   que   ocasiona   flujos   de  
25  a  150  mL/min  con  columnas  empacadas  y  de  1  a  25  mL  /min  en  
las  columnas  de  capilares  tubulares.  Por  lo  general  se  supone  que  
los   flujos   son   constantes   si   la   presión   de   entrada   permanece  
constante.    
 Sistema  de  inyección  de  la  muestra    
•  Con   el   fin   de   tener   una   alta   eficiencia   de   la   columna   se  
requiere  que  la  muestra  sea  de  un  tamaño  adecuado  y  que  se  
introduzca   como   un   “tapón”   de   vapor;   la   inyección   lenta   o  
muestras  demasiado  grandes  causan  dispersión  de  las  bandas  
y  una  mala  resolución.  Las  microjeringas  calibradas,  se  u8lizan  
para  inyectar  muestras  líquidas,  a  través  de  un  diafragma  de  
goma   de   silicón,   en   una   cámara   caliente   especial   para   la  
muestra  que  se  ubica  en  la  cabeza  de  la  columna.    
 INSTRUMENTACION
Microjeringas para Inyección

LÍQUIDOS Capacidades típicas: 1 µL, 5 µL e 10 µL

Microjeringa de 10 µ L:

émbolo aguja (inox 316)

cuerpo
(pirex)
 ura 27.4) está casi siempre a unos 50!C por encima del
se usa el vidrio o el Teflón. A fin de poder colocar
unto de ebullición del componente menos volátil de
en el interior de un horno con temperatura controlad
Sistema  de  inyección  de  la  muestra    
a muestra. En el caso de las columnas analíticas relle-
se les da la forma de helicoides con diámetros de 10
as ordinarias, el tamaño de la muestra varía desde unas
ocas décimas de microlitro a 20 µL. Las columnas ca- 30 cm (figura 27.6). En la sección 27C se proporcion
ilares requieren muestras menores por un factor de
00 o más.La  Encámara  
estos casosde   sela  emplea
muestra   un sistema (figura)  divisor está   casi   Jeringa
e la muestra que a  
siempre   permite
unos   entregar
50︎oC   por   una pequeña
encima   frac-
del   punto   de  
ión conocida (1 :50 a 1 :500) de la muestra inyectada y
ebullición   del   componente   menos   volá8l   de   la  
l resto se desecha. Los cromatógrafos de gases co-
muestra.   En   el   caso   de   las   columnas   analí8cas  
merciales con columnas capilares están equipados con
Diafragma Purga del
diafragma
rellenas   ordinarias,   el  
ichos divisores; también permiten la inyección sin di- tamaño   de   la   muestra  
Aguja de
varía  desde  unas  pocas  décimas  de  microlitro  a  
isión para mejorar la sensibilidad o para usarse con la jeringa
"P # 0.25 psi mL
olumnas 20   μL.   Las  Encolumnas  
empacadas. el caso de entradas capilares   requieren  
sin divi- de tasa de flujo
ón, la válvula de purga cierra la inyección y permanece
muestras  menores  por  un  factor  de  100  o  más.  
errada En  estos  casos  se  emplea  un  sistema  divisor  de  
de 30 a 60 segundos. Durante este tiempo, el Cámara de
vaporización
apor de la muestra sólo puede avanzar por la colum- Gas
la   muestra   que   permite   entregar   una   pequeña   portador
a. Al abrirse la válvula de purga, cualquier vapor re-
manentefracción   conocida  
sale con rapidez. En(la 1  :cromatografía
50  a  1  :500)  de de  gases
la  muestra  
inyectada  
on capilares también hay y   inyectores
el   resto   en la se   desecha.  
columna, con Los  
as cuales cromatógrafos  
la muestra enterade   gases  encomerciales  
se inyecta la columna con  
columnas  capilares  están  equipados  con  dichos  
omo líquido que luego se vaporiza al programar la Conexión
emperatura de la columna
divisores;   también  o de la entrada.
permiten   la   En este
inyección   sin   de volumen
aso, el analito se separa del solvente por efectos tér- muerto cero
división   para   mejorar   la   sensibilidad   o   para  
micos y del mismo solvente.3 Columna
usarse  con  columnas  empacadas.    
  en Modern Practice of Gas Chromatography, R. L. Grob y E.
N. H. Snow, FIGURA 27.4 Vista de la sección transversal de un
Barry, eds., 4a. ed., cap. 9, Nueva York: Wiley-Interscience, 2004. FIGURA.  
inyector directoVista   de   la   sección  
de vaporización transversal   de   un  
instantánea.
inyector  directo  de  vaporización  instantánea.  
 Sistema  de  inyección  de  la  muestra    
•  En  el  caso  de  entradas  sin  división,  la  válvula  de  purga  
cierra   la   inyección   y   permanece   cerrada   de   30   a   60  
segundos.  Durante  este  8empo,  el  vapor  de  la  muestra  
sólo   puede   avanzar   por   la   columna.   Al   abrirse   la  
válvula   de   purga,   cualquier   vapor   remanente   sale   con  
rapidez.   En   la   cromatogra?a   de   gases   con   capilares  
también  hay  inyectores  en  la  columna,  con  las  cuales  la  
muestra  entera  se  inyecta  en  la  columna  como  líquido  
que  luego  se  vaporiza  al  programar  la  temperatura  de  
la  columna  o  de  la  entrada.  En  este  caso,  el  analito  se  
separa   del   solvente   por   efectos   térmicos   y   del   mismo  
solvente    
gases
Sistema  de  inyección  de  la  muestra    
Entrada del Eluyente hacia la Entrada del Eluyente y muestra
eluyente columna eluyente C hacia la
columna
A SKOOG_CAP_27_4tas
C 3/25/08 9:56 AM Page 792 B

a la
vula B A
estra;
ón 792 Capítulo 27 Cromatografía de gases

Entrada de Salida de Entrada de Entrada

Salida de del Eluyente haci
la muestra la muestra la muestra la muestra
eluyente columna
a) b)
A C

FIGURA 27.5 Válvula giratoria para la

las columnas, sus re- punto de
muestra: enebullición promedio
la posición a) de la muestra se obtie-
de la válvula B
senellena
un tiempo
el circuitodeACB
elución
con larazonable
muestra; (2 a 30 min). Para
na es una variable im- lamuestras
posición b)cuya temperatura
es para de ebullición varía amplia-
la introducción
hasta unas décimas de de la muestra
mente, en la columna.
lo mejor es aplicar una programación de tem-
reciso. Por consiguien- peratura, con la cual se aumenta la temperatura de la
 Configuraciones  de  columna  y  hornos  para  la  columna    
•  En   cromatogra?a   de   gases   se   usan   dos   8pos   generales   de   columnas,   las  
empacadas  y  las  tubulares  abiertas  o  capilares.  Antes,  la  mayor  parte  de  los  
estudios  cromatográficos  de  gases  se  ejecutaba  con  columnas  empacadas.  En  
la  mayoría  de  aplicaciones  actuales,  las  columnas  empacadas  dejaron  paso  a  
las  columnas  capilares,  más  eficaces  y  rápidas.    
•  Las   columnas   cromatográficas   empacadas   varían   desde   1   m   hasta   5   m   de  
longitud,   y   las   columnas   capilares   varían   de   pocos   metros   hasta   100   m.   Están  
construidas  con  sílice  fundida  o  con  acero  inoxidable,  pero  también  se  usa  el  
vidrio   o   el   Teflón.   A   fin   de   poder   colocarse   en   el   interior   de   un   horno   con  
temperatura  controlada,  se  les  da  la  forma  de  helicoides  con  diámetros  de  10  
a  30  cm.    
•  La   temperatura   de   la   columna   es   una   variable   importante   que   se   8ene   que  
regular   hasta   unas   décimas   de   grado   en   el   caso   de   un   trabajo   preciso.   Por  
consiguiente,  la  columna  se  suele  alojar  dentro  de  un  horno  con  temperatura  
controlada.   La   temperatura   óp8ma   de   la   columna   depende   del   punto   de  
ebullición  de  la  muestra  y  del  grado  de  separación  requerido.    
 SKOOG_CAP_27_4tas
5 3/25/08 9:56 AM Page 793
cuantitativa. Por ejemplo, las sensibilidades
detectores que se describen en esta sección d
0 10 20 30
por un factor de 10 7. Aunque todos se utiliz
Configuraciones  
5
×4 b) de  columna  y  hornos  para  la  columna     tensamente y son satisfactorios en ciertos cas
6 menos sensibles no son adecuados para a
T # 145"C
aplicaciones. En general, las sensibilidades
Car
7 detectores actuales
a) se encuentran en el interv
El d
•  En   la   prác8ca,   con   una   8
temperatura   1
10!8 a 10!15 g de Tsoluto/s.
# 45"C sigu
2. Buena estabilidad y reproductibilidad.
4

0
igual   o   ligeramente  
10
superior  
20
al   punto  
30
2
3.3 Respuesta lineal para los solutos que se extie
1.

de   ebullición   promedio   de   la   muestra   varios órdenes de magnitud.

5
c)
se   ob8ene   un   8empo   de   elución   0 4. Intervalo
10 de temperaturas
20 desde30la temperatu
biente hasta al menos 400"C.
razonable  4(2   a   30   min).   Para   muestras  
T programada (véase eje abajo)
5.
×4 b)
5 Tiempo de respuesta corto independiente de
cuya   temperatura   de   ebullición   varía   6
de flujo. T # 145"C
9
ampliamente,  
1 2 3 lo  
5 mejor   es   aplicar  
7 8
una   6. Alta confiabilidad
7 y manejo sencillo. El de
6 8
debería estar a prueba de la impericia de ope
programación   de   temperatura,   con   la   res inexpertos, si es posible. 2.
3.
cual   se   aumenta   la   temperatura   de   la   0 10 20
7. Respuesta semejante para todos los solutos o,
30

0
columna   en   10
forma   con8nua  
20
o   30por   contrario, unac) respuesta selectiva y altament 4.
Tiempo, min
decible para uno o más tipos de solutos.
etapas   a   medida   que   avanza   la   8. No debe
4
T programada (véase eje abajo)
destruir la muestra. 5.
30° 60° 90° 120° 150° 180°
separación   Temperatura, °C Por desgracia, no hay un 7
detector
8 9 que reúna
6.
1 2 3 5
FIGURA 27.7 Efecto de la temperatura en los estas características. Algunos de los detectores m
6

cromatogramas de gases. a) isotérmica a 45"C; munes son los que se mencionan en la tabla 27.1.
b) isotérmica a 145"C; c) programada de 30"C a 180"C. guida se describen varios de los detectores más7. u
0 10 20 30
(Tomada de W. E. Harris y H. W. Habgood, Programmed Tiempo, min
Detectores de ionización por llama
Temperature Gas Chromatography, Nueva York: Wiley,
30° El detector
60° de ionización
90° 120° por150°
llama (FID,
180°
8.
por sus
1966, p. 10. Reimpreso con autorización.) Temperatura, °C
en inglés) es el que más se utiliza y, por lo genera
esta
Configuraciones  de  columna  y  hornos  para  la  columna    
 INSTRUMENTACION
Columnas: Definiciones

EMPACADA CAPILAR
∅ = 3 a 6 mm ∅ = 0,1 a 0,5 mm
L = 0,5 m a 5 m L = 5 m a 100 m
Rellena con sólido pul- Paredes internas recubier-
verizado (FE sólida o FE tas con un film fino
líquida depositada sobre (fracción de µ m) de FE
las partículas de relleno) líquida o sólida
 INSTRUMENTACION
INSTRUMENTACION  
Parámetros de Inyección  
Parámetros  de  Inyección    
TEMPERATURA DEL INYECTOR Debe ser
suficientemente elevada para que la muestra
vaporice inmediatamente sin descomponerse.

Regla Gral: Tiny = 50oC encima de la

temperatura de ebulición del componente
menos volátil
VOLUMEN INYECTADO Depende del tipo de
columna y del estado físico de la muestra

COLUMNA
muestras muestras
líquidas gaseosas

empacada 0,2 µL ... 20 µL 0,1 ml ... 50 mL

∅ = 3,2 mm (1/4”)

capilar 0,01 µL ... 3 µL 0,001 ml ... 0,1 mL

∅ = 0,25 mm

Sólidos: convencionalmente se disuelven en un

solvente adecuado y se inyecta la solución
 Sistemas  de  detección    
Caracterís,cas  del  detector  ideal    
 
El   detector   ideal   para   cromatogra?a   de   gases   8ene   las   siguientes  
caracterís8cas:    
1.   Sensibilidad   adecuada.   Justo   lo   que   cons8tuye   una   adecuada   sensibilidad  
no  puede  evaluarse  de  forma  cuan8ta8va.  Por  ejemplo,  las  sensibilidades  de  
los  detectores  que  se  describen  en  esta  sección  difieren  por  un  factor  de  107.  
Aunque  todos  se  u8lizan  extensamente  y  son  sa8sfactorios  en  ciertos  casos,  
los  menos  sensibles  no  son  adecuados  para  algunas  aplicaciones.  En  general,  
las  sensibilidades  de  los  detectores  actuales  se  encuentran  en  el  intervalo  de  
10︎-­‐8  a  10-­‐︎15  g  de  soluto/s.    
2.  Buena  estabilidad  y  reproduc8bilidad.  
3.   Respuesta   lineal   para   los   solutos   que   se   ex8enda   a   varios   órdenes   de  
magnitud.  
4.  Intervalo  de  temperaturas  desde  la  temperatura  ambiente  hasta  al  menos  
400︎C.  
 
 Sistemas  de  detección    
5.  Tiempo  de  respuesta  corto  independiente  de  la  tasa  de  
flujo.  
6.   Alta   confiabilidad   y   manejo   sencillo.   El   detector  
debería   estar   a   prueba   de   la   impericia   de   operadores  
inexpertos,  si  es  posible.  
7.   Respuesta   semejante   para   todos   los   solutos   o,   por   el  
contrario,  una  respuesta  selec8va  y  altamente  predecible  
para  uno  o  más  8pos  de  solutos.    
8.  No  debe  destruir  la  muestra.    
Por  desgracia,  no  hay  un  detector  que  reúna  todas  estas  
caracterís8cas.   Algunos   de   los   detectores   más   comunes  
son   los   que   se   mencionan   en   la   tabla.   Enseguida   se  
describen  varios  de  los  detectores  más  usados.    
(Tomada de W. E. Harris y H. W. Habgood, Programmed
Detectores de ionización por llama
Temperature Gas Chromatography, Nueva York: Wiley,
1966, p. 10. Reimpreso con autorización.) El detector de ionización por llama (FID, por sus siglas

Sistemas  de  detección     en inglés) es el que más se utiliza y, por lo general, uno
de los que más se aplican en cromatografía de gases. En
un detector como el que se muestra en la figura 27.8, el
efluente de la columna se dirige a una pequeña llama de
hidrógeno y aire. La mayoría de los compuestos orgá-
TABLA 27.1 Detectores característicos para cromatografía de gases.

Tipo Muestras aplicables Límite característico de detección

Ionización por llama Hidrocarburos 1 pg/s
Conductividad térmica Detector universal 500 pg/mL
Captura de electrones Compuestos halogenados 5 fg/s
Espectrómetro de masas (EM) Sintonizable para cualquier especie 0.25 a 100 pg
Termoiónico Nitrógeno y compuestos de fósforo 0.1 pg/s (P), 1 pg/s (N)
Conductividad electrolítica (Hall) Compuestos que contienen halógenos, 0.5 pg Cl/s, 2 pg S/s, 4 pg N/s
azufre o nitrógeno
Fotoionización Compuestos ionizados mediante 2 pg C /s
radiación UV
Infrarrojo de transformada Compuestos orgánicos 0.2 a 40 ng
de Fourier (FTIR)
 SISTEMA  DE  UN  GC  
•  hbps://www.agilent.com/en-­‐us/products/gas-­‐
chromatography/gc-­‐fundamentals-­‐pt3  
 SKOOG_CAP_27_4tas 3/25/08 9:56 AM Page 794

Detectores  de  ionización  por  llama  -­‐   794 Capítulo 27 Cromatografía de gases
El  detector  de  ionización  por  llama  (FID,  por  sus  siglas  
en   inglés)   es   el   que   más   se   u8liza   y,   por   lo   general,   Detector Colector
de ionización desmontable
uno   de   los   que   más   se   aplican   en   cromatogra?a   de   por llama
Soporte
gases.  En  un  detector  como  el  que  se  muestra  en  la   del colector

figura,   el   efluente   de   la   columna   se   dirige   a   una   Aislante

pequeña  llama  de  hidrógeno  y  aire.  La  mayoría  de  los   Tuerca para
el montaje
compuestos   orgánicos   producen   iones   y   electrones   Aire
del colector

cuando   se   pirolizan   a   la   temperatura   de   una   llama   de  

Llama de H -aire
hidrógeno-­‐aire.   La   detección   implica   controlar   la   2

Mechero
corriente  producida  al  recolectar  estos  portadores  de   conectado H2
a tierra
carga.   Cuando   se   aplica   una   diferencia   de   potencial   Pared interior del horno
de   unos   pocos   cientos   de   volts   entre   el   extremo   del  
quemador   y   un   electrodo   colector   situado   por  
encima   de   la   llama,   los   iones   y   los   electrones   se  
Extremo
dirigen  hacia  el  colector.  La  corriente  resultante  (︎10︎   -­‐12 de salida de
la columna
A)   se   mide   con   un   picoamperímetro   de   alta   FIGURA 27.8 Un detector de ionización por llama
característico. (Cortesía de Agilent Technologies.)
impedancia.    
nicos producen iones y electrones cuando se pirolizan
 Detectores  de  ionización  por  llama  -­‐  
•  La  ionización  en  la  llama  de  los  compuestos  que  con8enen  carbono  
es   un   proceso   no   muy   bien   conocido,   aunque   se   observa   que   el  
número  de  iones  que  se  produce  es  rela8vamente  proporcional  al  
número  de  átomos  de  carbono  que  se  reducen  en  la  flama.  Puesto  
que  el  detector  de  ionización  por  flama  responde  a  la  can8dad  de  
átomos  de  carbono  que  entra  en  el  detector  por  unidad  de  8empo,  
es   más   un   detector   sensible   a   la   masa   que   un   disposi8vo   sensible   a  
la   concentración.   Como   tal,   este   detector   8ene   la   ventaja   de   que  
los   cambios   en   la   tasa   de   flujo   de   la   fase   móvil   afectan   poco   la  
respuesta  del  detector.    
•  Los  grupos  funcionales,  como  carbonilo,  alcohol,  halógeno  y  amina,  
originan  pocos  iones  o  prác8camente  ninguno  en  la  llama.  Además,  
el   detector   es   insensible   a   los   gases   no   combus8bles   como   H2O,  
CO2,  SO2,  CO,  gases  nobles  y  NOx.    
 Detectores  de  ionización  por  llama  -­‐  
•  Estas  propiedades  hacen  del  detector  de  ionización  por  
flama  uno  de  los  que  más  se  u8liza  para  el  análisis  de  
la   mayoría   de   compuestos   orgánicos,   sin   olvidar   los  
contaminados   con   agua   y   óxidos   de   nitrógeno   y   de  
azufre.    
•  El   detector   de   ionización   por   llama   manifiesta   una  
elevada   sensibilidad   (︎10︎-­‐13   g/s),   un   gran   intervalo   de  
respuesta  lineal  (︎107)  y  un  bajo  ruido.  Las  desventa-­‐  jas  
de   este   detector   son   la   destrucción   de   la   muestra  
durante   el   paso   de   la   combus8ón   y   la   necesidad   de  
gases  adicionales  y  controladores.    
Detector  de  conduc,vidad  térmica    
•  Uno   de   los   primeros   detectores   que   se   u8lizaron   en  
cromatogra?a   de   gases   es   el   detector   de   conducCvidad  
térmica   (TCD,   por   sus   siglas   en   inglés)   que   todavía  
8ene   una   gran   aplicación.   Este   disposi8vo   con8ene  
una   fuente   que   se   calienta   mediante   electricidad   y  
cuya   temperatura   a   una   potencia   eléctrica   constante  
depende   de   la   conduc8vidad   térmica   del   gas  
circundante.   El   elemento   calentado   puede   ser   un   hilo  
fino   de   pla8no,   oro   o   tungsteno,   o   también   un  
pequeño   termistor.   La   resistencia   eléctrica   de   este  
elemento   depende   de   la   conduc8vidad   térmica   del  
gas.    
 Pared interior del horno
fuente que se calienta mediante electricidad y cuya
temperatura a una potencia eléctrica constante depen-
de de la conductividad térmica del gas circundante. El

Detector  de  conduc,vidad  térmica    

Extremo
elemento calentado puede ser un hilo fino de plati-
no, oro o tungsteno, o también un pequeño termistor.
La resistencia eléctrica de este elemento depende de
de salida de
la columna

•  En   la   figura   27.9a  
FIGURA 27.8 Un detector de ionización por llama
característico. (Cortesía de Agilent Technologies.)

se   muestra   una  
nicos producen iones y electrones cuando se pirolizan
a la temperatura de una llama de hidrógeno-aire. La Salida de flujo

sección   transversal  
detección implica controlar la corriente producida al
recolectar estos portadores de carga. Cuando se aplica

d e   u n o   d e   l o s  
una diferencia de potencial de unos pocos cientos de
volts entre el extremo del quemador y un electrodo

e l e m e n t o s  
colector situado por encima de la llama, los iones y los
electrones se dirigen hacia el colector. La corriente re-
sultante (!10!12 A) se mide con un picoamperímetro
s e n s i b l e s   a   l a  
de alta impedancia.
La ionización en la llama de los compuestos que
Entrada de flujo
a)

temperatura   de   un  
contienen carbono es un proceso no muy bien cono-
cido, aunque se observa que el número de iones que se

d e t e c t o r   d e  
produce es relativamente proporcional al número de
átomos de carbono que se reducen en la flama. Puesto
Referencia Muestra

c o n d u c 8 v i d a d  
que el detector de ionización por flama responde a la
cantidad de átomos de carbono que entra en el detec-
Fuente de
alimentación Señal de salida

térmica.    
tor por unidad de tiempo, es más un detector sensible
a la masa que un dispositivo sensible a la concentración. Amplificador
Como tal, este detector tiene la ventaja de que los cam- Muestra Referencia
bios en la tasa de flujo de la fase móvil afectan poco la
respuesta del detector.
Los grupos funcionales, como carbonilo, alcohol, ha- b)
lógeno y amina, originan pocos iones o prácticamente FIGURA 27.9 Esquema de a) celda de un detector de
Detector  de  conduc,vidad  térmica    
•  Las  ventajas  del  detector  de  conduc8vidad  térmica  son  
su   sencillez,   su   amplio   intervalo   dinámico   lineal   (︎105),  
su  respuesta  general  tanto  a  especies  orgánicas  como  
a   inorgánicas   y   su   carácter   no   destruc8vo,   lo   que  
permite   recoger   los   solutos   tras   la   detección.   Su   limi-­‐  
tación   principal   es   su   sensibilidad   rela8vamente   baja  
(︎10︎-­‐8   g   de   soluto/mL   de   gas   portador).   Otros   detec-­‐  
tores   son   de   104   a   107   veces   más   sensibles.   Debe   su-­‐  
brayarse   que   la   baja   sensibilidad   de   los   detectores   de  
conduc8vidad  térmica  imposibilita  con  frecuencia  usar-­‐  
los  con  columnas  capilares  si  las  can8dades  de  muestra  
son  muy  pequeñas.    
 Detector  de  captura  de  electrones    
SKOOG_CAP_27_4tas 3/25/08 9:56 AM Page 795

El  detector  de  captura  de  electrones  (ECD,  por  sus  

siglas   en   inglés)   ha   llegado   a   ser   uno   de   los   más  
ampliamente   u8lizados   para   el   análisis   de  
muestras   ambientales   porque   es   sensible   a  
Aislante
compuestos   orgánicos   que   con8enen   halógenos,  
como   los   plaguicidas   y   los   bifenilos   policlorados.  
Como   se   muestra   en   la   figura,   el   eluyente   de   la  
Al deshecho

muestra   procedente   de   la   columna   pasa   por   un   Emisor

emisor  β  radiac8vo,  casi  siempre  de  níquel-­‐63.  Un   β radiactivo

electrón   del   emisor   provoca   la   ionización   del   gas  

portador,   con   frecuencia   nitrógeno,   y   la  
producción   de   una   ráfaga   de   electrones.   Cuando   + –
no   hay   especies   orgánicas   se   forma   una   corriente   Electrodo Electrodo

constante   entre   un   par   de   electrodos   a   causa   de  

la conductividad térmica del gas. En la figura 27.9a se
este  proceso  de  ionización.     muestra una sección transversal de uno de los elemen- so
tos sensibles a la temperatura de un detector de conduc- (!
tividad térmica. co
 Detector  de  captura  de  electrones    
•  En  cambio,  la  corriente  disminuye  de  manera  notable  si  hay  
moléculas   orgánicas   que   contengan   grupos   funcionales  
electronega8vos  que  8endan  a  captar  electrones.    
•  Este  8po  de  detector  es  de  respuesta  selec8va.  Iden-­‐  8fica  
compuestos  como  halógenos,  peróxidos,  quinonas  y  grupos  
nitro;   en   cambio,   es   insensible   a   grupos   funcionales   como  
aminas,   alcoholes   e   hidrocarburos.   Una   aplicación  
importante   del   detector   es   el   reconocimiento   y   la  
determinación  cuan8ta8va  de  insec8cidas  clorados.    
•  Los   detectores   de   captación   de   electrones   son   muy  
sensibles   y   8enen   la   ventaja   de   no   alterar   la   muestra   de  
manera   significa8va,   a   diferencia   del   detector   de   ioniza-­‐  
ción  por  flama,  que  consume  la  muestra    
 Detectores  termoiónicos    
•  El   detector   termoiónico   es   sensible   a   los   compuestos  
orgánicos   que   con8enen   fósforo   y   nitrógeno.   Su   res-­‐  
puesta  a  un  átomo  de  fósforo  es  aproximadamente  10  
veces  mayor  que  a  un  átomo  de  nitrógeno  y  de  104  a  
106   veces   superior   que   a   un   átomo   de   carbono.   En  
comparación   con   el   detector   de   ionización   por   llama,  
el   detector   termoiónico   es   unas   500   veces   más   sensi-­‐  
ble  a  los  compuestos  que  con8enen  fósforo  y  unas  50  
veces  más  sensible  a  las  especies  nitrogenadas.  Es-­‐  tas  
propiedades   hacen   de   la   detección   termoiónica   un  
sistema   muy   ú8l   para   percibir   y   determinar   muchos  
plaguicidas  que  con8enen  fósforo.    
 SKOOG_CAP_27_4tas 3/25/08 9:56 AM Page 794

Detectores  termoiónicos     794 Capítulo 27 Cromatografía de gases

Un   detector   termoiónico   8ene   una   Detector

configuración   similar   al   detector   de   llama   de ionización
Colector
desmontable
que  se  ilustra  en  la  figura  27.8.  El  efluente   por llama
Soporte
de   la   columna   se   mezcla   con   hidrógeno,   del colector

pasa  a  través  de  la  punta  de  la  llama  y  se   Aislante

quema.   Entonces,   el   gas   caliente   fluye   Tuerca para

alrededor   de   una   bola   de   silicato   de   el montaje
del colector
rubidio   calentada   mediante   electricidad   Aire

que  se  man8ene  a  unos  180  V  respecto  al  

colector.   La   bola   caliente   forma   un   plasma   Llama de H -aire 2

que   alcanza   una   tem-­‐   peratura   de   600︎C   a   Mechero

conectado H
800︎ C .   Se   desconoce   lo   que   ocurre   a tierra
2

exactamente   en   el   plasma   para   que   se   Pared interior del horno

produzca   una   can8dad   inusual   y   enorme  
de   iones   a   par8r   de   las   moléculas   que  
con8enen   fósforo   o   nitrógeno,   pero   el  
resultado   es   una   gran   corriente   iónica,   la   Extremo
de salida de
cual   se   u8liza   para   la   determinación   de   la columna

compuestos   que   con8enen   estos   dos  característico. FIGURA 27.8 Un detector de ionización por llama
(Cortesía de Agilent Technologies.)
elementos.     nicos producen iones y electrones cuando se pirolizan
 SKOOG_CAP_27_4tas 3/25/08 9:56 AM Page 796

Detectores  de  conduc,vidad  electrolí,ca    

796 Capítulo 27 Cromatografía de gases

Los detectores de captación de electrones son muy Entrada de

•  Los   compuestos  
sensibles y tienen la ventajaque  de no alterar con8enen  
la muestra de solvente

halógenos,  
ción por flama, azufre  
que consume o  la muestra.
nitrógeno  Por otra parte,se  
manera significativa, a diferencia del detector de ioniza-
Línea de transferencia
mezclan   en   el   detector   Hall   de  
la respuesta lineal del detector se limita a alrededor de
dos órdenes de magnitud.
de TFE Celda de
conductividad
Electrodo
conduc8vidad   electrolí8ca   con   un   gas  
Detectores termoiónicos exterior
Electrodo
de   reacción   en   un  es sensible
El detector termoiónico reactor  
orgánicos que contienen fósforo y nitrógeno. Su res-
tubular  
a los compuestos interior

pequeño,  
puesta acasi  
un átomo siempre   de   níquel.  10El  
de fósforo es aproximadamente
4 Reactor
veces mayor que a un átomo de nitrógeno y de 10 a
tubo   de  
10 veces la  superior
6
reacción  
que a un se  
átomoman8ene  
de carbono. En a   Salida de
solvente
comparación con el detector de ionización por llama,
850o︎C–1000 o︎C.  
el detector termoiónico Luego   se  500
es unas disuelven  
veces más sensi-los   Tubo de
productos  en  un  líquido,  lo  cual  origina  
ble a los compuestos que contienen fósforo y unas
50 veces más sensible a las especies nitrogenadas. Es-
reacción

u n a   tas
s opropiedades
l u c i óhacen n   de
c ola detección
n d u ctermoiónica
sistema muy útil para percibir y determinar muchos
t o r a .  un A   Gas para la reacción
con8nuación  
plaguicidas que se  contienen
mide  fósforo.
el   cambio   en   la   Ventilación
Un detector termoiónico tiene una configuración si-
conduc8vidad  
milar al detector como  
de llama resultado  
que se ilustra en la de   las  
figura
27.8. El efluente de la columna se mezcla con hidróge-
especies  
no, pasaiónicas  
a través de la puntaen  de la   la llamacelda  
y se quema.de  
conductancia.   Un   detector   vpico   se  
Entonces, el gas caliente fluye alrededor de una bola
de silicato de rubidio calentada mediante electricidad
ilustra  que
en  sela   figura  
mantiene 27.11.  
a unos  
180 V respecto
bola caliente forma un plasma que alcanza una tem-
al colector. La
FIGURA 27.11 Diagrama de un detector Hall de conduc-
tividad electrolítica. (Cortesía de ThermoElectron Corp.)
peratura de 600!C a 800!C. Se desconoce lo que ocurre
 Detector  de  fotoionización    
•  En  el  detector  de  fotoionización,  las  moléculas  que  salen  de  
la   columna   de   cromatogra?a   de   gases   son   fotoionizadas  
mediante   radiación   ultravioleta   proveniente   de   una  
lámpara   de   hidrógeno   de   10.2   eV   o   de   una   lámpara   de  
argón   de   11.7   eV.   Esta   fuente   ioniza   las   especies   con   un  
potencial   de   ionización   por   debajo   de   la   energía   de   la  
lámpara.   Los   compuestos   con   un   potencial   de   ionización  
superior   no   absorben   la   energía   y,   por   tanto,   no   son  
detectados.   Luego,   los   iones   y   los   electrones   producidos  
por   fotoionización   se   colectan   en   un   par   de   electrodos  
polarizados.  El  detector  es  más  sensible  a  los  hidrocarburos  
aromá8cos   y   los   compuestos   organosulfurados   u  
organofosforados   que   se   fotoionizan   con   facilidad.   El  
intervalo  lineal  es  hasta  de  siete  órdenes  de  magnitud.    
 Detectores  de  emisión  atómica    
•  En   el   detector   de   emisión   atómica   (AED,   por   sus   siglas   en   inglés),   el  
efluente   procedente   de   la   columna   de   cromatogra?a   de   gases   se  
introduce   en   un   plasma   inducido   por   microondas   (MIP),   un   plasma  
acoplado  por  inducción  (ICP)  o  un  plasma  de  corriente  con8nua  (DCP).  El  
plasma  inducido  por  microondas  es  el  que  se  usa  más  ampliamente  y  ya  se  
encuentra   en   el   comercio.   Se   u8liza   junto   con   diodos   en   serie   o   con   un  
espectrómetro  de  emisión  atómica  con  un  disposi8vo  de  acoplamiento  de  
carga   como   se   muestra   en   la   figura   27.12.   El   plasma   8ene   suficiente  
energía   para   atomizar   todos   los   elementos   de   una   muestra   y   excitarlos  
para   obtener   así   sus   espectros   de   emisión   atómica   caracterís8cos.   Por  
tanto,   el   detector   de   emisión   atómica   es   un   detector   selecCvo   de  
elemento.  Como  se  puede  ver  a  la  derecha  de  la  figura,  los  diodos  en  serie  
posicionables   son   capaces   de   supervisar   de   manera   simultánea   varios  
elementos  en  cualquier  posición.    
 Detectores  de  emisión  atómica     27B Instrumentos para la cromatografía gas-líquido 7

N
170 nm P
Red de S
difracción C
Si
250 nm Hg
Preparación P
y entrada C
de gas Entrada Br Diodos
de agua 480 nm Cl en serie
reactivo Rendija de H
Entrada de enfoque C posicionables
energía
656 nm H
D
690 nm F
Plasma 748 nm N
777 nm O
Espejo
Ventana
Plano focal
Salida
de agua
Columna
FIGURA 27.12 Detector de emisión atómica para cromatografía de gases. (Cortesía de Agilent Technologies.)
 798 Capítulo 27 Cromatografía de gases

Detectores  de  emisión  atómica     3000 20. La

Canal del carbono pectro
La   figura   27.13   ilustra   el   poder   de   la   detección   selec8va   de   elementos.   En   este   MS.6 E
fabrica
caso,   la   muestra   es   una   gasolina   que   con8ene  
2000
una   pequeña   concentración   de   La tas
me8l-­‐terc-­‐bu8léter  (MTBE),  un  agente  an8detonante,  además  de  varios  alcoholes   es casi
alifá8cos   en  
KOOG_CAP_27_4tas bajas  
3/25/08 concentraciones.  
9:56 AM Page 798 El   cromatograma  
1000 superior   se   obtuvo   super-­‐   puede
visando   la   línea   de   emisión   del   carbono   a   198   nm,   y   está   cons8tuido   por   una   zación
sistem
miríada   de   picos   que   sería   imposible   resolver   0
e   iden8ficar.   Por   el   contrario,   Antes
cuando   se   u8lizó   la   línea   del   oxígeno   a   777   nm   para  10obtener  
0
Tiempo, min
el  
20
cromatograma  
30
GC, c
798 Capítulo 27 Cromatografía de gases
(figura   27.13b),   los   picos   de   varios   alcoholes   y   del   MTBE   eran   evidentes   y   se   necesa
iden8ficaron  con  facilidad.     a) portad
lizaba
3000 20. La combinación de cromatografía de gases con es- de efu
Canal del carbono pectrometríaOxigenados deenmasas se conoce
la gasolina Mezclaporsintética
las siglas GC- tambié
400 6 LaR
MS. En MEOH la actualidad, alrededor de 50 compañías que lito, po
2000 ETOH
fabrican instrumentos ofrecen equipo para GC-MS. las col
i-C3OH
La300tasa de t-C4flujo
OH procedente de las columnas capilares en los
es casi siempre n-C 3OH tan baja que la salida de la columna se dores
MTBE
1000 puede alimentar
sec C4OH de manera directa a la cámara de ioni-
La
200
i-C 4OH
zación del espectrómetro de masas. Un esquema de un ser un
t-C5OH (i.s.) de iny
sistema característico
n-C4OH se muestra en la figura 27.14.
100 gradac
0 Antes del surgimiento de las columnas capilares en la
0 10 20 30 fuente
Tiempo, min GC,0 cuando 1se usaban 2
las columnas 3
empacadas,
4 5
era ocasio
necesario reducir al mínimo Tiempo, min el gran volumen del gas reduce
a) portador que salía de la GC. b) Con este propósito se uti- frecue
FIGURA  27.13  Cromatogramas  para  una  muestra  de  gasolina  que  con8ene   lizaban diversas
una  p27.13
equeña   válvulas,
can8dad   de  Mmembranas
TBE   y separadores tificar
FIGURA Cromatogramas paray  una
varios   alcoholes  
muestra de
de efusión;
alifá8cos.  a)  Supervisión  de  una  línea  de  emisión  de  carbono;  b)  supervisión  
gasolina de  que pero,
una  lcontiene en
ínea  de   muchos
euna
misión  
pequeñade  ocasos, dichos
xígeno.  
cantidad dispositivos
(Cortesía  
de MTBEde  Agilent   ocasio
Oxigenados en la gasolina Mezcla sintética también eliminaban una cantidad importante del ana-
L a  R
Technologies.) y varios alcoholes alifáticos. a) Supervisión de una línea ven el
400
MEOH lito,
de por lode
emisión cual eran muy
carbono; ineficientes.
b) supervisión de unaEnlínea la actualidad
de Las