HRSG Tratamiento Agua

CICLOS COMBINADOS, QUÍMICA DEL CICLO
INTRODUCCIÓN
Los generadores de vapor necesitan agua de una gran pureza para su

correcto funcionamiento.
Los daños que ocasionan las impurezas depende de la naturaleza de estas,

de su concentración, del tiempo de permanencia, del componente en
contacto y del diseño de la caldera.
El objetivo de la química del ciclo es conseguir mantener las impurezas al

mínimo nivel que sea técnica y económicamente posible. Procurando que
las características físico - químicas del agua y vapor tengan una
interacción con los distintos componentes de la caldera de forma que
contribuyan a su conservación.
Las principales consecuencias de una química deficiente son mecanismos

de fallos por agrietamientos, corrosiones o sobrecalentamientos y pérdidas
de rendimiento por ensuciamiento.
IMPUREZAS
Se pueden clasificar en gaseosas y sólidas:
IMPUREZAS GASEOSAS: son aquellas que se introducen en caldera

en forma de gas.
La principal fuente de impurezas gaseosas se debe a ingresos de aire por
fugas en el sistema de vacío del circuito de agua vapor.
Nitrógeno: es el componente más abundante del aire. No reacciona con

los metales de caldera ni tiene asociados a su presencia mecanismos de
fallo.
Oxigeno : Elemento necesario, en pequeñas dosis (5 ppb), para poder

formar óxidos protectores de tipo magnetita, muy perjudicial por encima
de 50 ppb ya que destruye los óxidos protectores y facilita la corrosión por
picaduras.
Dióxido de carbono (CO2): Gas muy perjudicial ya que disminuye el

pH del agua favoreciendo la corrosión ácida de los componentes.
Junto con el oxigeno corroe a los aceros al carbono ensuciando el ciclo

con hierro y degradando las resinas intercambiadoras de la estación de
limpieza de condensados.
La principal medida para mantener las impurezas gaseosas bajo control es

el perfecto funcionamiento del sistema de vacío del condensador.
Otras medidas son el correcto estado del desaireador y los venteos de los
calderines
IMPUREZAS SÓLIDAS
Pueden encontrarse en estado de suspensión (moleculares) o en disolución
(iónicas) y su origen puede ser externo al ciclo, como las sales minerales
disueltas en el agua, o propias del ciclo, como productos de corrosión de
la caldera.
La fuente principal de entrada de impurezas sólidas externas es por fugas

en tubos del condensador, otros ingresos importantes pueden entrar con la
utilización de aditivos químicos de baja calidad.
IMPUREZAS SÓLIDAS
Sílice:
Muy abundante en la naturaleza y en el agua, suele estar como óxido de

silicio(SiO2) o como silicato SiO3²-.
Tiene una gran capacidad de disolución en el agua y muy baja en el vapor

a presiones moderadas, aumentando su capacidad de disolución en el
vapor a medida que aumenta la presión.
No se considera corrosiva pero tiende a depositarse en los tubos de caldera

y alabes de la turbina de baja disminuyendo su rendimiento.
Sodio
Elemento muy común, de gran solubilidad en el agua y difícil de

precipitar.
Sílice (Si O2)
Su principal fuente anómala de entrada es por fugas en el condensador.
La principal barrera a la sílice dentro de la caldera es el calderín de baja

presión ya que la vaporización del agua en condiciones de baja presión
permite pasar muy poca sílice disuelta.
Las principales incorporaciones de sílice al vapor se deben a arrastres de

gotas de agua en los tubos de salida de vapor de los calderines. Por ello es
muy importante mantener el nivel dé agua de los calderines dentro de sus
valores de diseño y en perfecto estado los separadores de vapor.
Otra fuente de ingresos de sílice a turbina es a través del agua de

atemperación de las líneas de vapor principal y recalentado.
Materia orgánica (Total Organic Carbon, TOC)
Puede aparecer el el ciclo por fugas en el condensador, por

contaminaciones de grasas o aceites del agua y por el empleo de aditivos
del tipo aminas que no sean hidracina.
Producen espumas en la superficie del agua de los calderines impidiendo

la correcta evaporación y aumentando los arrastres mecánicos al circuito
de sobrecalentado. También ensucian las resinas de intercambio iónico.
La descomposición de la materia orgánica produce ácidos orgánicos y

CO2, bajando el pH y favoreciendo la corrosión de caldera y turbina.
Se detecta por un aumento en la conductividad catiónica del agua, pero es

difícil eliminar este tipo de contaminación.
Materia orgánica (Total Organic Carbon, TOC)
Debe dársele importancia a la prevención.
Se evitará contaminar los tubos con aceites, grasas o taladrinas.
Durante las inspecciones visuales internas de los calderines deberá

examinarse la línea de nivel de agua en busca de restos de espumas.
Las espumas pueden agarrotar o corroer los asientos de las válvulas de

seguridad.
Cloruros y Sulfatos
Principalmente de sodio, magnesio, potasio y calcio, son especies iónicas

muy agresivas para la caldera y turbina.
Su principal entrada es por medio de fugas en el condensador, siendo

especialmente peligrosas en aquellos que están refrigerados por agua de
mar.
Los cloruros pueden causar:
Corrosión fatiga, corrosión bajo tensiones y picaduras en las turbina de

baja, media y turbobombas.
Daño por hidrógeno, corrosión y picaduras en la caldera, siendo muy

susceptibles los tubos evaporadores.
Cloruros y Sulfatos
En presencia de oxigeno o cobre disuelto los cloruros aceleran los

procesos corrosivos.
Los sulfatos contribuyen a aumentar el efecto de los cloruros en la

corrosión de la turbina y, pueden ser responsables de corrosiones del
circuito de vapor durante las paradas.
Las sales de calcio, magnesio, sodio y potasio pueden formar compuestos

insolubles que se precipitan el las paredes, impidiendo su correcta
refrigeración y aumentando las posibilidades de corrosión y
sobrecalentamiento.
Cloruros y Sulfatos
Una contaminación masiva de estos compuestos es de extrema gravedad

y puede producir daños muy serios en caldera o turbina si no se para la
planta, se drenan los componentes y reponen las condiciones normales de
operación dentro de los límites y plazos indicados por la ingeniería de
caldera y turbina.
Caso de no cumplirse estos plazos, peligra, sobre todo, las turbinas de baja
y media, los tubos evaporadores y los componentes de acero inoxidable
austenítico.
Hierro disuelto
Es un producto de corrosión de la instalación, no es, propiamente,

corrosivo pero depositándose en el interior de los tubos puede producir
pilas galvánicas por aireación diferencial y producir picaduras.
El contenido en hierro disuelto debe ser tan bajo como sea posible
fijándose valores máximos en torno a 5 ppb en funcionamiento estable.
Ensucia las resinas intercambiadoras de la estación de limpieza de

condensados.
Depositado en grandes cantidades produce sobrecalentamiento de los

tubos al impedir su correcta refrigeración, produce pérdidas de carga por
aumentar el rozamiento y un mayor consumo de las bombas.
La precipitación de hierro favorece la permanencia de productos

corrosivos en las proximidades del acero de los componentes.
Hierro disuelto
Arrastrado por el vapor ensucia la turbina de alta disminuyendo el

rendimiento.
La presencia de un elevado contenido en hierro en el agua del ciclo

durante funcionamiento estable es indicativo de problemas de desgastes
anómalos como los ocasionados por:
* Mecanismos de FAC, erosiones o cavitaciones en el circuito de agua de

alimentación, economizadores y evaporadores.
*Corrosiones o erosiones en el condensador.
Ante cantidades anómalas de hierro se deben aumentar los controles de

química del ciclo especialmente la dosis de hidracina e iniciar una
investigación de las posibles zonas afectadas por el desgaste.
Cobre disuelto:
Su origen es la corrosión de los tubos del condensador o calentadores con

aleaciones de cobre.
No se considera corrosivo pero tiende a ensuciar la turbina de alta y las

válvulas de regulación haciendo disminuir el rendimiento.
Puede depositarse en el interior de los tubos evaporadores y provocar

agrietamientos en soldaduras de reparaciones o recargues.
Los ciclos modernos no suelen incorporar aleaciones de cobre dentro del

circuito de agua vapor, por lo que su importancia ha disminuido.
OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO DE AGUA DE CALDERA
Existe una amplia variedad de tratamientos de agua para las calderas

HRSG pero todos tienen en común los siguientes objetivos.
* Mantener el nivel de productos dañinos tan bajo como sea técnica y

económicamente posible.
* Formar óxidos protectores que retrasen el desgaste de los tubos y

favorecer su estabilidad.
* Mantener la caldera y turbina con los mínimos niveles de suciedad

posibles para no perjudicar el rendimiento.
* Disminuir las labores de lavado de caldera, limpieza de turbina y

regeneración de resinas intercambiadoras.
TIPOS DE TRATAMIENTO DE AGUA DE CALDERA
Dentro del conjunto de tratamientos que podrían aplicarse a una caldera

HRSG nos centraremos en aquellos que solamente introducen aditivos con
capacidad para volatilizarse y desaparecer del ciclo de agua vapor por
medio de venteos.
Estos tratamientos serán:
Tratamiento Todo Volátil (AVT)
Tratamiento oxigenado (OT)
Ambos son similares y para poder apreciar sus características deben

conocerse aquellos parámetros de control que les afectan.
PARÁMETROS COMUNES A LOS TRATAMIENTOS AVT y OT
pH:
Es la medida de concentración de iones H.
Es un factor importantísimo en el agua de alimentación, pH ácidos (<7)

promueven la corrosión ácida tanto de caldera como de turbina y pH con
carácter moderadamente básico (8<pH <10) impiden la corrosión ácida y
favorecen la aparición y estabilidad de los óxidos protectores tipo
magnetita.
Valores de pH altamente alcalinos, pH>10 pueden producir agrietamientos

de corrosión bajo tensiones en aceros al carbono y en los diafragmas de la
turbina de vapor.
Se regula con la adición de elementos alcalinizantes como el amoniaco y,

en menor medida, la hidracina.
Conductividad
Es la medida de la facilidad (conductividad) con que la corriente eléctrica

del agua. Esta es muy baja en el agua pura y aumenta a medida que se le
añade sustancias que se ionizan en el agua.
La conductividad permite las reacciones electrolíticas responsables, entre

otras cosas, de las pilas de corrosión galvánica. Por ello es necesario
mantenerla en los niveles más bajos posible.
El aumento anómalo de la conductividad es, quizá, indicador más rápido

de un ingreso de contaminantes y por ello se suele considerar como el
primer indicio de anomalías en el ciclo.
Conductividad
Su unidad es el Siemen por centímetro pero como la conductividad en

caldera es muy baja se suelen expresar en µS/cm.
Se miden dos tipos de continuidad la conductividad específica o total es

la conductividad de todas las especies químicas presentes en el agua
(aniones y cationes).
La conductividad catiónica o conductividad ácida, mide solamente la

conductividad del agua debida a los cationes (iones con cargas positivas).
Se mide después de pasar el agua por una resina catiónica que elimina los
cationes relativamente inofensivos como el hierro, níquel o amoniaco
Potencial de oxidación reducción (ORP)
Esta medida se fundamenta el el hecho de que un elemento se oxida en el

momento en que pierde electrones y se reduce cuando los gana.
Podemos establecer de forma simple que si existe un flujo corriente

eléctrica que introduzca electrones en el acero este no se oxidará y si el
flujo de electrones hace que estos salgan del acero este se oxidará.
Un potencial ORP positivo es aquel que tiene un valor mayo de cero

milivoltios y se considera oxidante (ORP>0 mV).
Un potencial ORP negativo es aquel que tiene un valor inferior a 0 mV y

se considera reductor (ORP<0 mV).
ADITIVOS EMPLEADOS
Se consideran aditivos al agua de caldera aquellas sustancias que se

añaden para modificar alguno de sus parámetros. Los más importantes
son:
Amoniaco

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CICLOS COMBINADOS, QUÍMICA DEL CICLO

Los generadores de vapor necesitan agua de una gran pureza para su

Los daños que ocasionan las impurezas depende de la naturaleza de estas,

El objetivo de la química del ciclo es conseguir mantener las impurezas al

Las principales consecuencias de una química deficiente son mecanismos

Se pueden clasificar en gaseosas y sólidas:

IMPUREZAS GASEOSAS: son aquellas que se introducen en caldera

Nitrógeno: es el componente más abundante del aire. No reacciona con

Oxigeno : Elemento necesario, en pequeñas dosis (5 ppb), para poder

Dióxido de carbono (CO2): Gas muy perjudicial ya que disminuye el

Junto con el oxigeno corroe a los aceros al carbono ensuciando el ciclo

La principal medida para mantener las impurezas gaseosas bajo control es

La fuente principal de entrada de impurezas sólidas externas es por fugas

Muy abundante en la naturaleza y en el agua, suele estar como óxido de

Tiene una gran capacidad de disolución en el agua y muy baja en el vapor

No se considera corrosiva pero tiende a depositarse en los tubos de caldera

Elemento muy común, de gran solubilidad en el agua y difícil de

Sílice (Si O2)

Su principal fuente anómala de entrada es por fugas en el condensador.

La principal barrera a la sílice dentro de la caldera es el calderín de baja

Las principales incorporaciones de sílice al vapor se deben a arrastres de

Otra fuente de ingresos de sílice a turbina es a través del agua de

Materia orgánica (Total Organic Carbon, TOC)

Puede aparecer el el ciclo por fugas en el condensador, por

Producen espumas en la superficie del agua de los calderines impidiendo

La descomposición de la materia orgánica produce ácidos orgánicos y

Se detecta por un aumento en la conductividad catiónica del agua, pero es

Materia orgánica (Total Organic Carbon, TOC)

Debe dársele importancia a la prevención.

Se evitará contaminar los tubos con aceites, grasas o taladrinas.

Durante las inspecciones visuales internas de los calderines deberá

Las espumas pueden agarrotar o corroer los asientos de las válvulas de

Principalmente de sodio, magnesio, potasio y calcio, son especies iónicas

Su principal entrada es por medio de fugas en el condensador, siendo

Los cloruros pueden causar:

Corrosión fatiga, corrosión bajo tensiones y picaduras en las turbina de

Daño por hidrógeno, corrosión y picaduras en la caldera, siendo muy

En presencia de oxigeno o cobre disuelto los cloruros aceleran los

Los sulfatos contribuyen a aumentar el efecto de los cloruros en la

Las sales de calcio, magnesio, sodio y potasio pueden formar compuestos

Una contaminación masiva de estos compuestos es de extrema gravedad

Es un producto de corrosión de la instalación, no es, propiamente,

Ensucia las resinas intercambiadoras de la estación de limpieza de

Depositado en grandes cantidades produce sobrecalentamiento de los

La precipitación de hierro favorece la permanencia de productos

Arrastrado por el vapor ensucia la turbina de alta disminuyendo el

La presencia de un elevado contenido en hierro en el agua del ciclo

* Mecanismos de FAC, erosiones o cavitaciones en el circuito de agua de

*Corrosiones o erosiones en el condensador.

Ante cantidades anómalas de hierro se deben aumentar los controles de

Su origen es la corrosión de los tubos del condensador o calentadores con

No se considera corrosivo pero tiende a ensuciar la turbina de alta y las

Puede depositarse en el interior de los tubos evaporadores y provocar

Los ciclos modernos no suelen incorporar aleaciones de cobre dentro del

OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO DE AGUA DE CALDERA

Existe una amplia variedad de tratamientos de agua para las calderas

* Mantener el nivel de productos dañinos tan bajo como sea técnica y

* Formar óxidos protectores que retrasen el desgaste de los tubos y

* Mantener la caldera y turbina con los mínimos niveles de suciedad

* Disminuir las labores de lavado de caldera, limpieza de turbina y

TIPOS DE TRATAMIENTO DE AGUA DE CALDERA

Dentro del conjunto de tratamientos que podrían aplicarse a una caldera