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Dra. Elizabeth Peña C.

gepena@espol.edu.ec
Índice
 Variación de la tensión superficial y de la energía de
superficie con la temperatura.
 Variación de la tensión superficial con la presión
 Variación de la tensión superficial con la composición.
 Orientación de las moléculas en la interfase líquido – gas y
estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido – gas.
 Ascensión en un capilar
 Métodos de la burbuja a presión máxima
 Método de la gota
 Métodos de medidas por arranque
Índice
 Variación de la tensión superficial y de la energía de
superficie con la temperatura.
 Variación de la tensión superficial con la presión
 Variación de la tensión superficial con la composición.
 Orientación de las moléculas en la interfase líquido – gas y
estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido – gas.
 Ascensión en un capilar
 Métodos de la burbuja a presión máxima
 Método de la gota
 Métodos de medidas por arranque
Variación de la tensión superficial y de la
energía de superficie con la temperatura.

La tensión superficial de la mayoría de los líquidos disminuye


con un aumento de temperatura para alcanzar un valor nulo a
la temperatura crítica.
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M 
    k (Tc  T )

 Tensión superficial.
M Peso molecular del líquido.
 La diferencia entre la densidad del líquido y la
densidad de su vapor.
Tc Temperatura crítica.
Variación de la tensión superficial y de la
energía de superficie con la temperatura.

La constante k es sensiblemente la misma para todos los líquidos


y es igual a 2,1 erg/grado.

La variación de densidad con la temperatura viene dada por la


siguiente formula.
0,3
 T
   0 1  
 Tc 
En consecuencia si se encuentra muy alejado de la temperatura
crítica, se puede decir que la energía libre de superficie es más o
menos independiente de la temperatura.
Tensión superficial de
algunos líquidos
() Tensión
Temperatura
Superficial
en ºC
erg / cm2

N-octano 21,80 20

Etanol 22,75 20

Benceno 28,88 20

Agua 72,75 20
En los márgenes de los ríos viven unos insectos, llamados zapateros
(Gerris natans), que caminan con sus largas patas por la superficie del
agua sin hundirse. Esta habilidad se explica por la tensión superficial,
propiedad de un líquido que hace que se comporte como si su superficie
estuviera encerrada en una lámina elástica.
La tensión superficial también es responsable de la
formación de las gotas de lluvia, de las burbujas de jabón o
de la elevación de líquidos por un capilar.

Este fenómeno tiene su origen en las fuerzas


intermoleculares o de Van der Waals. En fisicoquímica, las
fuerzas de Van der Waals o interacciones de Van der Waals,
son las fuerzas atractivas o repulsivas entre moléculas (o
entre partes de una misma molécula) distintas a aquellas
debidas a un enlace intramolecular (enlace iónico, enlace
metálico y enlace covalente de tipo reticular)
Índice
 Variación de la tensión superficial y de la energía de superficie
con la temperatura.
 Variación de la tensión superficial con la presión
 Variación de la tensión superficial con la composición.
 Orientación de las moléculas en la interfase líquido – gas y
estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido – gas.
 Ascensión en un capilar

 Métodos de la burbuja a presión máxima

 Método de la gota

 Métodos de medidas por arranque


Variación de la tensión superficial con la presión

Cuando la molécula pasa del seno de la solución a la fase


vapor, esta cambia de volumen. Es necesario, por tanto,
esperar que la densidad en la interfase sea menor que en el
interior de la solución y que la presión tenga por efecto un
aumento de la presión superficial.
Variación de la tensión superficial con la presión
El aumento de presión provoca una adsorción de gas en la
interfase.

Las cantidades de gas absorbida es tal que la tensión


superficial líquido-gas decrece con un aumento de la
presión gaseosa.

Cuando la molécula pasa del seno de la solución a la fase


vapor, esta cambia de volumen. Es necesario, por tanto,
esperar que la densidad en la interfase sea menor que en el
interior de la solución y que la presión tenga por efecto un
aumento de la presión superficial.
Variación de la tensión superficial con la presión
Una partícula cuyo radio es de 10-5 cm. en el interior del agua y cuya
tensión superficial a 20º C. es de 72,75 dinas, experimenta una gran
diferencia de presión de una y otra parte de la interfase (14.2
atmósferas).
Variación de la tensión superficial con la presión

Cuando una burbuja pequeña de las características


anteriormente citadas entra en contacto con una burbuja
grande la capa de líquido entre las dos, desaparece y la
presión de la burbuja pequeña se difunde en la burbuja
grande cuya presión interna es menor.

Para aumentar la vida de las burbujas pequeñas es


necesario hacer decrecer la tensión superficial y por lo
tanto la entalpía libre de superficie.
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 Variación de la tensión superficial y de la energía de superficie
con la temperatura.
 Variación de la tensión superficial con la presión
 Variación de la tensión superficial con la composición.
 Orientación de las moléculas en la interfase líquido – gas y
estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido – gas.
 Ascensión en un capilar

 Métodos de la burbuja a presión máxima

 Método de la gota

 Métodos de medidas por arranque


Variación de la tensión superficial con la
composición

Toda solución que se adsorbe positivamente sobre una


superficie, baja la energía interfacial de la superficie.
Variación de la tensión superficial con la
composición

Si las moléculas de la solución bajan la tensión superficial


cuando son adsorbidas en la interfase, estas constituyen
una monocapa de solución en la interfase o inter-superficie
que ejerce una presión bidimensional.
Esta presión corresponde a una energía de traslación
dimensional, no pudiendo las moléculas de la solución
desplazarse nada más que lateralmente, sin que les sea
posible atravesar la interfase.
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 Variación de la tensión superficial y de la energía de superficie
con la temperatura.
 Variación de la tensión superficial con la presión
 Variación de la tensión superficial con la composición.
 Orientación de las moléculas en la interfase líquido –
gas y estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido – gas.
 Ascensión en un capilar

 Métodos de la burbuja a presión máxima

 Método de la gota

 Métodos de medidas por arranque


Orientación de las moléculas en la interfase
líquido-gas y estado físico de las moléculas

El problema que interesa particularmente a la flotación


reside en la orientación de las moléculas no simétricas en la
interfase liquido-gas.

Según W.D. Harkins y W.D. Hardy las moléculas se


orientan en la interfase de tal manera que su disposición
causa una variación gradual del campo de fuerza, de una
manera tal que exista una transición entre las dos fases.
Orientación de las moléculas en la interfase
líquido-gas y estado físico de las moléculas
I. Langmuir considera que en una molécula asimétrica,
cada parte de la misma tiene una tensión superficial
diferente. Así la orientación de una molécula de alcohol
etílico será diferente según que se considere la interfase
agua - gas o hexano - gas
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con la temperatura.
 Variación de la tensión superficial con la presión
 Variación de la tensión superficial con la composición.
 Orientación de las moléculas en la interfase líquido – gas y
estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido –
gas.
 Ascensión en un capilar
 Métodos de la burbuja a presión máxima
 Método de la gota
 Métodos de medidas por arranque
Técnica de medida de la tensión superficial
líquido-gas

Las técnicas de medida de la tensión superficial liquido-gas


mas corrientes hacen uso de las siguientes técnicas:

 Ascensión de un capilar.
 Método de la presión máxima de una burbuja.
 Métodos de la pesada de las gotas.
 Método de la gota colgante.
 Método del arranque.
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con la temperatura.
 Variación de la tensión superficial con la presión
 Variación de la tensión superficial con la composición.
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estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido –
gas.
 Ascensión en un capilar
 Métodos de la burbuja a presión máxima
 Método de la gota
 Métodos de medidas por arranque
Técnica de medida de la tensión superficial
líquido-gas

Método de la Ascensión Capilar


Se calcula mediante la ecuación de Young y Laplace.

Para una esfera, la diferencia de presión es máxima e igual


a:

∆P=2 γ /R

Si se considera un liquido en un capilar y un menisco


hemisférico, los dos radios de curvatura son iguales a R.
Técnica de medida de la tensión superficial
líquido-gas
Método de la Ascensión Capilar
La ascensión o la depresión que se nota se contrapesa por la
diferencia de presión hidrostática.
∆P= ρ .g.h
γ =R. ρ .h.g /2
ρ: densidad entre el liquido y el gas
R: radio de curvatura del menisco
g: gravedad
h: diferencia de altura
γ: tensión superficial.
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 Orientación de las moléculas en la interfase líquido – gas y
estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido –
gas.
 Ascensión en un capilar
 Métodos de la burbuja a presión máxima
 Método de la gota
 Métodos de medidas por arranque
Técnica de medida de la tensión superficial
líquido-gas

Método de la burbuja a presión máxima


Este método se encuentra esquematizado en la fig. 2. Se
mide experimentalmente la diferencia de presión de gas
inerte para el cual las burbujas, después de haber
engordado, se empujan al interior de un liquido.

La precisión de este método es de hasta 10-3 y la velocidad


de escape debe ser de una burbuja por segundo.
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con la temperatura.
 Variación de la tensión superficial con la presión
 Variación de la tensión superficial con la composición.
 Orientación de las moléculas en la interfase líquido – gas y
estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido –
gas.
 Ascensión en un capilar
 Métodos de la burbuja a presión máxima
 Método de la gota
 Métodos de medidas por arranque
Técnica de medida de la tensión superficial
líquido-gas
Método de la gota
Numerosos métodos están basados sobre la formación de
burbujas o de gotas sin que se haga intervenir, como
anteriormente, una medida de precisión.

1)Medida del peso de una gota.-


Es el método mas antiguo basado sobre el peso de una gota que
se forma en la extremidad de un tubo T. Tate.(1864). Da la
relación entre el peso de la gota p y la tensión superficial γ la
relación:

p=2.π.R. γ
Técnica de medida de la tensión superficial
líquido-gas

Método de la gota
Finalmente se calcula la tensión superficial con un factor de corrección
f con la siguiente expresión:

γ=m . g /2.π.R . F

f es función del radio R del tubo y del volumen V de la burbuja la


tabla se presenta en la tabla siguiente:
Técnica de medida de la tensión superficial
líquido-gas

Método de la gota
2)Medida de la gota o de la burbuja sésil.-
La gota esta suspendida, sentada o pesada sobre una placa. Existe una
relación entre la tensión superficial γ , la diferencia de densidad entre
liquido y gas, los valores y, y´ et y” fig 3, utilizando fotografías se puede
legar a una precisión de 2*10-3

∆ρ.g . y=γ[y”/(1+y´2)3/2]
Técnica de medida de la tensión superficial
líquido-gas

Método de la gota
3)Medida de la gota colgante.
A partir de una gota colgante se puede medir la tensión superficial. Se
obtiene la relación:
γ= ∆ρ.g.d2/H siendo H un coeficiente

El valor de H es función de δ/d.


Índice
 Variación de la tensión superficial y de la energía de superficie
con la temperatura.
 Variación de la tensión superficial con la presión
 Variación de la tensión superficial con la composición.
 Orientación de las moléculas en la interfase líquido – gas y
estado físico de las moléculas.
 Técnicas de medidas de la tensión superficial líquido –
gas.
 Ascensión en un capilar
 Métodos de la burbuja a presión máxima
 Método de la gota
 Métodos de medidas por arranque
Métodos de medida por arranque
Estos métodos permiten medir la tensión superficial
determinando la tensión máxima aplicada a un objeto para
arrancarlo de la superficie. De forma general la tensión máxima
es igual al peso del objeto mas un termino igual a γp siendo p el
perímetro mojado.

Para el caso de una hoja de ancho l y de peso P1, se tiene la


relación:
P1=P+2lγ
Cuando se utiliza un anillo de radio R y de peso P, se tiene la
siguiente relación:
P1=P+4.π.R.γ

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