Profesora: Mº Teresa Garland.

Profesores Auxiliares: Sebastián Reyes / Gabriela Sandoval

Viernes, 29 de junio de 2007

PROBLEMAS

Problema 1

 H   P   P 
Demostrar:    T   V 
 V  T  T  V  V  T

Solución:

H  U  PV
dH  dU  PdV  VdP
dH  Q  VdP
dH  TdS  VdP

 H   S   P 
   T  V 
 V  T  V  T  V  T

De las ecuaciones de Maxwell: TS PV

 S   P 
   
 V  T  T V
Entonces:
 H   P   P 
   T  V 
 V  T  T V  V  T
▀

Otra forma más rigurosa:

dH  TdS  VdP (1)
 H   H 
Sea H  H V , T   dH    dV    dT (2)
 V  T  T  V

 S   S 
Y sean S  S V , T   dS    dV    dT
 V T  T V

 P   P 
P  PV , T   dP    dV    dT
 V  T  T  V
Reemplazando en (1)

 S   S    P   P  
dH  T   dV    dT   V   dV    dT 
 V  T  T V   V  T  T V 
Reordenando:
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  S   P     S   P  
dH  T   V   dV  T   V   dT (3)
  V  T  V  T    T V  T V 
Comparando coeficientes entre (2) y (3)
 H   S   P 
   T  V 
 V  T  V  T  V  T
De las ecuaciones de Maxwell: TS PV

 S   P 
   
 V  T  T V

 H   P   P 
   T  V 
 V  T  T V  V  T
▀

Problema 2
Demostrar la relación termodinámica:
2
 U  PT  V  PT  V  PT 2  V 
  T         
 S  H V  P  T C P  T  P VC P  T  P

Indicación:
Demostrar previamente que:
 V 
TP 
a)  U   T  P
  T 
 S  P CP
P  V  T  V  
2
 U 
b)          
 H  S V  P  T C P  T  P 

Solución:

Vemos que la relación a demostrar también puede ser escrita como:

 U   U   U 
    T 
 S  H  S  P  H  S
por lo que ésta será la relación que finalmente demostraremos.
Primero demostremos lo que nos dice la indicación:

a) dU  TdS  PdV
 U   V 
   T  P 
 S  P  S  P

 V   T 
Pero, TS PV     
 S  P  P  S

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 T   P   S   T  T  S 
Además        1      
 P  S  S  T  T  P  P  S C P  P  T

 S 
con T   CP
 T  P
Entonces:

 U  TP  S 
  T   
 S V C P  P  T

 S   V 
Por último, TS PV      
 P  T  T  P

 V 
TP 
  U   T  P ▄
   T 
 S V CP
b) dU  TdS  PdV

 U   U 
Sea U  U  H , S   dU    dH    dS (1)
 H S  S  H

 V   V 
Sea V  V  H , S   dV    dH    dS
 H  S  S  H
Entonces
 V   V  
dU  TdS  P   dH    dS 
 H  S  S  H 
  V    V 
dU  T  P   dS  P  dH
  S  H   H  S
Comparando coeficientes con (1)
 U   V 
    P 
 H  S  H  S

 U   V   P 
    P   
 H  S  P  S  H  S
Pero, se sabe que
 H   P   P 
  V     
 P  S  V  S  V  T
Entonces

 U  P CV  V 
    
 H  S V C P  P  T

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 P   V   P   V 
C P  CV  T      CV  C P  T    
 T V  T  P  T V  T  P

 P   V 
CP  T    
 U  P  T V  T  P  V 
     
 H  S V CP  P T
 U  P T  P   V   V 
    1       
 H  S V  CP  T V  T  P  P T

 P   T   V   P   V   V 
       1        
 T V  V  P  P  T  T V  P  T  T  P
Entonces

P  V  T  V  
2
 U 
          ▄
 H  S V  P  T C P  T  P 

 U   U   U 
c) P.D.Q.      T 
 S H  S P  H  S

 U   U 
Sea U  U  S , P   dU    dS    dP
 S  P  P  S

 U   U   U   P 
       
 S H  S  P  P  S  S  H

 U   U   U   H   P 
          
 S  H  S  P  H  S  P  S  S  H

 U   U   U   H   P  
          
 S  H  S  P  H  S  P  S  S  H 

 U   U   U   H 
       
 S  H  S  P  H  S  S  P

 H 
por último, sabemos que   T
 S  P
por lo que finalmente, se tiene que
 U   U   U 
     T  ▄
 S  H  S  P  H  S

Problema 3
La función de Helmholtz para un mol de un cierto gas está dada por:

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a
F  RTLn v  b   f  T 
v
donde a y b son constantes y f  T  una función de la temperatura solamente.
Determinar la función de estado correspondiente.

Solución:

F  U  TS
dF   Pdv  SdT

 F   F 
F  F  V , T   dF    dv    dT
 v T  T  v

 F 
 P   
 v  T
con lo que se obtiene P V , T  que será la ecuación de estado pedida.
Así:
a RT
P 
v 2
vb
o sea

 a
 P  2  v  b   RT
 v  que corresponde a la ecuación de
un gas de van der Waals.

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Problema 4 (Problema 20-4 del libro “Física” de Sears y Zemansky. 3º Edición)

(a) ¿Cuál es la energía cinética media de traslación de una molécula de oxígeno a la

temperatura de 300 K?
(b)¿Cuál es el valor medio del cuadrado de su velocidad?
(c) ¿Y la velocidad cuadrática media?
(d)¿Cuál es la cantidad de movimiento de una molécula de oxígeno que se mueve con
esta velocidad?
(e) Supóngase que una molécula, animada de esta velocidad, rebota en uno y otro
sentido entre dos caras opuestas de un recipiente cúbico de 10 cm de arista. ¿Cuál
es la fuerza media que ejerce sobre las paredes del recipiente?
(f) ¿Cuál será dicha fuerza media por unidad de área?
(g)¿Cuántas moléculas que se muevan a esta velocidad son necesarias para producir
una presión media de 1 atm?
(h)Compárese con el número de moléculas de oxígeno contenidas realmente en un
recipiente de este tamaño, a 300 K y a la presión atmosférica.

Solución:

3 J
(a) U  nRT con R  8 ,314 K mol , T  300K , y el número de moles equivalentes a
2
una molécula se obtiene utilizando el número de Avogrado:
N 0  6 ,02  10 23 moléculas
mol  n  1,66  10 24 mol
Entonces: U  6 ,21  10 21 J  6 ,21  10 14 erg
3kT
(b) v 2  con k  1,380  10 23 J
K , masa de una molécula de oxígeno:
m
m  32  1,66  10 24 g  5 ,312  10 26 kg y T  300K .
2
Entonces: v 2  233.810 ,24 ms 2
3 kT
(c) v cm  . Simplemente hay que tomar la raíz cuadrado del resultado anterior.
m
Con ello: v cm  483 ,53 ms
kgm
(d)cantidad de movimiento: mv  5 ,312  10 26 kg  483,53 ms  2 ,57  10 23 s

mv 2
(e) fuerza media = con l  0 ,1m . Entonces: fuerza _ media  1,24  10 19 N
l
fuerza _ media 1,24  10 19 N
(f) p   2
 1,24  10 17 Pa  1,23  10  22 atm
área 0 ,01m
1atm  101,325Pa  1 N
m2
1molécula 1,23  10 22 atm
(g)con una regla de tres simple:  se tiene que el número
X 1atm
de moléculas necesarias para producir una presión media de 1 atm es
8 ,16  10 21 moléculas

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N0
(h) n  p con n: número de moléculas por unidad de volumen.
RT
6 ,02  10 23 moléculas
n  1atm cm 3 atm
mol
 2 ,45  10 19 moléculas
cm 3
y como el recipiente tiene
82 ,05 molK  300K
un volumen de 100cm 3 , se tiene que bajo esas condiciones hay
2 , 45  10 21 moléculas , con lo que, la cantidad de moléculas de oxígeno con
velocidad v cm  483,53 ms necesarias para producir una presión media de 1 atm es
3 veces mayor a la existente a 300 K y 1 atm.

Problema 5 (Problema 20-6 del libro “Física” de Sears y Zemansky. 3º Edición)

(a) ¿Cuál es la energía cinética (aleatoria) total de las moléculas contenidas en un mol
de helio a una temperatura de 300K?
(b)¿Y a 301K?
(c) Compárese la diferencia entre los dos valores con la variación de energía interna de
1 mol de helio cuando su temperatura aumenta en 1K, calculada a partir de la
3
relación U  nC V T (con C V  R para un gas monoatómico)
2

Solución:

3 3 3
(a) U  N 0  kT  RT   8,314 molJK  300K  3.741,3 mol
J

2 2 2
3 3 3
(b) U  N 0  kT  RT   8 ,314 molJK  301K  3.753,771 mol
J

2 2 2
J
(c) U  3.753,771  3.741,3  12 , 471 mol
3
U  nCV T  1mol   8 ,314 molJK  1K  12 , 471 mol
J

2
Los resultados son muy cercanos!! (como consideré todos los decimales me dieron
iguales!!)

PROPUESTOS:

Problema 6
(a) El camino libre medio a 0ºC y 1 atm de un átomo de helio es 20  10 8 m . ¿Cuál es
el radio de un átomo de helio?
(b)Un recipiente contiene una mezcla de mercurio, neón y argón. Compare: a) las
energías cinéticas y b) las velocidades cuadráticas medias de ellos.
(c) Para un gas dado, ¿de qué variables depende el camino libre medio y la viscosidad?

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(d)Utilizando el principio de equipartición de la energía, calcule C V , C P y  para

un mol de gas de Cl 2 . Suponga que este puede trasladarse y girar en 3 direcciones
del espacio.
J
Datos: R  8 ,314 molK  0 ,08206 mol
Latm
K . El factor de corrección para el camino libre medio
que considera una distribución maxweliana de las velocidades es 0,707. Pesos moleculares
en   de Hg=200,59 Ne=20,18 Ar=39,95
g
mol

Problema 7
Sabiendo que en condiciones “normales” un mol de gas ideal ocupa 22,4 L y
suponiendo que He y Ne se comportan como gases ideales en esas condiciones.
(a) Calcule el recorrido libre medio y la velocidad aleatoria media de un mol de cada
uno de ellos.
(b)Defina y explique los conceptos de densidad y viscosidad en el caso de estos gases.
(c) Cambian los valores de: densidad, viscosidad, recorrido libre medio y velocidad
aleatoria media de estos gases si varía la temperatura manteniendo constante la
presión. Justifique claramente su respuesta.

J 23 J
Datos: R  8 ,314 molK  0 ,08206 mol K , k  1 ,380  10
Latm
K, N 0  6 ,02  10 23 moléculas
mol
He Ne
g
Masa molecular (M) mol 2,02 20,2
Diámetro molecular (d) 10 8
cm 1,86 2,21
Viscosidad a 0ºC   10
5 dinas
cm 2
18,8 29,9

Problema 8
(a) Calcule la energía cinética media de una molécula, la energía interna (o energía total
de movimiento al azar) por mol y la velocidad cuadrática media del Ne (neón) y del
He (helio) a 500K. (3 puntos)
(b)Si cada uno de estos gases por separado sufre una compresión adiabática. Cuál (es)
de estos parámetros cambia y cómo. Explique claramente. (3 puntos)

Problema 9

(a) Demuestre la ecuación de Gibbs-Helmoltz: 

 T  
 G

H
 T  T2
 P
(b)A partir de esta ecuación, y demostrando alguna relación de Maxwell adecuada al
problema, demuestre que:
 V  1  G   H  
       
 T  P T  P  T  P  T 

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