Cinética de la reacción de yodinación de la acetona

Monica Marcela Collazos; Duver Leonardo Medina

Universidad del Cauca
minicamc@unicauca.edu.co ;
duverlm@unicauca.edu.co

Resumen— Se determinó la constante de velocidad para la reacción de yodinación de la acetona a partir del método de valoración, donde
el proceso consistió en llevar a cabo la reacción a una temperatura constante con variación de la concentración del HCl usado durante el
proceso, iniciada la reacción se llevó el tiempo y en lapsos aproximados de 5 minutos se cuantifico la reacción a partir de la titulación del
reaccionante con tiosulfato de sodio y almidón como indicador. Con los datos obtenidos secalculó la constante de velocidad para la reacción
de yodinación, donde para una concentración de HCl del 0,1M se obtuvo un valor de K promedio del 2,54E-5 y para una concentración
de HCl del 0,05 se obtuvo un valor promedio de K promedio del 5,66E-4

Palabras clave: Cinética, Reacción, Valoración.
I. INTRODUCCIÓN
La cinética química o también llamada cinética de las reacciones,
estudia velocidades y mecanismos de reacción química. La cinética
química introduce la variable tiempo en el estudio de las reacciones
químicas y estudia el camino que siguen los reactivos para
convertirse en productos. Frecuentemente, en reacciones de
sostenéis orgánica se pueden dar varias reacciones competitivas, y
la velocidad relativa de éstas determina generalmente la cantidad de
producto. Cuando se busca saber que tan rápido procede una
reacción, es decir, cuanto tiempo necesita una mezcla de reacción
determinada para alcanzar el equilibrio, es necesario definir los
factores que influyen en la velocidad de la misma, tales como:
1. Naturaleza de los reactivos: las reacciones son más rápidas
si los reactivos son gaseosos o están en disolución. En las
reacciones heterogéneas, la velocidad dependerá de la
superficie de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto
mayor es el estado de división.
2. Concentración de los reactivos: la velocidad de reacción se
incrementa al aumentar la concentración de los reactivos, ya
que aumenta el número de choques entre ellos.
3. Temperatura: un incremento de la temperatura provoca un
aumento en la energía cinética de las moléculas, lo que hace
que sea mayor el número de moléculas que alcanzan la energía
de activación.
4. Catalizadores: los catalizadores cambian la energía de
activación de una determinada reacción, y por lo tanto varían
la velocidad de reacción.
Al seleccionar para el estudio de una reacción química especifica una
temperatura determinada, los factores 1,2,4 se mantienen constantes,
por lo tanto la velocidad de reacción puede y debe estudiarse
experimentalmente midiéndose los cambios de concentración que
ocurren en un intervalo de tiempo dado. Para ello, se disponen de una
variedad de técnicas para encontrar los cambios de concentración que
se representan en intervalos de tiempo:
 De acuerdo al método químico, se colocan varias vasijas de
reacción, con la misma composición inicial en un baño a
temperatura constante. A determinados intervalos se extraen
muestras del baño, se disminuye o paraliza la reacción y
rápidamente se hace el análisis químico de la mezcla. Entre los
métodos para parar la reacción se encuentra el enfriamiento de
la mezcla, quitar un catalizador, diluir abundante la mezcla y
añadir especies que rápidamente combinen con uno de los
reactivos.
 Los métodos físicos son generalmente más exactos y menos
laboriosos que los químicos. En ellos se suelen medir una
propiedad física del sistema reactivo en función del tiempo. Esto
permite seguir la reacción continuamente según se va
produciendo.
II. METODOLOGIA
Para seguir y controlar el curso de la reacción se hizo un análisis por
medio del cambio de la concentración de uno de los reactivos que
participan en la reacción, específicamente el HCl, por lo tanto este
procedimiento se realizó dos veces; la primera con HCl al 0,1M y la
segunda con HCl 0,05M.
Se formaron grupos de trabajo en los cuales variaron la temperatura
en la que se tendría que ajustar el termostato o el método de
calentamiento. El estudio de la cinética de reacción para este grupo
en específico, se ajustó el termostato a 44ºC aproximadamente, en el
cual se introdujo en dos matraces de 250mL. Uno de los matraces
contenía 250 mL de agua destilada y el otro matraz se agregó la
mezcla reaccionante que consistía en 10mL de una solución de yodo
0,1M y 10mL de HCl el cual variaba de concentración dependiendo
de la prueba. Después de que ambos matraces alcanzaran la
temperatura a la cual estaba programado el termostato
(aproximadamente 10 min), se agregaron 1 mL de acetona pura, la
cual se mezcló al mismo tiempo que se empezó a tomar el tiempo de
reacción y seguido se agregó agua del segundo matraz hasta
completar un volumen aproximado de 250mL tapando el matraz para
evitar derrames o perdidas de la mezcla reaccionante. Transcurridos
aproximadamente 5 minutos, se sacaron 1mL de la muestra con una
pipeta y se vertieron rápidamente en el matraz de valoración, que
contenía para la concentración de HCl 0,1M 10mL de NaHCO3 y
para el HCl 0,05M 5mL de NaHCO3 además de 3 a 4 gotas de
solución de almidón al 4%,. Listo el matraz de valoración, este se
tituló con tiosulfato de sodio 0,01M. El procedimiento se repitió cada
5 minutos de calentamiento de la mezcla de reacción.
 negativo indica variación o disminución de la concentración de
acetona.

Si se expresa la [CH COOH] a cualquier tiempo t es Co-x y la

del H+ (Co + )donde x representa la cantidad de acetona
que reacciona, obtenemos que:

dC
− = K C − Co +
dt
Expresando la ecuación 4 en términos de la variación de x, se
Figura 1. Baño térmico o termostato
obtiene:
III. RESULTADOS Y DISCUCIÓN
dx
= K C − Co +
Para la determinación de la cinética de la reacción de la yodinacion dt
de la acetona, se tiene en cuenta que para el cálculo de la velocidad
de la reacción se debe partir inicialmente de la reacción general Despejando de la ecuación 5 la constante K se tiene:
expresada por el mecanismo, el cual nos indica las secuencias de 2,303 Co(Co + )
etapas elementales que describen esta reacción, para este caso se K= log
establecen dos etapas: t(Co + Co ) Co (Co − x)

Etapa 1: reacción reversible de la enolización de la acetona. Donde K representa la constate de velocidad para la reacción de
la yodinacion de la acetona y los símbolos Co Co
representan la concentración inicial de acetona y de ácido
respectivamente.

Obteniendo la ecuación 6, se procede a calcular la constante

de velocidad para la yodinación de la acetona a 40°C, las
Ecu. 1 cantidades empleadas durante la experimentación se encuentran
en la tabla 1.
Etapa 2: Interacción del yodo con la forma enolica
Sustancias Medida 1 Medida 2
I2 (0,1M) 10mL 10mL

CH3COOH 1mL 1mL

Ecu. 2 HCl
Según las etapas de reacción y las pruebas experimentales realizadas (0,1M-0,05M) 10mL 10mL
para calcular la velocidad de la reacción, se ha establecido que, la NaHCO3 10mL 5mL
etapa 1 correspondiente a la enolizacion de la acetona, es la etapa
lenta, y por tal motivo es la etapa determinante para la velocidad de
Tabla 1. Sustancias empleadas y sus respectivas cantidades
la reacción. En comparación con la etapa 2, se tiene que este proceso
para la determinación de la velocidad de reacción de la
se lleva a cabo de forma inmediata y ocurre casi hasta el agotamiento
yodinacion de la acetona.
de los reactivos, por lo cual se tiene que velocidad de la reacción está
determinada por la concentración de la acetona y de los iones
hidronio y no depende de la cantidad de la concentración de yodo. En
la práctica se usa el bicarbonato de sodio NaHCO3 para que esta Las medidas del tiempo, y las cantidades empleadas de
reaccione con el ácido presente, y así poder dar fin a la reacción de la tiosulfato de sodio, el cual nos permite saber la cantidad de yodo
yodinacion de la acetona, permitiéndonos así calcular el tiempo que que no reacciono y por tal motivo asimilarse a la cantidad de
se llevó en la reacción. La velocidad de la reacción esta denotada acetona que reacciona, se muestran más adelante.
como:

dC
− = K CH COOH H
dt
La ecuación 3 indica que la reacción es de primer orden respecto
a la acetona y a la cantidad de inones hidronio, indicando así el
orden global de la reacción de orden 2, además de esto es una
reacción autocatalica, ya que depende de la concentración del
catalizador. Siendo dC/dt la velocidad de la reacción, el signo
3.1. Determinación de la velocidad de reacción a una
concentración de HCl 0,1M.
Se realizó la gráfica de volumen de tiosulfato versus el tiempo,
para así encontrar el volumen Vo que gastaría la mezcla
reaccionante inicial antes de la adición de la acetona (Grafica
1). Los valores de la titulación usados para esta concentración
se encuentran en la tabla 2.
 Tiempo (s) Volumen (mL) De la ecuación 10 se puede establecer la siguiente
407 6,5 relación:
747 6,4
1055 6,3 I I K t
1391 6,05
1730 5,4 cte V S O cte V S O K t
K
Tabla 2. Volúmenes de tiosulfato de sodio empleados en un V S O V S O t
cte
tiempo determinado
Ecu 11
La ecuación 11 nos permite buscar una relación del volumen
con respecto al tiempo, por lo tanto se tiene que:

V V K t

Donde K representa la velocidad de la reacción y sus

unidades están descritas por . Al observarse grafica
∗
se tiene que su pendiente es negativa, indicando así que
la reacción con respecto al yodo es de orden cero, lo cual
implica que la rapidez de esta reacción equivale a una
constante y que no depende de los reactivos. de esta
manera se pueden calcular los valores del volumen V ,
empleados para cada tiempo, estos se encuentran en la
tabla 3.
Tiosulfato Tiempo (s) V0 (mL)
Grafica 1. Volumen de tiosulfato (mL) Vs tiempo (s), añadido mL (1/s*mol)
Según la linealización de la gráfica, se obtiene la ecuación de la 6,5 407 -0,0008 6,8256
forma: 6,4 747 -0,0008 6,9976
6,3 1055 -0,0008 7,144
0,0008 6,9596 6,05 1391 -0,0008 7,1628
5,4 1730 -0,0008 6,784
La ecuación 7 se puede asociar esta expresión de la siguiente
manera, se tiene inicialmente la reacción que ocurre entre el
yodo y el sulfato de sodio, siendo esta una reacción de óxido Tabla 3. Datos necesarios para el cálculo del volumen de
reducción la cual nos permite conocer la cantidad de yodo que tiosulfato V .
ha quedado libre después de la reacción, se tiene de la siguiente
manera: Los valores obtenidos de V , los cuales indican el volumen de
tiosulfato de sodio que se gastaría si se le adicionara a la mezcla
I 2Na S O → Na S O 2NaI inicial antes de añadir la acetona, permiten observar que las
A partir de la ecuación 8 se tiene que: cantidades añadidas durante la titulación fueron las correctas,
ya que al compararse los volúmenes se espera un aumento en
1 este volumen, ya que antes de adicionarse la acetona el
n nNa S O
2 tiosulfato reaccionara con la mayoría del yodo presente,
generándose así el aumento en el volumen.
la ecuación 9 indica que la cantidad de moles de tiosulfato
usados para la valoración, equivalen al doble de Mediante este valor obtenido se procede a hallar x, la cual
moléculas de yodo libres; de lo cual se puede establecer: representa la cantidad de acetona que reacciona. El cálculo se
realiza de la siguiente manera:
1
I VI Na S O V V
2 I I V
50 50 50
1 S O
I V S O cte V S O Siendo V , el volumen de tiosulfato en tiempo t, y M la
2V I
molaridad de la solución de yodo empleada (0.1M). Esta
Ecu 10 relación entre el yodo y la acetona se puede realizar, ya que la
reacción que se presenta es 1:1 (ecuación 8), por tal motivo se
asocia la concentración del yodo. Los valores de V y
se 3.2. Determinación de la velocidad de reacción a una
encuentran en la tabla 2, por lo tanto despejando esots concentración de HCl 0,05M.
valores en la ecuación 13 obtenemos como los valores de Los cálculos para la constante de velocidad realizados para una
X para cada uno de los tiempos, estos valores se concentración de ácido del 0,05M, se analizaron y despejaron
encuentran en la tabla 4. de la misma manera para el de la concentración de 0,1M. Las
cantidades usadas de Tiosulfato para la titulación se ven
Tiempo (s) X(mol)
reflejada en la tabla 6. La grafica 2 refleja la realacion Volumen
407 0,001628
tiosulfato Vs tiempo. La tabla 7 refleja los datos usados para el
747 0,002988
1055 0,00422 calculo del V del tiosulfato de sodio y la tabla 8 los valores
1391 0,005564 usados para el cálculo de K para cada tiempo.
1730 0,00692
Tiempo (s) Volumen (mL)
350 8
Tabla 4. Valor de x para cada tiempo t 718 7,5
1077 7,05
A partir de este valor obtenido se procede a calcular la constante 1438 6,7
de velocidad K para cada tiempo (t), mediante la ecuación 6, los
resultados obtenidos para cada tiempo se ven reflejados en la
tabla 5. Para encontrar el valor de la concentración inicial de la Tabla 6. Volúmenes de tiosulfato de sodio empleados en un
acetona, se usa el volumen que se empleó de tiosulfato para la tiempo determinado
valoración del yodo que no reacciono, tomándose así un
estimado de la concentración, ya que el recipiente del reactivo
no presentaba la concentración de este, el cálculo se realizó de
la siguiente forma:

0,01mmol 1mmol I
6,5mL Na S O ∗ ∗
mL 2mmolNa S O
0,0325mmol libre I
Ecu 14
A partir de mmol inicial – mmol libre= cantidad de yodo que
reacciona con acetona, se obtiene que la cantidad I2 que
reacciona es de 0,9675mmol. Se calculo asi la concetracion
mediante la densidad de la acetona a una temperatura de 27ºC, Grafica 2. Volumen de tiosulfato (mL) Vs tiempo (s),
siendo esta de 0,7715 g/mL, considerando la pureza del reactivo
Tiosulfato Tiempo (s) V0 (mL)
al 99,8% según la ecuación 15, donde no varía mucho esta
añadido mL (1/s*mol)
concentración.
8 350 -0,0012 8,42
0,7715g 1molCH COOH 99,8 7,5 718 -0,0012 8,3616
∗ ∗ 7,05 1077 -0,0012 8,3424
mL 58,08gCH COOH 100
6,7 1438 -0,0012 8,4256
1mL muestra CH COOH 1000mL
∗ ∗
125mL aforo 1L
0,106M Tabla 7. Datos necesarios para el cálculo del volumen de
tiosulfato V .
Ecu 15
tiempo x (mol) [ [ K
tiempo x (mol) [ [ K (s) (M) (M) (1/s*mol)
(s) (M) (M) (1/s*mol) 350 0,0021 0,05 0,106 0,000566
407 0,001628 0,1 0,106 0,000377 718 0,004308 0,05 0,106 0,000566
747 0,002988 0,1 0,106 0,000377 1077 0,006462 0,05 0,106 0,000566
1055 0,00422 0,1 0,106 0,000377 1438 0,008628 0,05 0,106 0,000566
1391 0,005564 0,1 0,106 0,000377 Promedio 5,66E-4
1730 0,00692 0,1 0,106 0,000377
Promedio 3,77E- 4
Tabla 8. Valores necesarios para el cálculo de K.

Tabla 5. Valores necesarios para el cálculo de K. Al comparar los valores obtenidos para el cálculo de la
constante de la velocidad de la reacción, se observan ciertas
particularidades cuando se cambia la concentración del
catalizador, y esto se debe a que, en una disminución de este, ya
que la velocidad depende de la concentración del catalizador ,
se espera que la cantidad de acetona que reaccione disminuya
lo cual se puede observar con las cantidades de tiosulfato usados
para la valoración del yodo que queda libre sin reaccionar, ver
tabla 2 y tabla 6, donde efectivamente para la reacción con el
ácido menor concentrado, la cantidad usada de este es mayor.

IV. CONCLUSIONES
 Se confirmó que la velocidad de una reacción está definida
por la concentración de los reactivos y factores importantes
como lo son la temperatura, y la cantidad de catalizador que
se añada, y que la medición de esta es un proceso de mucho
cuidado, en el cual se presentan la propagación de errores
sistemáticos debido a la medición del tiempo, a que no es
efectivo que la reacción se detenga de una vez cuando se
añade la base, y también la pureza de los reactivos,
haciendo así que el valor este algo alejado del valor real.

V. BIBLIOGRAFIA

1. Levine, Fisicoquímica, Volumen 2, Quinta Edición,

McGRAW-HILL/INTERAMERICANA DE
ESPAÑA, S.A.U., Madrid, 2004, pag: 659, 672.
2. Guía de laboratorio: CINÉTICA DE LA REACCIÓN
DE LA YODINACION DE LA ACETONA,
UNIVERSIDAD DEL CAUCA
3. D Farrington., J.H.Mathews, J. W. Williams, P.
Bender, R. A. Alberty Experimental, Physical
Chemistry, SextaEdición, , Book Company Inc,
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