Libro Azul Morrison

REACCIONES RELACIONADAS CON LA CONDENSACIÓN ALDOLICA PÁG 903 Ref. 3

Introducción.

CONDENSACIÓN ALDÓLICA CRUZADA PÁG 902

Una condensación aldólica entre dos compuestos carbonílicos diferentes llamada

condensación de Claisen-Schmidt, no siempre es factible en laboratorios puesto que puede
resultar una mezcla de cuatro productos. Sin embargo, esta síntesis puede compensar
comercialmente si la mezcla es separable y si los componentes se pueden colocar en el
mercado.

En derterminadas condiciones puede obtenerse un buen rendimiento de un solo producto

usando la condensación aldólica cruzada: (a) uno de los reactivos no tiene hidrógenos α
de modo que es incapaz de autocondensarse (aldehídos aromáticos o formaldehídos), por
ejemplo; (b) se mezcla este reactivo con el catalizador y luego (c) se agrega a esta mezcla
lentamente un compuesto carbonílico con hidrógenos α. Así, en todo momento solo hay
una concentración muy baja del compuesto carbonílico ionizable por lo que el carabanión
que genera reacciona casi exclusivamente con la otra sustancia carbonílica, que se da en
abundancia.

EMPLEO DE LA CONDENSACIÓN ALDÓLICA EN SÍNTESIS PAG 900

La hidrogenación catalítica de aldehído y cetonas a,b no saturados da alcoholes saturados,

ya que el hidrogeno se adiciona al doble enlace carbono-carbono y el doble enlace carbono-
oxígeno. A menudo se efectúa la condensación aldólica con el propósito de preparar
alcoholes saturados. Para preparar un alcohol no saturado de un aldehído a,b no saturado
o de una cetona similar, necesitamos un reactivo que sólo reduzca un grupo carbonilo,
dejando intacto el doble enlace carbono-carbono. Un reactivo que para realizar su trabajo
ataca selectivamente uno de varios grupos funcionales, se denomina reactvo
quimioselectivo. Una de las metas principales de la química sintética de hoy es hallar
reactivos altamente selectivos – regioselectivos, estereoselectivos, quimioselectivos- meta
que en ningún aspecto se hace más evidente que el desarrollo de agentes oxidantes y
reductores.

PAUTAS PAR EL ANALISIS DE LOS RESULTADOS

1. ALDEHIDOS Y CETONAS, REACCIONES PRINCIPALES QUE SUFREN

Los aldehidos y las cetonas contienen el grupo carbonilo, c=o, y a menudo se denominan
colecctivamente compuestos carbonilicos. El grupo carbonilo es el que determina en gran medida
la quimica de aldehidos y cetonas. No es de sorprender que aldehidos y cetonas se asemejen en la
mayoria de sus propiedades. Sin embargo, el grupo carbonilico de los aldehidos contiene, ademas,
un hidrogeno, mientras el de cetonas tiene dos grupos organicos. Esta diferencia estructural afecta
sus propiedades de dos formas: (a) los aldehidos se oxidan con facilidad; las cetonas solo lo hacen
con dificultad; (b) los aldehidos sueles ser mas reactivos que las cetonas en adicciones nucleofilicas.
Marrison y boyd pag 745

- Copiar todas las reacciones Wade

LIBRO WADE

CONDESACION ALDOLICA DE CETONAS Y ALDEHIDOS PAG 1062 – Ref. 2

introducción.

CONDENSCION ALDOLICA CRUZADA PAG 1066-1067 Ref. 4 Introducción

Wade capítulo 22- Pág. 1003 Introducción Ref.1

DESHIDRATACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE ALDOL PAG 1065-1066

Al calentar una mezcla ácida o básica que contenga un aldol, se efectúa la deshidratación
de la función alcohol. El producto es un aldehído o cetona a,b instaurados. Aun cuando el
equilibrio aldólico es desfavorable para la formación de una B-hidroxi cetona o aldehído, el
producto de deshidratación puede obtenerse con buenos rendimientos calentando la
mezcla de reacción. Por lo general, la deshidratación es una reacción exotérmica porque
conduce a un sistema conjugao. En efecto, la deshidratación exotérmica desplaza al
equilibrio aldólico hacia la derecha.

CONDENSACION ALDOLICA CATALIZADA POR BASE PAG 1062

Bajo condiciones basicas, la condesacion aldolica se presenta por la adicion nucleofilica del
ion enolato (nucleofilo fuerte) a un grupo carbonilo. La protonacion forma un aldol (agregar
imagen de base pag 10629)

PLANEACION DE SISTESIS EMPLEANDO CONDENSACIONES ALDOLICAS pag 1071

Las condensaciones aldólicas pueden servir como reacciones de síntesis útiles para
obtener una gran variedad de compuestos orgánicos; en particular, las condensaciones
aldólicas (con deshidratación) forman dobles enlaces carbono-carbono nuevos. Se pueden
utilizar algunos principios generales para decidir si el producto obtenido será un aldol y qué
reactivos se pueden utilizar como sustancias de partida. Las condensaciones aldólicas
producen β -hidroxi-aldehídos y cetonas (aldoles), y aldehídos y cetonas α,β -insaturados.
Si la molécula que se quiere obtener tiene alguna de estas características, se puede pensar
en obtenerla a partir de una condensación aldólica.