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12 DE SEPTIEMBRE DE 2019

PRÁCTICA 2: DISTRIBUCIÓN DE
TIEMPOS DE RESIDENCIA
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA V

EQUIPO 3
Cabrera Fajardo Soledad del Rosario.
Carpio Mendoza Ana Paola.
Caudillo Ortega Carolina.
Flores Gómez Luis Refugio.
Rico Hernández Paulina.
Sánchez Betancourt Iris Stephanie.
Objetivo
Estudiar el comportamiento de reactores reales y obtener su distribución de
tiempos de residencia utilizando un trazador.

Antecedentes
En el mundo real muchas veces el comportamiento de los reactores
químicos es muy diferente del que describen los modelos ideales. Las
desviaciones del comportamiento ideal pueden originarse por la formación
de canalizaciones, recirculación o por formación de zonas estancadas. El
conocimiento del comportamiento de los reactores reales permite ajustar
los modelos ideales de manera que puedan describir más realísticamente
los procesos químicos.

Para predecir las conversiones y la distribución de productos en los reactores


reales resulta necesario un modelo de patrones de flujo. Una forma de
evaluar cuánto tiempo permanece cada una de las moléculas en el
recipiente es determinar la Distribución de Tiempos de Residencia (DTR)
mediante un método de investigación ampliamente difundido: el método
experimental estímulo-respuesta. La DTR muestra las condiciones
hidrodinámicas que ocurren en los reactores. En base esos resultados se
establecen hipótesis que permitan reproducir el comportamiento del
reactor químico a través de modelos matemáticos y/o numéricos.
Distribución de tiempos de residencia (DTR)

Se denomina “tiempo de residencia” de las moléculas o partículas


individuales en el reactor, al tiempo que tarda una molécula desde que
entra al reactor hasta que sale del mismo. En un reactor tubular de flujo
pistón todas las moléculas tienen el mismo tiempo de residencia, mientras
que en un reactor tanque de mezcla perfecta, las moléculas del fluido se
mezclan uniformemente con las moléculas que se encuentran en el reactor,
de forma que unas saldrán casi inmediatamente, mientras que otras
permanecerán más tiempo en el reactor. En conjunto, las moléculas
abandonan el reactor tras un periodo de tiempo próximo al tiempo medio
de residencia.

La distribución de tiempos de residencia (DTR) se determina


experimentalmente mediante técnicas de estímulo-respuesta que emplean
trazadores, los cuales se introducen al reactor a una concentración dada
conforme a un tipo de señal conocida, determinándose su concentración
en la corriente de salida en función del tiempo. Como trazadores se pueden
utilizar colorantes, ácidos, bases, sales, isótopos radiactivos, etc, y la forma
de analizarlos en la corriente de salida dependerá del tipo de trazador
utilizado (absorbancia, pH, conductividad eléctrica, etc.). El estímulo o
perturbación que se introduce al sistema también puede ser variado: pulso,
escalón, sinusoide, rampa, al azar, etc. Las más empleadas y más fáciles de
interpretar son las señales pulso y de escalón. La señal escalón es aquella en
el que la concentración de un trazador en el influente al reactor cambia de
un estado estacionario a otro distinto. La señal pulso, en cambio, consiste en
inyectar una cantidad relativamente pequeña de trazador a la corriente de
alimentación de forma instantánea de forma que se aprecie un pico de
concentración en un gráfico de concentración vs. tiempo. En el caso
particular en que la perturbación entrante sea una señal escalón de
concentración C0, se denomina curva F a la representativa de la
concentración normalizada (C/C0) del trazador a la salida del recipiente
frente al tiempo (Figura 1a). Cuando la perturbación en la corriente de fluido
entrante es una señal de pulso idealizada de trazador, se denomina curva
C a la respuesta normalizada del trazador en la corriente de salida frente al
tiempo (Figura 1b).

La DTR es conocida también como distribución de edades a la salida (curva


E), y es conveniente representarla en forma normalizada (Figura 2), tal que

∫0 𝐸𝑑𝑡 = 1. En recipientes cerrados, las curvas F, E y C están relacionadas
entre sí como: dF/dt=E=C. Estas relaciones indican cómo las experiencias
estímulo-respuesta, empleando entradas tanto escalón como pulso,
permiten determinar la DTR.

Figura 1.- Señal característica aguas abajo, que corresponde a la respuesta


de una señal de entrada aguas arriba a) en escalón, b) pulso.
Figura 2.- Curva de distribución de tiempo.

Metodología
1. Preparar 15 litros de solución de Cristal Violeta en agua, con una
concentración de 0.05 gr/L.
2. Colocar 15 litros aprox. de agua destilada en el Tanque 2 y los 15 litros
de solución de cristal violeta en el Tanque 1.
3. Conectar las líneas de aire comprimido y de rotámetros a los tanques.
4. Presurizar los tanques a 15psi (1kg/cm2) máximo con aire.
5. Eliminar el aire de las líneas empezando por la solución de cristal
violeta.
6. Iniciar el flujo de agua hasta inundar todo el sistema. Pasando
únicamente por el reactor tubular.
7. Cerrar el flujo de agua y comenzar el flujo de Cristal Violeta. Iniciar
simultáneamente el cronómetro. Medir el flujo volumétrico a la salida del
reactor con el rotámetro al 20%.
8. Observar el movimiento del frente colorido a través del reactor y
comenzar a tomar muestras cuando se vea cercano a la salida. Una
muestra cada 45 segundos. Hasta que se alcance una concentración similar
a la de la alimentación.
9. Cerrar los flujos, desconectar el reactor tubular y conectar la salida de
los rotámetros al primer tanque agitado únicamente.
10. Llenar el tanque con agua pura.
11. Cerrar el flujo de agua y comenzar el flujo de Cristal Violeta con el
rotámetro al 20%. Iniciar simultáneamente el cronómetro. Comenzar de
inmediato a tomar muestras. Una muestra cada minuto hasta que se
alcance una concentración similar a la de la alimentación.
12. Medir el flujo volumétrico a la salida del reactor antes de cerrar el
rotámetro.
13. Conectar dos reactores en serie y llenarlos con agua pura. Enjuagar
hasta que no se observe coloración alguna causada por los experimentos
anteriores.
14. Cerrar el flujo de agua y comenzar el flujo de Cristal Violeta con el
rotámetro al 20%. Iniciar simultáneamente el cronómetro. Comenzar de
inmediato a tomar muestras. Una muestra cada 45 segundos hasta que se
alcance una concentración similar a la de la alimentación.
15. Medir el flujo volumétrico a la salida de los reactores antes de cerrar el
rotámetro.
16. Medir o estimar el volumen de cada uno de los reactores.
17. Limpiar el equipo con una solución agua con cloro.

Resultados
Para la curva de calibración, el equipo número 2 nos proporcionó sus datos.
Dichos datos se muestran en la Tabla 1, no se tomaron todos los datos
debido a que arrojaban un ajuste muy bajo. Se tomaron 6 datos,
descartando los del extremo obteniéndose así un ajuste del 99.5%. En la
Figura 3, se observa la curva de calibración.

Tabla 1.- Datos para curva de calibración.


Muestra Absorbancia (λ) Concentración (mol/L)
1 2.094 5.46E-05
2 1.489 3.64E-05
3 1.008 2.42E-05
4 0.643 1.61E-05
5 0.379 1.07E-05
6 0.244 7.19E-06

La ecuación de la relación entre la absorbancia y la concentración es


entonces:
y = 39472x - 0.0053

en donde “y” es la absorbancia y “x” es la concentración. Por lo tanto, para


determinar las concentraciones de las muestras tomadas, se despejó x:
𝑦 + 0.0053
𝑥= 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝟏
39472
Curva de calibración
2.5

2
Absorbancia (λ)

1.5

1
y = 39472x - 0.0053
0.5 R² = 0.995

0
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05
Concentración (mol/L

Figura 3.- Curva de calibración.

La concentración inicial se calculó en base a la solución de cristal violeta


con una concentración de 0.05g/L por lo que al expresarla en molaridad
queda de la siguiente manera:
𝑔 1𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐶0 = 0.05 ( ) = 1.22𝑥10−4
𝐿 408𝑔 𝐿

El tiempo de residencia teórico se calculó mediante la ecuación 2 y el


tiempo reducido o adimensional (ɵ) mediante la ecuación 3.
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
𝑡𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 = 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝟐
𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜

𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
𝜃= 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝟑
𝑡𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

REACTOR TUBULAR
Los datos iniciales para el reactor tubular se concentran en la Tabla 2. Para
calcular el volumen del reactor se determinó mediante una aproximación:
Número de tubos= 25
Longitud de tubos=127cm
Diámetro interno de los tubos= 0.8cm
𝜋 2
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟𝑡𝑢𝑏𝑢𝑙𝑎𝑟 = (𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠 )(𝐿𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑𝑡𝑢𝑏𝑜 ) ( ) (𝐷𝑖á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑜 )
4
𝜋
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟𝑡𝑢𝑏𝑢𝑙𝑎𝑟 = (25)(127𝑐𝑚) ( ) (0.8𝑐𝑚)2
4

Tabla 2.- Datos iniciales del reactor tubular.


Dato Valor
Tiempo total (min) 10.2
Flujo (cm3/s) 1.9
Volumen (cm3) 1595.93
Tiempo de residencia teórico (min) 14.19

En la Tabla 3 se concentran los valores de la absorbancia, medida cada 45


segundos y la concentración correspondiente para esa absorbancia,
𝐶
calculada a partir de la ecuación 1, además del cálculo de 𝐹 = 𝐶 .
0

Tabla 3.- Tiempo, absorbancia, concentración y relación de concentración


con respecto a la concentración inicial del reactor tubular.
Muestra Tiempo Absorbancia Concentración C/C0 𝜽 E(𝜽)
(min) (λ) (mol/L)
1 0.0075 0.051 1.42633E-06 0.01163883 0.000528688 2E+00
2 1.5 0.057 1.57833E-06 0.01287921 0.105737535 8.59E-03
3 2.25 0.362 9.30533E-06 0.0759315 0.158606302 3.37E-02
4 3 0.826 2.10605E-05 0.17185367 0.21147507 5.73E-02
5 3.75 1.187 3.02062E-05 0.24648277 0.264343837 6.57E-02
6 4.5 2.047 5.19938E-05 0.42426956 0.317212604 9.43E-02
7 5.25 2.205 5.59967E-05 0.45693271 0.370081372 8.70E-02
8 6 2.18 5.53633E-05 0.45176449 0.422950139 7.53E-02
9 6.75 2.225 5.65033E-05 0.46106729 0.475818907 6.83E-02
10 7.5 2.208 5.60727E-05 0.4575529 0.528687674 6.10E-02

REACTOR 1 (TANQUE AGITADO)


En la Tabla 4 se muestran los valores del reactor 1. El volumen fue medido
directamente. Y en la Tabla 5 los datos medidos de absorbancia, además
de la concentración correspondiente y el valor de F.
Tabla 4.- Datos iniciales del reactor 1
Dato Valor
Tiempo total (min) 12.75
Flujo (cm3/s) 2.0
Volumen (cm3) 625
Tiempo de residencia teórico (min) 5.21

Tabla 5.- Tiempo, absorbancia, concentración y relación de concentración


con respecto a la concentración inicial del reactor 1.
Muestra Tiempo Absorbancia Concentración C/C0 𝜽 E(𝜽)
(min) (λ) (mol/l)
1 0.0075 0.071 1.933e-06 0.01577341 0.00144 0.99856104
2 1.5 0.595 1.5208e-05 0.12409931 0.288 0.74976159
3 2.25 1.117 2.8433e-05 0.23201176 0.432 0.64920938
4 3 1.494 3.7984e-05 0.30994852 0.576 0.56214245
5 3.75 1.768 4.4926e-05 0.36659222 0.72 0.48675226
6 4.5 1.983 5.0372e-05 0.41103891 0.864 0.42147281
7 5.25 2.066 5.2475e-05 0.42819741 1.008 0.36494815
8 6 2.154 5.4705e-05 0.44638954 1.152 0.31600413
9 6.75 2.18 5.5363e-05 0.45176449 1.296 0.2736241
10 7.5 2.205 5.5997e-05 0.45693271 1.44 0.23692776
11 8.25 2.191 5.5642e-05 0.45403851 1.584 0.20515284
12 9 2.2 5.587e-05 0.45589907 1.728 0.17763933
13 9.75 2.198 5.5819e-05 0.45548561 1.872 0.15381572

REACTOR 1 + REACTOR 2 (TANQUES AGITADOS CONECTADOS EN SERIE)


En las Tablas 6 y 7 se concentran los valores iniciales, en donde el volumen
del reactor 2, fue medido directamente, y de la absorbancia, medida cada
45 segundos y la concentración correspondiente para esa absorbancia,
𝐶
calculada a partir de la ecuación 1, además del cálculo de 𝐹 = 𝐶 .
0

Tabla 6.- Datos iniciales de los reactores en serie.


Dato Valor
Tiempo total (min) 12.75
Flujo (cm3/s) 2.0
Volumen (cm3) 620
Tiempo de residencia teórico (min) 5.17
Tabla 7.- Tiempo, absorbancia, concentración y relación de concentración
con respecto a la concentración inicial de los reactores en serie.
Muestra Tiempo Absorbancia Concentración C/C0 𝜽 E(𝜽)
(min) (λ) (mol/l)
1 0.0075 0.035 1.021e-06 0.00833117 0.00145161 0.00578962
2 1.5 0.071 1.933e-06 0.01577341 0.29032258 0.6497852
3 2.25 0.183 4.7705e-06 0.03892704 0.43548387 0.72908067
4 3 0.419 1.0749e-05 0.08771504 0.58064516 0.72715806
5 3.75 0.59 1.5082e-05 0.12306567 0.72580645 0.679913
6 4.5 0.808 2.0604e-05 0.16813255 0.87096774 0.61030804
7 5.25 1.143 2.9092e-05 0.2373867 1.01612903 0.53261131
8 6 1.376 3.4994e-05 0.28555452 1.16129032 0.45532012
9 6.75 1.606 4.0821e-05 0.33310215 1.30645161 0.38316327
10 7.5 1.839 4.6724e-05 0.38126996 1.4516129 0.31846071
11 8.25 1.884 4.7864e-05 0.39057276 1.59677419 0.26203726
12 9 2.043 5.1892e-05 0.42344264 1.74193548 0.21382876
13 9.75 2.027 5.1487e-05 0.42013498 1.88709677 0.17327772
14 10.5 2.129 5.4071e-05 0.44122132 2.03225806 0.13958602
15 11.25 2.152 5.4654e-05 0.44597608 2.17741935 0.11187155
16 12 2.186 5.5515e-05 0.45300486 2.32258065 0.08926123

a) Gráfica de Concentración vs tiempo del reactor Tubular.

La Figura 4 es la gráfica de concentración vs tiempo del reactor tubular.

Concentración vs Tiempo
Reactor tubular
0.00006

0.00005
Concentración (mol/L)

0.00004

0.00003

0.00002

0.00001

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Tiempo (min)

Figura 4.- Gráfica de concentración vs tiempo del reactor tubular.


b) Gráfica de Concentración vs tiempo de un solo tanque agitado
(Figura 5).

Concentración vs Tiempo
Reactor 1
0.00006

0.00005
Concentración (mol/L)

0.00004

0.00003

0.00002

0.00001

0
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo (min)

Figura 5.- Gráfica de concentración vs tiempo del reactor 1.

c) Gráfica de Concentración vs Tiempo de dos tanques agitados

conectados en serie (Figura 6).

Concentración vs Tiempo
Reactores en serie
0.00006

0.00005
Concentración (mol/L)

0.00004

0.00003

0.00002

0.00001

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo (min)

Figura 6.- Gráfica de concentración vs tiempo de los reactores en serie.


d) Indicar que tan cerca de la idealidad están operando los 3 sistemas.
Tomando como base la Figura 7 y comparándola con los gráficos obtenidos,
se puede decir que los 3 reactores se encuentran en el mismo nivel de
idealidad. Pero considerando la Figura 2, el sistema más cercano a la
idealidad sería el sistema de reactores en serie.

Figura 7.- Curvas F para distintos flujos.

e) Calcular la Distribución de tiempos de residencia para cada sistema.


Cuando la corriente de fluido que entra al reactor no contiene trazador
alguno, y le imponemos una señal trazadora en escalón, de concentración
C0 en la corriente de fluido que entra al reactor, se denomina curva F a la
curva representativa de la concentración del trazador a la salida del
recipiente (midiendo esta concentración a la salida en función de su
concentración a la entrada, C/C0) frente al tiempo (Levenspiel, 1986).
Por lo anterior, para los 3 casos, se hizo la curva F y la curva E para la DTR. Y
en las Figuras 8-13 se observan las mismas.

Reactor tubular

Curva F
Reactor tubular
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
F

0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
ɵ

Figura 8.- Curva F para el reactor tubular.


Curva E
Reactor tubular
2E+00
2E+00
1E+00
1E+00
1E+00
E(ɵ)

8E-01
6E-01
4E-01
2E-01
0E+00
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
-2E-01
ɵ

Figura 9.- Curva E para el reactor tubular.

Reactor 1

Curva F
Reactor 1
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
F

0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
ɵ

Figura 10.- Curva F para reactor 1.


Curva E
1 reactor agitado
1.2

0.8
E(𝜃)

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
𝜃

Figura 11.- Curva E para reactor 1.

Reactores en serie

Curva F
Reactores en serie
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
F

0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
ɵ

Figura 12.- Curva F para reactores en serie.


Para reactores en serie, la curva E(𝜃) puede determinarse
mediante la ecuación 4, en donde N es el número de tanques y
𝜃 es el tiempo reducido.
𝑁𝜃 𝑁−1
𝐸(𝜃) = 𝑁 exp(−𝑁𝜃) 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝟒
(𝑁 − 1)!
Entonces aplicándola, se obtiene la gráfica de la Figura

Curva E(𝜃)
2 reactores en serie
0.8

0.7

0.6

0.5
E(𝜃)

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
𝜃

Figura 13.- Curva E para reactores en serie.

Discusión
En dos de los tres sistemas, se obtuvieron curvas de distribución de tiempo
de residencia muy apegadas a las reportadas en la teoría, por lo que los
sistemas si bien, son reales, tienen un funcionamiento no muy alejado de la
idealidad. Para el caso del reactor tubular, la curva de E(𝜃), resultó un poco
incongruente comparada con la esperada, la cual debía tener un único
pico pero más aproximada al centro de la gráfica, la que se obtuvo esta
cargada al lado izquierdo. Es posible que esa variante se deba a que el
sistema tenía una fuga que hacia que existieran burbujas de aire dentro del
sistema, alejándolo de la idealidad.
Conclusiones
En general, el desempeño de un reactor depende de la cinética de la
reacción, el patrón de flujo representado por la distribución del tiempo de
residencia y las características del mezclado dentro del recipiente.

El mezclado dentro de un recipiente puede ser muy complejo y puede ser


analizado desde los puntos de vista macroscópico o microscópico. La DTR
proporciona una medida del mezclado macroscópico, esto es la DTR no
toma en cuenta el cómo los elementos de fluido, a nivel microscópico,
interactúan con los demás.

No todos los reactores de tipo tanque están perfectamente mezclados ni


todos los reactores tubulares presentan comportamiento de flujo tapón, por
lo que es necesario aplicar métodos para considerar desviaciones del
comportamiento ideal. El análisis de la DTR es suficiente cuando la reacción
es de primer orden o cuando el fluido se encuentra en estado de
segregación total o mezclado máximo. Para reacciones que no son de
primer orden se necesita algo más que el análisis de la DTR, esto puede ser
un modelo de patrones de flujo en el reactor.

Se cumplió el objetivo de la práctica, conseguimos estudiar el


comportamiento de 3 sistemas de reactores reales y obtuvimos su
distribución de tiempos de residencia.

Referencias
Bahl, C., Gely, M. & Pagano, A. (2012). Patrones de flujo en reactores
químicos: desarrollo de modelos matemáticos y numéricos basados en CFD.
Mecánica computacional. Volumen XXXI. Páginas 49-68.
Fogler, H. Scott. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas.
Cuarta edic
ión. Pearson Educación. México.
Smith, J.M. (1986). Ingeniería de la Cinética Química. Primera edición en
español. CECSA. México.
Levenspiel, O. (1986). Ingeniería de las reacciones químicas. Editorial Reverté.
España.

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