UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE CIENCIAS

FUNDAMENTO DE ELECTROQUÍMICA

INFORME DE LABORATORIO N° 5

ESTUDIO DE LOS ELECTRODOS

ALUMNO: CÓDIGO FIRMA

- Zeus Braulio Chavez Chávez 20182181K

- Vega Vilca Joel 20150539G
- Zapata Jack

ESPECIALIDAD:

- Química

PROFESOR DEL ÁREA:

- José Ruiz Montoya

FECHA DE ENTREGA:

- 23/10/2019

1
Contenido
OBJETIVO .................................................................................................................................. 3
Objetivo general ...................................................................................................................... 3
Objetivos especificos ............................................................................................................... 3
MARCO TEÓRICO ................................................................................................................... 3
Electrodo de plata – cloruro de plata .................................................................................... 3
Determinación del potencial de celda del electrodo del cloruro de plata ........................... 4
Aplicaciones ............................................................................................................................. 5
Limitaciones ............................................................................................................................. 5
ELECTRODO DE REFERENCIA DEL HIDROGENO .................................................... 5
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .................................................................................. 6
Experiencia número 1: Elaboración del electrodo de plata – cloruro de plata. ................ 6
Experiencia número 2: Elaboración de electrodo de hidrogeno ......................................... 7
Experiencia número 3: Estudio de electrodos ...................................................................... 8
OBSERVACIONES EXPERIMENTALES .............................................................................. 8
Experiencia número 1: Elaboración del electrodo de plata – cloruro de plata. ................ 9
Experiencia número 2: Elaboración de electrodo de hidrogeno ......................................... 9
DATOS Y/O CÁLCULOS .......................................................................................................... 9
Experiencia número 1: Elaboración del electrodo de plata – cloruro de plata. ................ 9
DISCUSIONES .......................................................................................................................... 10
Experiencia número 1: Elaboración del electrodo de plata – cloruro de plata. .............. 10
Experiencia número 2: Elaboración de electrodo de hidrogeno ....................................... 10
CONCLUSIONES ..................................................................................................................... 11
CUESTIONARIO ..................................................................................................................... 11
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS .................................................................................... 13

2
OBJETIVO

Objetivo general

Elaborar los electrodos de referencia del hidrogeno y de la plata – cloruro de plata

respectivamente en soluciones electrolíticas.

Objetivos especificos

Determinar el valor del potencial del electrodo de referencia plata – cloruro de plata en la
solución electrolítica de 𝑁𝑎𝐶𝑙 0.1 M mediante una cantidad de energía de 5 𝑚𝐴 durante
15 minutos.

Estudiar la importancia de usar un electrodo de referencia para poder así estimar los
potenciales estándar de reducción de los electrodos de diferentes materiales (elementos
químicos) y el significado de los respectivos signos.

Estudiar los electrodos de hidrógeno y Ag-AgCl y clasificarlos según su tipo.

MARCO TEÓRICO

Electrodo de plata – cloruro de plata

Otro tipo de electrodo de referencia, también muy empleado, es el de 𝐴𝑔𝐶𝑙|𝐴𝑔°|𝐶𝑙− . Este

electrodo es relativamente fácil de preparar y consiste de un alambre de plata pura sobre
el que se realiza un depósito electrolítico de AgCl, por espacio de 10 minutos, en una
solución de KCl o HCl 0.1 M, a una corriente pequeña. Otra forma de prepararlo
(empleada normalmente en la construcción de los electrodos comerciales) es a través de
la reducción de AgO en un horno, a partir de una pasta húmeda de este óxido que recubre
un alambre de Pt. Se considera que este último procedimiento es el más adecuado para la
preparación de este tipo de electrodos. Como en el caso del electrodo de calomel, la
solución que sirve como contacto iónico es una solución saturada de KCl. En algunos
casos el alambre clorurado se encuentra rodeado por cloruro de plata sólido, contenido
todo el sistema en un tubo de vidrio, para asegurar la saturación de la solución (que a su
vez se encuentra saturada con KCl. Aunque operativamente es fácil de construir, se
requiere sumo cuidado en su elaboración, el uso de reactivos de alta pureza y un
3
procedimiento de varios días para la estabilización del potencial. El potencial puede
estimarse por medio de la ecuación de Nernst de acuerdo con la reacción [1].

Está formado por un hilo de Ag sobre el cual se deposita AgCl, generalmente por vía
electroquímica, en una solución de NaCl o KCl, en la cual el hilo de Ag actúa como
ánodo.

Figura 1. Electrodo comercial de AgCl

Determinación del potencial de celda del electrodo del cloruro de plata

Sea la ecuación

1
𝐸𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 = 𝐸 0𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 − 0.0591 log
𝑎𝐴𝑔+

Sabiendo que 𝐸 0𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 = 0.799 𝑉 y que 𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 = 1.78 ∗ 10−10 . Utilizando los datos
de actividad para el KCl saturado (3 M), se tiene lo siguiente.

1
𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 = 𝐸 0𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 − 0.0591 log
𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙
𝑎𝐶𝑙−

𝑎𝐶𝑙−
𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 = 𝐸 0𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 − 0.0591 log
𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙

𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 = 𝐸 0𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 + 0.0591 log 𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 − 0.0591 log 𝑎𝐶𝑙−

4
De esta forma se obtiene lo siguiente:

𝐸𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 𝐸 0 𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− − 0.0591 log 𝑎𝐶𝑙−

Donde: 𝐸 0 𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 𝐸 0𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 + 0.0591 log 𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙

Se sabe que: 𝑎𝐾𝐶𝑙 = 𝐶𝐾𝐶𝑙 ∗ 𝛾𝐾𝐶𝑙 = 3 ∗ 0.577 = 1.731. Por lo tanto, la expresión queda
determinada de la siguiente manera.

𝐸 0 𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 0.799 𝑉 + 0.0591 log 1.78 ∗ 10−10

𝐸 0 𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 0.226𝑉

𝐸𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 0.226𝑉 − 0.0591 log 1.731

𝐸𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 0.2119 𝑉

Aplicaciones

De uso general, para medir pH, rédox y trabajar con los electrodos ion-selectivo de 𝐹 − y
𝐶𝑎2+ .

Limitaciones

- El electrolito de referencia debe ser siempre KCl 3M.

- Soluciones de muy baja conductividad o muy viscosas.
- Muestras con coloides o sólidos en suspensión que pueden obturar el diafragma
cerámico fácilmente.
- Temperaturas > a 80 ºC

ELECTRODO DE REFERENCIA DEL HIDROGENO

El electrodo estándar de hidrogeno consta de una pieza de platino sumergida en una
disolución de concentración unidad de iones hidronio; además, se burbujea hidrógeno
gas a través de la superficie de platino en una corriente ininterrumpida, de modo que la
presión de hidrógeno se mantiene constante a 1 atmósfera. Es decir, se trata de un

5
 electrodo de gas: (Pt) H2 (1 atm) / H+ (1 M). Según que actúe como polo negativo o
positivo en una pila, la reacción que tiene lugar en el electrodo de hidrógeno es:
0
á𝑛𝑜𝑑𝑜 ∶ 𝐻2 → 2𝐻 + + 2𝑒 − ; 𝐸𝑜𝑥𝑖 = 0,00 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠
0
𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 ∶ 2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2 ; 𝐸𝑟𝑒𝑑 = 0,00 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠

Este electrodo tiene como inconveniente su difícil manejo. Por esta razón, se usan otros
electrodos, más cómodos y que tienen un potencial fijo frente al hidrógeno. El más usado
es el electrodo de calomelanos, constituido por mercurio líquido y una disolución saturada
de Hg2Cl2 y KCl 1 M, cuyo potencial a 25 ºC es 0,28 voltios frente al electrodo de
hidrógeno.

Para determinar el potencial estándar de un electrodo o semipila determinado (es decir,

cuando las concentraciones de las sustancias que intervienen en la reacción son la unidad),
se forma una pila entre este electrodo y el de hidrógeno y se mide el potencial (siendo
precisos, la diferencia de potencial) entre los electrodos de la pila.

Activa en el simulador “Ver circulación de electrones”, y recuerda que los electrones se

mueven desde puntos de menor potencial eléctrico a puntos de mayor potencial. Por tanto,
el electrodo negativo (de menor potencial) es en el que se produce la oxidación, ya que
en él se generan los electrones que van al electrodo en el que se produce la reducción, que
es el de mayor potencial.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experiencia número 1: Elaboración del electrodo de plata – cloruro de
plata.
En primer lugar, se limpió el alambre con acetona. Posterior a ello, se vertió una solución
acuosa de cloruro de sodio (NaCl 0.1M). Luego, se sumergió el respectivo alambre de
plata bajo una profundidad aproximada de 8 mm. En base a lo ultimo mencionado, se
procedió a sumergir el segundo electrodo de nicrom hacia la solución respectiva. Después
de ello, se encendió la fuente de poder para que fluya 5 mA durante 15 aproximadamente.

Luego de haber realizado el proceso de electrolisis de la solución de cloruro de sodio, el

alambre recubierto con la capa de cloruro de plata fue introducido hacia un tubo con base

6
permeable. Posterior a ello, se agregó 10 ml de KCl y 5% de 𝐾𝑁𝑂3 . Finalmente, se obtuvo
el electrodo de plata – cloruro de plata.

Experiencia número 2: Elaboración de electrodo de hidrogeno

Se hace burbujear gas hidrógeno, H2, a 1 atm de presión dentro de una disolución de HCl
1M en la que está sumergido un alambre de platino platinado (Pt recubierto de un
galvanizado de Pt). En él se da la reacción:

2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2

o bien la contraria, si actúa como ánodo. (Que el electrodo de hidrógeno actúe como
ánodo o como cátodo depende de la tendencia relativa a la reducción o a la oxidación que
tenga la reacción de la semicelda con la que se enfrente).

El esquema que se formaría sería aproximadamente de la siguiente manera:

Figura 2. Electrodo de referencia del hidrógeno

- Si resulta que el potencial medido es positivo, será porque el electrodo realmente

actúa como cátodo y en él tiene lugar la reducción. Este electrodo tiene más
tendencia a reducirse que el hidrógeno (que es el que actúa como ánodo).
- Si el potencial medido es negativo, será porque su tendencia a reducirse es menor
que la del electrodo de hidrógeno, por lo que realmente actúa como ánodo, y en él
tiene lugar la oxidación (el electrodo de hidrógeno es el que se reduce).

7
 - Cuanto más positivo sea el potencial estándar de reducción de un electrodo mayor
será su tendencia a reducirse y cuanto más negativo sea mayor será su tendencia
a oxidarse.

Experiencia número 3: Estudio de electrodos

Electrodo de Ag – AgCl Electrodo de Hidrógeno

Figura 3. Esquema de los electrodos Ag-AgCl e de hidrógeno

Tipos de electrodos:
I. Electrodos metal – sal insoluble:
En ellos, un metal M está en contacto con una de sus sales my poco soluble Mv+Xv- y
con una disolución saturada de la sal Mv+Xv- que contiene además una sal soluble (o un
ácido) con el anión Xz-
Ejemplo: Electrodo Ag – AgCl representado por Ag|AgCl(s)|Cl-(ac)
II. Electrodos de gas:
En ellos, un gas está en equilibrio con iones en disolución.
Ejemplo: Electrodo de hidrógeno representado por Pt|H2(g)|H+(ac)

OBSERVACIONES EXPERIMENTALES

8
Experiencia número 1: Elaboración del electrodo de plata – cloruro de
plata.

En la presente experiencia, al momento de someter a corriente al sistema electroquímico

de cloruro de sodio en condiciones acuosas, se pudo evidenciar la presencia de burbujas
en el electrodo de micrón. Por otro lado, en el caso del ánodo, quedó al descubierto la
presencia de un recubrimiento sólido cuya coloración fue de carácter blanco –
transparente respectivamente.

Experiencia número 2: Elaboración de electrodo de hidrogeno

- El potencial del electrodo estándar de hidrógeno fue asignado como valor cero
para cualquier temperatura.
- Algunos electrodos tienen más tendencia a oxidarse que el hidrógeno. En estos
casos el hidrógeno se reduce y actúa como cátodo y el otro electrodo actúa como
ánodo.
- Otros electrodos tienen más tendencia a reducirse que el hidrógeno. En estos casos
el hidrógeno se oxida y actúa como ánodo. El electrodo que no es de hidrógeno
actúa como cátodo.

DATOS Y/O CÁLCULOS

Experiencia número 1: Elaboración del electrodo de plata – cloruro de

plata.

Tipo de Reacción Potencial obtenido Potencial teórico

electrodo electródica 3M 3M

Plata/ cloruro de
𝐴𝑔𝐶𝑙 + 1𝑒 − 𝐸𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 0.2119 𝑉
plata KCl, E = 0.205 V
↔ 𝐴𝑔 + 𝐶𝑙 −
Ag, AgCl, 𝐶𝑙 −

Determinación del error experimental.

9
 0.2119 𝑉 − 0.205 V
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100% = 3.37 %
0.205 V

DISCUSIONES

Experiencia número 1: Elaboración del electrodo de plata – cloruro de

plata.

En la presente experiencia, la presencia de un burbujeo en el cátodo de micrón es debido

a la presencia de hidrogeno molecular respectivamente. La razón de esto radica en el
potencial de reducción que destaca el halógeno en comparación con la reducción del
catión sodio a condiciones neutras. Asimismo, en el caso del ánodo, la presencia del
recubrimiento sólido es causada por la presencia de cloruro de plata que rodea al
respectivo alambre de plata.

A continuación, se da a conocer las semireacciones de oxidación y reducción en el

proceso de electrolisis del cloruro de sodio en condiciones acuosas.

En el ánodo

𝐴𝑔𝐶𝑙 + 1𝑒 − ↔ 𝐴𝑔 + 𝐶𝑙 − … . . 𝐸 0 = 0.2119 𝑉

En el cátodo

2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 𝐻2 + 2𝑂𝐻 − … . 𝐸 0 = −0.83𝑉

Por otro lado, se determinó que el valor del potencial del electrodo de referencia plata –
cloruro de plata fue de 0.2119 V con un error experimental del 3.37 % respectivamente.
Este valor evidencia el alto grado de precisión que se manifiesta en ambas variables.

Experiencia número 2: Elaboración de electrodo de hidrogeno

En la presente práctica se ha considerado que el potencial de la celda puede ser negativo

o positivo dependiendo de la energía de los electrones del electrodo en estudio, que puede
ser de Zn, Ag, Cu, etc. Es decir, cuando la energía es mayor que la del electrodo estándar
de hidrógeno, el potencial del electrodo es negativo; cuando la energía de los electrones
del electrodo es menor, el potencial es positivo.

10
Aunque el potencial de una pila siempre es positivo, el potenciómetro puede dar medidas
positivas o negativas, dependiendo de la polaridad de sus conexiones con los electrodos.
Si se usara un potenciómetro y se leyera un valor negativo, eso sólo indicaría que el
electrodo normal de hidrógeno (ENH) actúa como ánodo. Estas consideraciones justifican
los signos de potenciales en la tabla de potenciales que conocemos.

Como el electrodo de referencia puede actuar como ánodo o cátodo, dependiendo del
electrodo con el que se enfrente, la medida del potencial nos proporcionará información
de la tendencia que tiene dicho electrodo a reducirse o a oxidarse, respectivamente.

CONCLUSIONES

- Se determinó que el potencial de la celda del electrodo de referencia plata –

cloruro de plata fue de 0.2119.
- Se determinó que el valor del error experimental fue de 3.37 % respectivamente.
- En general, para determinar el potencial normal de reducción de cualquier
semipila, se debe preparar de modo que las concentraciones de las especies
electroactivas sean 1 M y se enfrente con un electrodo o semipila estándar de
hidrógeno (H+ =1 M; PH2 = 1 atm). Es decir, el potencial de cierto electrodo es
el potencial de una celda electroquímica que contiene un electrodo de referencia,
que generalmente es el electrodo estándar de hidrógeno.
- Se estudio los electrodos de hidrógeno y Ag-AgCl y fueron clasificados como
electrodo de gas y electrodos metal – sal insoluble respectivamente.

CUESTIONARIO

1. Plantee y esquematice una forma de determinar el potencial del electrodo de plata

– cloruro de plata elaborado
Determinación del potencial de celda del electrodo del cloruro de plata
Sea la ecuación
1
1. 𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 = 𝐸 0𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 − 0.0591 log 𝑎
𝐴𝑔+

Sabiendo que 𝐸 0𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 = 0.799 𝑉 y que 𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 = 1.78 ∗ 10−10 . Utilizando
los datos de actividad para el KCl saturado (3 M), se tiene lo siguiente.

11
 1
𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 = 𝐸 0𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 − 0.0591 log
𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙
𝑎𝐶𝑙−
𝑎𝐶𝑙−
𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 = 𝐸 0𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 − 0.0591 log
𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙
𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 = 𝐸 0𝐴𝑔+ /𝐴𝑔0 + 0.0591 log 𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙 − 0.0591 log 𝑎𝐶𝑙−
De esta forma se obtiene lo siguiente:

𝐸𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 𝐸 0 𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− − 0.0591 log 𝑎𝐶𝑙−

Donde: 𝐸 0 𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 𝐸 0𝐴𝑔+/𝐴𝑔0 + 0.0591 log 𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙

Se sabe que: 𝑎𝐾𝐶𝑙 = 𝐶𝐾𝐶𝑙 ∗ 𝛾𝐾𝐶𝑙 = 3 ∗ 0.577 = 1.731. Por lo tanto, la expresión
queda determinada de la siguiente manera.
𝐸 0 𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 0.799 𝑉 + 0.0591 log 1.78 ∗ 10−10
𝐸 0 𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 0.226𝑉
𝐸𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 0.226𝑉 − 0.0591 log 1.731
𝐸𝐴𝑔+⁄𝐴𝑔0 /𝐶𝑙− = 0.2119 𝑉

2. ¿Por qué cree usted que se le añade una gota de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 a la solución de KCl 3M?
3. ¿Qué características debe tener un electrodo para que sirva de referencia?
Explique
El electrodo de referencia tiene la tarea de proporcionar un potencial de referencia
constante. Cada electrodo de referencia consta de un elemento de referencia que
está colocado en una solución electrolítica definida. Este electrolito debe tener
contacto con el medio a medir. En los electrodos de referencia corrientes la
conexión se realiza usando el llamado diafragma que garantiza flujo de iones.
El potencial del sistema de referencia está definido por los electrolitos de
referencia y el elemento de referencia.

12
 Normalmente se utiliza como electrolito de referencia una solución 3 M de cloruro
potásico (KCI). El elemento de referencia está compuesto, normalmente, por un
hilo de plata clorado.

Por razones de compensación electroquímica, también se debe disolver cloruro de

plata (AgCl) en los electrolitos de referencia. Como el AgCl puede dar lugar a
obstrucciones en el diafragma (cerámico) con algunas soluciones de medición, se
colocan en el sistema de referencia electrodos de pH más recientes con un llamado
cartucho donde se retiene el AgCl. El electrolito de referencia usado para rellenar
debe estar libre de AgCl

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1. Rojas. E. (2009). Métodos potenciométricos. Universidad de Alcalá. Páginas 12

– 16.
2. Jenck. (2019). Potenciales estándar de electrodos. Consultado el 20 de octubre de
2019. Recuperado de: https://www.jenck.com/utilidades/potenciales-estandar-de-
electrodos
3. Instituto Latinoamericano de Comunicación Educativa ILCE. (2007). Electrodos
de referencia. Páginas 13 – 18.
4. Testo. (2009). Electrodo de referencia. Academia online. Consultado el 20 de
octubre de 2019. Recuperado de: http://www.academiatesto.com.ar/cms/el-
electrodo-de-referencia
5. Ira N. Levine, Fisicoquímica (Quinta edición. Volumen 2) (McGraw-Hill,

Madrid, 1997), pág. 533-535.

13