METODOS DE ANALISIS QUIMICO

Métodos clásicos
La mayoría de los métodos analíticos clásicos se basan en reacciones
químicas para realizar un análisis. En contraste, los métodos
instrumentales generalmente dependen de la medición de una propiedad
física del analito. Análisis cualitativo clásico El análisis cualitativo clásico
se realiza agregando uno o una serie de reactivos químicos al analito. Al
observar las reacciones químicas y sus productos, se puede deducir la
identidad del analito. Los reactivos añadidos se eligen para que
reaccionen selectivamente con una o una única clase de compuestos
químicos para formar un producto de reacción distintivo. Normalmente
el producto de reacción es un precipitado o un gas, o está coloreado.
Tomemos, por ejemplo, el cobre (II), que reacciona con el amoníaco
para formar un complejo cobre-amoníaco que es característicamente
azul profundo. De manera similar, el plomo disuelto (II) reacciona con
soluciones que contienen cromato para formar un precipitado de
cromato de plomo amarillo. Los iones negativos (aniones) así como los
iones positivos (cationes) pueden analizarse cualitativamente utilizando
el mismo enfoque. La reacción entre carbonatos y ácidos fuertes para
formar burbujas de dióxido de carbono es un ejemplo típico. Antes del
análisis cualitativo de cualquier compuesto dado, el analito
generalmente se ha identificado como orgánico o inorgánico. En
consecuencia, el análisis cualitativo se divide en categorías orgánicas e
inorgánicas. Los compuestos orgánicos consisten en compuestos de
carbono, mientras que los compuestos inorgánicos contienen
principalmente elementos distintos al carbono. El azúcar (C12H22O11)
es un ejemplo de un compuesto orgánico, mientras que la sal de mesa
(NaCl) es inorgánica.
El análisis cualitativo orgánico clásico generalmente implica reacciones
químicas entre los reactivos químicos añadidos y los grupos funcionales
de las moléculas orgánicas. Como consecuencia, el resultado del ensayo
proporciona información sobre una parte de la molécula orgánica, pero
generalmente no proporciona información suficiente para identificarla
por completo. Otras medidas, incluidas las de puntos de ebullición,
puntos de fusión y densidades, se utilizan junto con un análisis de grupo
funcional para identificar la molécula completa. Un ejemplo de una
reacción química que puede usarse para identificar grupos funcionales
orgánicos es la reacción entre el bromo en una solución de tetracloruro
de carbono y los compuestos orgánicos que contienen dobles enlaces
carbono-carbono. La desaparición del característico color rojo-marrón
del bromo, debido a la adición de bromo a través de los dobles enlaces,
es una prueba positiva para la presencia de un doble enlace carbono-
carbono. Del mismo modo, la reacción entre el nitrato de plata y ciertos
haluros orgánicos (aquellos compuestos que contienen cloro, bromo o
yodo) da como resultado la formación de un precipitado de haluro de
plata como una prueba positiva para haluros orgánicos.

Los análisis cualitativos clásicos pueden ser complejos debido a la gran

cantidad de posibles especies químicas en la mezcla. Afortunadamente,
los esquemas analíticos se han elaborado cuidadosamente para todos
los iones inorgánicos comunes y grupos funcionales orgánicos.
Análisis cuantitativo clásico
El análisis cuantitativo clásico se puede dividir en análisis gravimétrico y
análisis volumétrico. Ambos métodos utilizan reacciones químicas
exhaustivas entre el analito y los reactivos añadidos. Como se discutió
anteriormente, durante el análisis gravimétrico un exceso de reactivo
agregado reacciona con el analito para formar un precipitado. El
precipitado se filtra, se seca y se pesa. Su masa se utiliza para calcular
la concentración o cantidad de la sustancia analizada en el analito.

El análisis volumétrico también se conoce como análisis titrimétrico. El

reactivo (el valorante) se agrega gradual o gradualmente al analito
desde una bureta. La clave para realizar un análisis titrimétrico exitoso
es reconocer el punto de equivalencia de la titulación (el punto en el que
las cantidades de las dos especies que reaccionan son equivalentes),
típicamente observado como un cambio de color. Si no se produce un
cambio de color espontáneo durante la titulación, se agrega una
pequeña cantidad de un indicador químico al analito antes de la
titulación. Hay indicadores químicos disponibles que cambian de color en
o cerca del punto de equivalencia de las titulaciones ácido-base,
oxidación-reducción, complejación y precipitación. El volumen de
titulador agregado correspondiente al cambio de color del indicador es el
punto final de la titulación. El punto final se usa como una aproximación
del punto de equivalencia y se emplea, con la concentración conocida
del valorante, para calcular la cantidad o concentración del analito.
Métodos instrumentales
Los métodos instrumentales de análisis químico se dividen en categorías
según la propiedad del analito que se va a medir. Muchos de los
métodos pueden usarse tanto para análisis cualitativos como
cuantitativos. Las principales categorías de métodos instrumentales son
las espectrales, electroanalíticas y de separación.

Métodos espectrales
Los métodos espectrales miden la radiación electromagnética que es
absorbida, dispersada o emitida por el analito. Debido a que los tipos de
radiación que pueden monitorearse son multitudinarios y la manera en
que se mide la radiación puede variar significativamente de un método a
otro, los métodos espectrales constituyen la categoría más grande de
métodos instrumentales.

Absorciometría
En el método espectral más utilizado, la radiación electromagnética que
proporciona el instrumento es absorbida por el analito y se mide la
cantidad de absorción. La absorción ocurre cuando una cantidad de
radiación electromagnética, conocida como fotón, golpea una molécula y
la eleva a un estado excitado (de alta energía). La intensidad (es decir,
la energía, en forma de radiación electromagnética, transferida a través
de un área unitaria por unidad de tiempo) de la radiación incidente
disminuye a medida que pasa a través de la muestra. Las técnicas que
miden la absorción para realizar un ensayo son la absorciometría o la
espectrofotometría de absorción.

Normalmente la absorciometría se subdivide en categorías según la

energía o la región de longitud de onda de la radiación incidente. En
orden de radiación cada vez más energética, los tipos de absorciometría
son la absorciometría de ondas de radio (llamada espectrometría de
resonancia magnética nuclear), la absorciometría de microondas
(incluida la espectrometría de resonancia de espín electrónico), la
absorciometría térmica (análisis térmico), la absorciometría infrarroja, la
absorciometría ultravioleta-visible y la X- absorciometría de rayos. Los
instrumentos que proporcionan y miden la radiación varían de una
región espectral a otra, pero sus principios operativos son los mismos.
Cada instrumento consta de al menos tres componentes esenciales: (1)
una fuente de radiación electromagnética en la región de energía
adecuada, (2) una celda que es transparente a la radiación y que puede
contener la muestra, y (3) un detector que puede Mida con precisión la
intensidad de la radiación después de que haya pasado a través de la
célula y la muestra
Esencialmente, la cantidad de radiación absorbida aumenta con la
concentración del analito y con la distancia a través del analito que la
radiación debe viajar (la longitud del camino de la célula). A medida que
la radiación se absorbe en la muestra, la intensidad del haz radiactivo
disminuye. Al medir la intensidad disminuida a través de una celda de
longitud de ruta fija que contiene la muestra, es posible determinar la
concentración de la muestra. Debido a que diferentes sustancias
absorben a diferentes longitudes de onda (o energías), los instrumentos
deben ser capaces de controlar la longitud de onda de la radiación
electromagnética incidente. En la mayoría de los instrumentos, esto se
logra con un monocromador. En otros instrumentos, se realiza mediante
el uso de filtros radiactivos o mediante el uso de fuentes que emiten
radiación dentro de una banda estrecha de longitud de onda.
Debido a que la longitud de onda a la que las sustancias absorben la
radiación depende de su composición química, la Absorciometría
también se puede utilizar para el análisis cualitativo. El analito se coloca
en la celda y se escanea la longitud de onda de la radiación incidente a
través de una región espectral mientras se mide la absorción. El gráfico
resultante de la intensidad radiactiva o la absorción en función de la
longitud de onda o la energía de la radiación incidente es un espectro.
Las longitudes de onda a las que se observan los picos se utilizan para
identificar los componentes del analito.

Resonancia magnética nuclear

La absorción que ocurre en diferentes regiones espectrales corresponde
a diferentes procesos físicos que ocurren dentro del analito. La absorción
de energía en la región de radiofrecuencia es suficiente para hacer que
un núcleo giratorio en algunos átomos se mueva a un estado de giro
diferente en presencia de un campo magnético. En consecuencia, la
espectrometría de resonancia magnética nuclear es útil para examinar
los núcleos atómicos y las transiciones entre sus posibles estados de
espín. Debido a que los núcleos de diferentes átomos tienen diferentes
estados de espín posibles que están separados entre sí por diferentes
cantidades de energía, la espectrometría de resonancia magnética
nuclear puede usarse para identificar el tipo de átomos en el analito. Los
estados de espín solo se pueden observar en presencia de un campo
magnético aplicado externamente.
La energía a la que se produce la absorción depende de la intensidad del
campo magnético. Cualquier factor que cambie la intensidad del campo
magnético experimentado por el núcleo afecta la energía a la que se
produce la absorción. Dado que los núcleos giratorios de otros átomos
en las proximidades del núcleo estudiado pueden afectar la intensidad
del campo magnético, los núcleos vecinos provocan que la absorción se
desplace a energías ligeramente diferentes. Como resultado, la
espectrometría de resonancia magnética nuclear puede usarse para
deducir el número y los tipos de diferentes núcleos de los grupos unidos
al átomo que contiene el núcleo estudiado. Es particularmente útil para
el análisis cualitativo de compuestos orgánicos.

Absorciometría de microondas
De una manera similar a la descrita para la espectrometría de
resonancia magnética nuclear, la espectrometría de resonancia de espín
electrónico se utiliza para estudiar los electrones giratorios. La radiación
absorbida cae en la región espectral de microondas e induce
transiciones en los estados de espín de los electrones. Se requiere un
campo magnético aplicado externamente. La técnica es efectiva para
estudiar estructuras y reacciones de materiales que contienen electrones
no apareados.
La radiación de microondas absorbida puede causar cambios en los
niveles de energía rotacional dentro de las moléculas, por lo que es útil
para otros fines. Los niveles de energía rotacional dentro de una
molécula corresponden a las diferentes formas posibles en que una
porción de una molécula puede girar alrededor del enlace químico que la
une al resto de la molécula. Debido a que los niveles de rotación
permitidos dependen de la naturaleza de los átomos unidos (por
ejemplo, sus masas), la radiación de microondas se puede utilizar para
el análisis cualitativo de algunas moléculas orgánicas.

Análisis térmico
Durante el análisis térmico, se agrega calor a un analito mientras se
mide alguna propiedad del analito. A menudo, la temperatura de la
muestra se controla durante la adición de calor. La manera en que
cambia la temperatura se compara con la manera en que cambia la
temperatura de un material completamente inerte mientras se expone al
mismo programa de calentamiento. Los resultados se emplean para el
análisis cualitativo y cuantitativo y para determinar los mecanismos de
descomposición del analito. Por ejemplo, los compuestos que contienen
agua exhiben una región de temperatura constante a medida que el
agua se elimina del compuesto a pesar de que se agrega calor
continuamente. Si se conoce la manera en que un compuesto responde
a un programa de calentamiento, la técnica puede usarse para el
análisis cuantitativo midiendo el tiempo necesario para que ocurra un
cambio particular dentro del analito.

Espectrofotometría infrarroja
La radiación infrarroja absorbida provoca cambios rotacionales en las
moléculas, como se describió anteriormente para la absorción de
microondas, y también provoca cambios vibratorios. Los niveles de
energía vibracional dentro de una molécula corresponden a las formas
en que los átomos individuales o grupos de átomos vibran en relación
con el resto de la molécula. Debido a que los niveles de energía
vibracional dependen de los tipos de átomos y grupos funcionales, la
espectrofotometría de absorción infrarroja se utiliza principalmente para
el análisis cualitativo orgánico. Sin embargo, se puede utilizar para el
análisis cuantitativo al monitorear la cantidad de radiación absorbida a
una energía dada correspondiente a uno de los picos en el espectro de
la molécula.

Espectrofotometría ultravioleta-visible La absorción en la región

ultravioleta-visible del espectro hace que los electrones en el orbital
ocupado más externo de un átomo o molécula se muevan a un orbital
desocupado más alto (es decir, más alejado del núcleo). La
Absorciometría ultravioleta-visible se utiliza principalmente para el
análisis cuantitativo de átomos o moléculas. Es un método útil a este
respecto porque la altura de los picos de absorción en la región
ultravioleta-visible de los espectros de muchos compuestos orgánicos e
inorgánicos es grande en comparación con las alturas máximas
observadas en otras regiones espectrales. Pequeñas concentraciones de
analito se pueden medir más fácilmente cuando los picos son altos. Si el
analito consiste en átomos discretos (que existen solo en estado
gaseoso), el método se denomina espectrofotometría de absorción
atómica. Algunos iones y moléculas no se absorben fuertemente en la
región espectral ultravioleta-visible. Se han desarrollado métodos para
aplicar la Absorciometría ultravioleta-visible a esas sustancias.
Normalmente se agrega un reactivo químico que reacciona con el analito
para formar un producto de reacción que absorbe fuertemente. La
absorción del producto de la reacción química se mide y se relaciona con
la concentración del analito no absorbente. Cuando se analiza un ion
metálico no absorbente, el reactivo agregado generalmente es un
agente complejante. Por ejemplo, se agrega 1,10-fenantrolina a las
soluciones que se analizan para determinar el hierro (II). El complejo
que se forma entre el hierro y el reactivo es rojo y es adecuado para
determinar incluso cantidades muy pequeñas de hierro. Cuando se usa
un reactivo químico en un ensayo espectrofotométrico, el procedimiento
se llama análisis espectro químico. Las valoraciones
espectrofotométricas son otro ejemplo de análisis espectroquímicos. El
titulador (reactivo) se coloca en una bureta y se agrega paso a paso a la
sustancia analizada. Después de cada adición, se mide la absorción de la
solución en el recipiente de reacción. Se prepara una curva de titulación
trazando la cantidad de absorción en función del volumen de reactivo
añadido. La forma de la curva de titulación depende de las absorbancias
del titulador, el analito y el producto de reacción; a partir de la forma de
la curva, es posible determinar el punto final. El volumen del punto final
se usa con la concentración del reactivo y el volumen inicial de la
solución de muestra para calcular la concentración del analito. Los
detectores que se utilizan en la espectrofotometría ultravioleta-visible
miden fotones. Si estos detectores de fotones son reemplazados por un
detector que mide ondas de presión, la técnica se conoce como
espectrometría fotoacústica u optoacústica. Los espectrómetros
fotoacústicos suelen emplear micrófonos o transductores piezoeléctricos
como detectores. Las ondas de presión se producen cuando el analito se
expande y contrae a medida que absorbe la radiación electromagnética
cortada.
Absorción de rayos X
Los rayos X absorbidos provocan la excitación de los electrones desde
los orbitales internos (los que están cerca del núcleo) hasta los orbitales
externos desocupados. En algunos casos, la energía del rayo X incidente
es suficiente para ionizar el analito al eliminar completamente el
electrón del átomo o molécula. La energía requerida para excitar el
electrón de un orbital interno es mayor que la que está disponible en la
región ultravioleta-visible. Debido a que los electrones de la capa interna
que se excitan durante la absorción de rayos X están asociados con
átomos en las moléculas en lugar de con la molécula en su conjunto, la
información que se proporciona de un estudio de espectros de absorción
de rayos X se relaciona con los átomos dentro de una molécula. que a
toda la molécula. La absorción de rayos X se utiliza para el análisis
cualitativo al comparar el espectro del analito con los espectros de
sustancias conocidas. El análisis cuantitativo también se realiza de
manera similar a la utilizada en otras regiones espectrales. Los
espectros de absorción de rayos X difieren en forma de los observados
en otras regiones, pero los mismos principios de medición se aplican
durante los ensayos.

Radiación dispersa
La dispersión radiactiva se utiliza en el segundo método de análisis
espectral principal. En esta técnica, parte de la radiación que pasa a
través de una muestra incide en las partículas del analito y se dispersa
en una dirección diferente. Se utiliza un detector para medir la
intensidad de la radiación dispersa o la disminución de la intensidad de
la radiación incidente. Dependiendo del mecanismo de dispersión, el
método puede emplearse para análisis cualitativo o cuantitativo. Si se
mide la intensidad de la radiación dispersa, se realiza un análisis
cuantitativo preparando una curva de intensidad de trabajo en función
de la concentración de una serie de soluciones estándar (es decir,
soluciones que contienen concentraciones conocidas del componente
que se analiza). Las curvas de trabajo también se utilizan con otros
métodos analíticos, incluida la absorciometría. La intensidad de la
radiación dispersa en el analito se mide y compara con la curva de
trabajo. La concentración del analito corresponde a la concentración en
la curva que tiene una intensidad idéntica a la del analito.
BIBLIOGRAFIA
Skoog, D. A., West, D. M., & Holler, F. J. (1997). Fundamentos de química
analítica (Vol. 2). Reverté.
Skoog, D. A., Holler, F. J., & West, D. M. (1995). Química analítica. McGraw-Hill
Interamericana.
Skoog, D. A., West, D. M., & Holler, F. J. (1997). Fundamentos de química
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