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UNIVERSIDAD DE AMERICA
DOCENTE: ALEJANDRO BELTRAN
1
1. VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN
Es el cambio en la concentración de
𝐝[ ]
los reactivos o de los productos 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 =
respecto al tiempo, en una reacción 𝐝𝐭
química.
𝐚A → bB
2
2. CINÉTICA QUÍMICA
Es la rama de la química que se encarga del estudio de las velocidades de
reacción teniendo en cuenta los factores que afectan las reacciones y la
forma en que ocurren las mismas
3
3. TEORÍA DE COLISIONES
Explica porque ocurre una reacción a partir de choques entre moléculas o átomos.
Se fundamenta en la teoría cinética-molecular de los gases. Gases ideales
2. Colisiones bimoleculares.
4
3. TEORÍA DE COLISIONES
5
4. TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN
Los átomos o moléculas deben pasar a un estado activado, para lo cual es necesario
que se agrupen en una cuasi-molécula, denominada complejo activado o estado de
transición que está en equilibrio con las moléculas de reactivos.
Vreaccion ∝ 1/𝐸a
CATALIZADORES
Variar 𝑉𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
disminuyendo 𝐸a .
6
4. TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN
La energía de activación define el carácter energético de una reacción
7
5. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
10
6. VELOCIDAD PROMEDIO DE UNA REACCIÓN
Es la velocidad que se evalúa en intervalos de tiempo. Importante tener la
𝐌
reacción correctamente balanceada. Unidades (generalmente): 𝐬 .
𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 ⟶ 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃
𝟏 −∆ 𝐀 𝟏 −∆ 𝐁 𝟏 ∆𝐂 𝟏 ∆𝐃
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = = = =
𝐚 ∆𝐭 𝐛 ∆𝐭 𝐜 ∆𝐭 𝐝 ∆𝐭
𝟏 𝟏
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = 𝐕𝐜𝐨𝐧𝐬𝐮𝐦𝐨 𝐀 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = 𝐕
𝐚 𝐜 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐂
𝟏 𝟏
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = 𝐕𝐜𝐨𝐧𝐬𝐮𝐦𝐨 𝐁 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = 𝐕𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐃
𝐛 𝐝
El signo negativo se usa en los reactivos para indicar que se están consumiendo. Es solo una
convención cinética 11
6. VELOCIDAD PROMEDIO DE UNA REACCIÓN
0,014
−∆[Br2 (ac)] Seguir por
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 =
0,012 ∆𝐭 espectrofotometría
0,010
[Br2] (M)
0,008
0,006
−∆[Br2 (ac)]
0,004
∆𝐭
0,002
0,000
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0 350,0 400,0 450,0
12
t (s)
7. VELOCIDAD INSTANTANEA DE UNA REACCIÓN
𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 ⟶ 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃
𝟏 −𝐝 𝐀 𝟏 −𝐝 𝐁 𝟏 𝐝𝐂 𝟏 𝐝𝐃
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = = = =
𝐚 𝐝𝐭 𝐛 𝐝𝐭 𝐜 𝐝𝐭 𝐝 𝐝𝐭
𝟏 𝟏
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = 𝐕𝐢𝐧𝐬𝐭 𝐜𝐨𝐧𝐬𝐮𝐦𝐨 𝐀 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = 𝐕
𝐚 𝐜 𝐢𝐧𝐬𝐭 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐂
𝟏 𝟏
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = 𝐕𝐢𝐧𝐬𝐭 𝐜𝐨𝐧𝐬𝐮𝐦𝐨 𝐁 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = 𝐕𝐢𝐧𝐬𝐭 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐃
𝐛 𝐝
El signo negativo se usa en los reactivos para indicar que se están consumiendo. Es solo una
convención cinética 13
7. VELOCIDAD INSTANTANEA DE UNA REACCIÓN
0,014
−𝐝[Br2 (ac)] Seguir por
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭𝐚𝐧𝐭𝐚𝐧𝐞𝐚 =
0,012 𝐝𝐭 espectrofotometría
0,010
[Br2] (M)
0,008
0,006
0,004
−𝐝[Br2 (ac)]
0,002 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜 𝐢𝐧𝐬𝐭 =
𝐝𝐭
0,000
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0 350,0 400,0 450,0
14
t (s)
7. VELOCIDAD INSTANTANEA DE UNA REACCIÓN
150,0 0,00710
0,006
200,0 0,00596
0,004
250,0 0,00500
0,002
300,0 0,00420
350,0 0,00353 0,000
0,0 100,0 200,0 300,0 400,0 500,0
400,0 0,00296
t (s)
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8. VELOCIDAD CON GASES
𝟐𝐇𝟐 𝐎𝟐 𝐚𝐜 → 𝟐𝐇𝟐 𝐎(𝐚𝐜) + 𝐎𝟐 (𝐠)
𝐧
𝐏𝐕 = 𝐧𝐑𝐓 𝐏 = 𝐑𝐓 = 𝐎𝟐 𝐑𝐓
𝐕
∆ 𝐎𝟐 (𝐠) 𝟏 ∆𝐏
𝑽𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = =
∆𝐭 𝐑𝐓 ∆𝐭
Medir cambios de P en
𝐝 𝐎𝟐 (𝐠) 𝟏 𝐝𝐏
función del tiempo 𝑽𝐢𝐧𝐬𝐭𝐚𝐧𝐭𝐚𝐧𝐞𝐚 = =
𝐝𝐭 𝐑𝐓 𝐝𝐭
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9. LEY DE VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
Expresión que permite cuantificar como varia la velocidad de una reacción
cuando varían las concentraciones de los reactivos
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢ó𝐧 = 𝐤 𝐀 𝐦 [𝐁]𝐧
𝐚A + 𝐛B → cC + dD
LEY DE VELOCIDAD
m,n : son los ordenes de reacción relativos para cada reactivo respectivamente
Dos métodos
19
9. LEY DE VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
20
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
k∝T
21
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Permite calcular la energía de activación, de una reacción si se tienen datos del
valor de la constante cinética a diferentes temperaturas
𝐄𝐚
−
𝐤=𝐀𝐟=𝐀𝐞 𝐑𝐓
R = 8,314 J/mol K
T = temperatura expresada en Kelvin (absoluta)
22
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Solución por el método grafico: linealizar empleando logaritmos para luego graficar
𝐄𝐚 𝐄𝐚 𝐄𝐚 𝟏
𝐤=𝐀𝐞
−𝐑𝐓
𝐥𝐧 𝐤 = − + 𝐥𝐧 𝐀 𝐥𝐧 𝐤 = − + 𝐥𝐧 𝐀
𝐑𝐓 𝐑 𝐓
Se grafica en el eje X
𝟏
y en eje Y ln k y= m x + b
𝐓
T (K) k (𝑀−1 s −1 )
Calcular 𝑬𝒂 y A, usando la ecuación
de Arrhenius: 600 0,028
650 0,22
700 1,3
750 6,0
800 23 23
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Método grafico
0,000
1,200E-03 1,400E-03 1,600E-03 1,800E-03
-1,000
1/T (K−1)
-2,000
-3,000
-4,000
24
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Método analítico
25
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Método analítico
26
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Método analítico
27
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD
Para plantear este tipo de ecuaciones es necesario partir de la ley de
velocidad en términos de velocidades iniciales.
𝒂A + bB→ cC + dD
C ∙ 𝐭 −𝟏 , 𝑴 𝐬 −𝟏
30
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD
𝐭 −𝟏 , 𝐬 −𝟏
31
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD
𝐂 −𝟏 ∙ 𝐭 −𝟏 , 𝐌−𝟏 𝐬 −𝟏 .
32
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD
33
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD
𝟐𝐍𝐎𝟐 𝐠 → 𝟐𝐎𝟐 𝐠 + 𝐍𝟐 𝐠
34
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD
𝟐𝐍𝐎𝟐 𝐠 → 𝟐𝐎𝟐 𝐠 + 𝐍𝟐 𝐠
-4,000
400
0 50 100 150 200 250 300 350 400
350
-4,500
300
y = -0,0036x - 4,7443
1/[NO2] (M)
250
Ln [NO2] (M)
-5,000 R² = 0,9644
200
150 y = 0,7742x + 99,991
-5,500
100 R² = 1
50
-6,000
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
-6,500 tiempo (s)
tiempo (s)
0,012
0,010
Es de orden 2
0,008
y = -2E-05x + 0,0084
[NO2] (M-1)
R² = 0,8627
0,006
0,004
0,002
0,000
0 50 100 150 200 250 300 350 400
tiempo (s) 36
EJERCICIOS EN CLASE
37
12. VIDA MEDIA DE UNA REACCIÓN
38
12. VIDA MEDIA DE UNA REACCIÓN
A0
Orden cero: 𝑡 1 2 =
2𝑎𝑘
ln 2
Orden uno: 𝑡 1 2 =
𝑎𝑘
1
Orden dos: 𝑡 1 2 =
𝑎𝑘 A 0
¡El 𝑡 1 2 solamente es constante para reacciones
de orden uno!
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Orden Cero Orden Uno Orden Dos
Ley de
v= 𝐴 𝑘 =𝑘 v = 𝑘[A] v = 𝑘[A]2
velocidad
Ecuación integral 1 1
A 𝑡 = −𝑎𝑘𝑡 + A 0 ln A 𝑡 = −𝑎𝑘𝑡 + ln A 0 = 𝑎𝑘𝑡 +
de velocidad A𝑡 A0
Gráfica que da
una línea recta
Determinación
de k y [A]o
A0 ln 2 1
Vida media 𝑡1 = 𝑡1 = 𝑡1 =
2 2𝑎𝑘 2 𝑎𝑘 2 𝑎𝑘 A 0
Unidades de la
C ∙ t −1 , 𝑀 s −1 t −1 , s −1 C−1 ∙ t −1 , 𝑀−1 s −1 .
constante
40
EJERCICIOS EN CLASE
41
13. CATÁLISIS
Un catalizador es una especie distinta a los reactivos que aumenta la velocidad de
una reacción
Aumenta la velocidad
porque disminuye la
energía de activación
Catálisis heterogénea
Catálisis homogénea
42
13. CATÁLISIS
Catálisis heterogénea : el catalizador esta en una fase distinta a los reactivos
El etileno se adsorbe
sobre el Ni, se rompe
el doble enlace
43
13. CATÁLISIS
Reacciones principales:
2NOx → xO2 + N2
2CO + O2 → 2CO2
3n + 1
Cn H2n+2 + O2 →
2
Partes típicas de un convertidor catalítico. n2CO2 + (n + 1) H2 O
44
13. CATÁLISIS
Catálisis heterogénea: aplicaciones industriales
Reformulación de parafinas,
isomerización de buteno, conversión
de metanol a gasolina (MAG) y
Craqueo catalítico fluido (CCF, la
principal tecnología en el
refinamiento de gasolinas).
46
13. CATÁLISIS
Catálisis homogénea
El catalizador se encuentra en el mismo estado físico que todos los reactivos.
Usualmente en reacciones de la atmósfera superior y en los organismos vivos.
Cl Cl Cl + O3 Cl O + O2
UV
+ Cl Cl O + O Cl + O2
F Cl C
F F F O3 + O 2O2
47
13. CATÁLISIS
Figure 1. These images from
the Total Ozone Mapping
Spectrometer (TOMS) show the
progressive depletion of ozone
over Antarctica from 1979 to
1999. This "ozone hole" has
extended to cover an area as
large as 10.5 million square
miles in September 1998. The
previous record of 10.0 million
square miles was set in 1996.
Figure courtesy of NASA.
48
13. CATÁLISIS
Catálisis enzimática: Modelo de llave cerradura.
49
13. CATÁLISIS
Catálisis enzimática: aplicaciones industriales
Commercial
Catalyst Reactants Final Product
Process
Union Carbide [Rh(CO)2I2]− CO + CH3OH CH3CO2H
hydroperoxide CH3CH=CH2 +
Mo(VI) complexes
process R–O–O–H
RCH=CH2 + CO +
hydroformylation Rh/PR3 complexes RCH2CH2CHO
H2
NCCH2CH2CH2C
adiponitrile 2HCN +
Ni/PR3 complexes H2CN used to
process CH2=CHCH=CH2
synthesize nylon
–(CH2CH2–)n:
olefin
(RC5H5)2ZrCl2 CH2=CH2 high-density
polymerization
polyethylene
50