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CINÉTICA QUÍMICA

UNIVERSIDAD DE AMERICA
DOCENTE: ALEJANDRO BELTRAN

1
1. VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN
Es el cambio en la concentración de
𝐝[ ]
los reactivos o de los productos 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 =
respecto al tiempo, en una reacción 𝐝𝐭
química.

𝐚A → bB

Velocidad con la 𝐝[𝐁 ]


𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 =
cual produce B 𝐝𝐭

Velocidad con la −𝐝[𝐀 ]


𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 =
cual se consume A 𝐝𝐭

2
2. CINÉTICA QUÍMICA
Es la rama de la química que se encarga del estudio de las velocidades de
reacción teniendo en cuenta los factores que afectan las reacciones y la
forma en que ocurren las mismas

Porque ocurre una reacción

Teoría de colisiones. Teoría del estado de transición


o del complejo activado

3
3. TEORÍA DE COLISIONES
Explica porque ocurre una reacción a partir de choques entre moléculas o átomos.
Se fundamenta en la teoría cinética-molecular de los gases. Gases ideales

1. Los reactivos deben colisionar para poder reaccionar.

2. Colisiones bimoleculares.

3. Se requiere que las moléculas choquen en una orientación apropiada

4. Se requiere que las moléculas choquen con la energía cinética apropiada

4
3. TEORÍA DE COLISIONES

Colisión no reactiva: insuficiente energía cinética

Colisión reactiva: suficiente energía cinética y orientación adecuada

Colisión no reactiva: suficiente energía cinética pero orientación inadecuada

5
4. TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN
Los átomos o moléculas deben pasar a un estado activado, para lo cual es necesario
que se agrupen en una cuasi-molécula, denominada complejo activado o estado de
transición que está en equilibrio con las moléculas de reactivos.

Ea baja magnitud significa


una velocidad de reacción
rápida, y viceversa.

Vreaccion ∝ 1/𝐸a

CATALIZADORES

Variar 𝑉𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
disminuyendo 𝐸a .

6
4. TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN
La energía de activación define el carácter energético de una reacción

Reacción exotérmica: Ea baja magnitud Reacción endotérmica: Ea alta magnitud

7
5. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

1. NATURALEZA DE LOS REACTIVOS: formas alotrópicas, estado físico, tamaño de


partícula.

Formas alotrópicas: Estado físico: la velocidad de una


algunas formas alotrópicas reacción es mayor en estado
son mas reactivas que otras gaseoso o en disolución

Mayor movilidad de las moléculas

P4(blanco) + 5O2(g) → 2P2O5(s) Mayor numero de choques


entre moléculas
P4(rojo) + 5O2(g) → no reacciona 8
5. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

1. NATURALEZA DE LOS REACTIVOS: formas alotrópicas, estado físico, tamaño de


partícula.

Tamaño de partícula: disminuir


el tamaño de partícula aumenta Disminuir el tamaño de partícula
la velocidad de una reacción

Aumenta el área superficial


especifica

Mayor superficie de contacto


entre moléculas.
9
5. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

2. TIPO DE REACCIÓN: Enlace iónico vs enlace covalente. Mayor velocidad en


compuestos iónicos. Ojo con las disociaciones

3. TEMPERATURA: mayor energía cinética en las moléculas, mayor velocidad.


Mayor frecuencia de choques.

4. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS: mayor concentración de reactivos


implica mayor numero de moléculas por unidad de volumen, mayor cantidad
choques, mayor velocidad

5. CATALIZADORES: disminuyen Ea. Mayor velocidad. Un catalizador siempre se


recupera completamente

10
6. VELOCIDAD PROMEDIO DE UNA REACCIÓN
Es la velocidad que se evalúa en intervalos de tiempo. Importante tener la
𝐌
reacción correctamente balanceada. Unidades (generalmente): 𝐬 .

𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 ⟶ 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃

𝟏 −∆ 𝐀 𝟏 −∆ 𝐁 𝟏 ∆𝐂 𝟏 ∆𝐃
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = = = =
𝐚 ∆𝐭 𝐛 ∆𝐭 𝐜 ∆𝐭 𝐝 ∆𝐭

𝟏 𝟏
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = 𝐕𝐜𝐨𝐧𝐬𝐮𝐦𝐨 𝐀 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = 𝐕
𝐚 𝐜 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐂

𝟏 𝟏
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = 𝐕𝐜𝐨𝐧𝐬𝐮𝐦𝐨 𝐁 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = 𝐕𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐃
𝐛 𝐝

El signo negativo se usa en los reactivos para indicar que se están consumiendo. Es solo una
convención cinética 11
6. VELOCIDAD PROMEDIO DE UNA REACCIÓN

Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2HBr(ac) + CO2 (g)

0,014
−∆[Br2 (ac)] Seguir por
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 =
0,012 ∆𝐭 espectrofotometría

0,010
[Br2] (M)

0,008

0,006
−∆[Br2 (ac)]
0,004

∆𝐭
0,002

0,000
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0 350,0 400,0 450,0
12
t (s)
7. VELOCIDAD INSTANTANEA DE UNA REACCIÓN

Es la velocidad que se evalúa en un punto especifico de tiempo. Importante tener


la reacción correctamente balanceada. Corresponde al valor de la pendiente de la
𝐌
recta tangente en ese punto Unidades (generalmente): 𝐬 .

𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 ⟶ 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃

𝟏 −𝐝 𝐀 𝟏 −𝐝 𝐁 𝟏 𝐝𝐂 𝟏 𝐝𝐃
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = = = =
𝐚 𝐝𝐭 𝐛 𝐝𝐭 𝐜 𝐝𝐭 𝐝 𝐝𝐭

𝟏 𝟏
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = 𝐕𝐢𝐧𝐬𝐭 𝐜𝐨𝐧𝐬𝐮𝐦𝐨 𝐀 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = 𝐕
𝐚 𝐜 𝐢𝐧𝐬𝐭 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐂

𝟏 𝟏
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = 𝐕𝐢𝐧𝐬𝐭 𝐜𝐨𝐧𝐬𝐮𝐦𝐨 𝐁 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭 = 𝐕𝐢𝐧𝐬𝐭 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐃
𝐛 𝐝

El signo negativo se usa en los reactivos para indicar que se están consumiendo. Es solo una
convención cinética 13
7. VELOCIDAD INSTANTANEA DE UNA REACCIÓN

Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2HBr(ac) + CO2 (g)

0,014
−𝐝[Br2 (ac)] Seguir por
𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐢𝐧𝐬𝐭𝐚𝐧𝐭𝐚𝐧𝐞𝐚 =
0,012 𝐝𝐭 espectrofotometría

0,010
[Br2] (M)

0,008

0,006

0,004

−𝐝[Br2 (ac)]
0,002 𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜 𝐢𝐧𝐬𝐭 =
𝐝𝐭
0,000
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0 350,0 400,0 450,0
14
t (s)
7. VELOCIDAD INSTANTANEA DE UNA REACCIÓN

Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2HBr(ac) + CO2 (g)

Normalmente se acude a una función


0,014 exponencial
Tiempo (s) Br2 (M)
0,0 0,01200 0,012

50,0 0,01010 0,010 [Br2] = 0,012e-0,004t


100,0 0,00846 R² = 1
0,008
[Br2] (M)

150,0 0,00710
0,006
200,0 0,00596
0,004
250,0 0,00500
0,002
300,0 0,00420
350,0 0,00353 0,000
0,0 100,0 200,0 300,0 400,0 500,0
400,0 0,00296
t (s)
15
8. VELOCIDAD CON GASES
𝟐𝐇𝟐 𝐎𝟐 𝐚𝐜 → 𝟐𝐇𝟐 𝐎(𝐚𝐜) + 𝐎𝟐 (𝐠)

∆[O2 (g)] Como se mide???


𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 =
∆𝐭

𝐧
𝐏𝐕 = 𝐧𝐑𝐓 𝐏 = 𝐑𝐓 = 𝐎𝟐 𝐑𝐓
𝐕

∆ 𝐎𝟐 (𝐠) 𝟏 ∆𝐏
𝑽𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 = =
∆𝐭 𝐑𝐓 ∆𝐭

Medir cambios de P en
𝐝 𝐎𝟐 (𝐠) 𝟏 𝐝𝐏
función del tiempo 𝑽𝐢𝐧𝐬𝐭𝐚𝐧𝐭𝐚𝐧𝐞𝐚 = =
𝐝𝐭 𝐑𝐓 𝐝𝐭

NO CONFUNDIR CON EL CAMBIO NETO EN LA PRESIÓN DE UN SISTEMA


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EJERCICIOS EN CLASE

17
9. LEY DE VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
Expresión que permite cuantificar como varia la velocidad de una reacción
cuando varían las concentraciones de los reactivos

𝐕𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢ó𝐧 = 𝐤 𝐀 𝐦 [𝐁]𝐧
𝐚A + 𝐛B → cC + dD

LEY DE VELOCIDAD

k : es la constante cinética las unidades dependen de la reacción, el valor depende


de la temperatura

m,n : son los ordenes de reacción relativos para cada reactivo respectivamente

El orden global de la reacción es la suma de m y n

Las Leyes de velocidad solamente sirven o se calculan cuando los datos


que me dan son concentraciones y velocidades iniciales. ¡¡¡¡¡¡¡¡¡ 18
9. LEY DE VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
Determinar la ley de velocidad para la siguiente reacción

CH3-Cl (g) + H2O (g)  CH3-OH (g) + HCl (g)

usando los datos de la tabla.

Dos métodos

1. Aplicando logaritmos y haciendo sustitución: bastante engorroso

2. Método de las divisiones

19
9. LEY DE VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

Los siguientes datos cinéticos son para la reacción


2NO g + O2 g → 2NO2 g a T fija:
Experimento [NO]0 O2 0 𝐕 (𝑀/𝑠)
1 0,0235 0,0125 7,98 × 10−3
2 0,0235 0,0250 1,59 × 10−2
3 0,0470 0,0125 3,20 × 10−2
4 0,0470 0,0250 6,35 × 10−2

a) Determine la ley de velocidad de esta reacción.


b) Calcule 𝐕 cuando [NO] = 0,0715 M y [O2 ] = 0,0381 M.
∆ NO ∆ O2 ∆ NO2
c) Para la velocidad de reacción anterior, encuentre − ,− y .
∆t ∆t ∆t

d) Prediga la variación de 𝐕 si [NO] se disminuye 2 veces y [O2 ]se triplica.

20
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA

Mayor E cinética Aumento en


Un aumento en la la velocidad
Mayor frecuencia de choques
temperatura implica Mayor E de impacto de reacción

𝐦 ¿ En que termino de la ley de


𝐕=𝐤𝐀 [𝐁]𝐧 velocidad se ve reflejado el efecto de
la temperatura ?

A mayor T, mayor k y por


tanto mayor V.

k∝T
21
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Permite calcular la energía de activación, de una reacción si se tienen datos del
valor de la constante cinética a diferentes temperaturas

𝐄𝐚

𝐤=𝐀𝐟=𝐀𝐞 𝐑𝐓

Fracción de moléculas que


Constante cinética Factor de tiene una energía mayor o
frecuencia igual a Ea

R = 8,314 J/mol K
T = temperatura expresada en Kelvin (absoluta)

22
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Solución por el método grafico: linealizar empleando logaritmos para luego graficar

𝐄𝐚 𝐄𝐚 𝐄𝐚 𝟏
𝐤=𝐀𝐞
−𝐑𝐓
𝐥𝐧 𝐤 = − + 𝐥𝐧 𝐀 𝐥𝐧 𝐤 = − + 𝐥𝐧 𝐀
𝐑𝐓 𝐑 𝐓

Se grafica en el eje X
𝟏
y en eje Y ln k y= m x + b
𝐓

T (K) k (𝑀−1 s −1 )
Calcular 𝑬𝒂 y A, usando la ecuación
de Arrhenius: 600 0,028
650 0,22
700 1,3
750 6,0
800 23 23
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Método grafico

T (K) k (𝑀−1 s−1 ) 1/T(K −1 ) ln k


600 0,028 0,0016667 -3,57556
650 0,22 0,0015385 -1,51413
700 1,3 0,0014286 0,26236
750 6,0 0,0013333 1,79176
800 23 0,0012500 3,13549
4,000
3,000 y = -16106,34x + 23,27
2,000 R² = 1,0
1,000
ln k

0,000
1,200E-03 1,400E-03 1,600E-03 1,800E-03
-1,000
1/T (K−1)
-2,000
-3,000
-4,000

24
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA

Método analítico

Requiere el valor de la constante a dos temperaturas distintas ( T2 > T1)

Sustituyendo ln A en la ecuación 1(compruebe que llega a la siguiente expresión)

25
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA

Método analítico

Calcular 𝑬𝒂 y A, usando la ecuación de Arrhenius:


T (K) k (𝑀−1 s−1 )
600 0,028
650 0,22
700 1,3
750 6,0
800 23

Como puedo evaluar A ?

¡A se calcula aparte, con la Ec. Fundamental!

26
10. ECUACIÓN DE ARRHENIUS: EFECTO DE LA
TEMPERATURA

Método analítico

T (K) k (𝑀−1 s−1 )


600 0,028
650 0,22
700 1,3
750 6,0
800 23

27
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD
Para plantear este tipo de ecuaciones es necesario partir de la ley de
velocidad en términos de velocidades iniciales.

Sirven para describir como cambia la concentración de los reactivos a medida


que transcurre el tiempo de reacción.

En nuestro curso trataremos con reacciones donde la velocidad solo depende


de un reactivo

𝒂A + bB→ cC + dD

𝑽 = 𝒌[𝑨]𝒏 Ley de velocidad


𝟏𝒅 𝑨
− = 𝒌[𝑨]𝒏
𝒂 𝒅𝒕
𝟏 𝒅[𝑨] Velocidad inicial, o
𝑽=− velocidad instantánea Ecuación diferencial
𝒂 𝒅𝒕
28
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD

Orden LEY DE VELOCIDAD ECUACION INTEGRAL DE VELOCIDAD

Orden cero 𝐯 = k [A]0 = k 𝐀 𝐭 = −𝐚𝐤𝐭 + 𝐀 𝟎

Orden uno 𝐯 = k [A] 𝐥𝐧 𝐀 𝐭 = −𝐚𝐤𝐭 + 𝐥𝐧 𝐀 𝟎


𝟏 𝟏
= 𝐚𝐤𝐭 +
Orden dos 𝐯 = k [A]2 𝐀𝐭 𝐀𝟎

Sirven para calcular cualquier cantidad conociendo las demás.


Aplican para cuando tenemos los datos de la variación de la concentración en
el tiempo.

Solamente se escriben para un reactivo, llamado generalmente A (el reactivo


limitante).
29
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD

Reacción de orden cero

Para una reacción de orden cero las


unidades de k son:

C ∙ 𝐭 −𝟏 , 𝑴 𝐬 −𝟏

30
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD

Reacción de orden uno.

Para una reacción de orden uno


las unidades de k son:

𝐭 −𝟏 , 𝐬 −𝟏

31
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD

Reacción de orden dos.

Para una reacción de orden dos las


unidades de k son:

𝐂 −𝟏 ∙ 𝐭 −𝟏 , 𝐌−𝟏 𝐬 −𝟏 .
32
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD

El orden se sabe observando las unidades de la constante

33
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD

𝟐𝐍𝐎𝟐 𝐠 → 𝟐𝐎𝟐 𝐠 + 𝐍𝟐 𝐠

Tiempo (s) [NO2] (𝑴−𝟏 ) Calcular :


0 1,00 × 10−2 1. El valor y las unidades de k
60 6,83 × 10−3 3. El orden de reacción
2. El tiempo necesario para que la
120 5,18 × 10−3
concentración de NO2 sea 1,52 × 10−3
180 4,18 × 10−3
240 3,50 × 10−3
300 3,01 × 10−3
360 2,64 × 10−3 Hay que graficar

34
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD

𝟐𝐍𝐎𝟐 𝐠 → 𝟐𝐎𝟐 𝐠 + 𝐍𝟐 𝐠

Tiempo (s) [NO2] (𝑴−𝟏 ) ln [NO2] 1/[NO2] (𝑴−𝟏 )


0 1,00 × 10−2 −4,605 100
60 6,83 × 10−3 −4,986 146
120 5,18 × 10−3 −5,263 193
180 4,18 × 10−3 −5,477 239
240 3,50 × 10−3 −5,655 286
300 3,01 × 10−3 −5,806 332
360 2,64 × 10−3 −5,937 379

 [A] vs. t ¡La que dé recta,


Hay que graficar  ln[A] vs. t indica el orden!
 1/[A] vs. t
35
11. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD
𝟐𝐍𝐎𝟐 𝐠 → 𝟐𝐎𝟐 𝐠 + 𝐍𝟐 𝐠

-4,000
400
0 50 100 150 200 250 300 350 400
350
-4,500
300
y = -0,0036x - 4,7443

1/[NO2] (M)
250
Ln [NO2] (M)

-5,000 R² = 0,9644
200
150 y = 0,7742x + 99,991
-5,500
100 R² = 1
50
-6,000
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
-6,500 tiempo (s)
tiempo (s)

0,012

0,010
Es de orden 2
0,008
y = -2E-05x + 0,0084
[NO2] (M-1)

R² = 0,8627
0,006

0,004

0,002

0,000
0 50 100 150 200 250 300 350 400
tiempo (s) 36
EJERCICIOS EN CLASE

37
12. VIDA MEDIA DE UNA REACCIÓN

Tiempo necesario para


que la concentración
inicial del reactivo se
consuma hasta la mitad

38
12. VIDA MEDIA DE UNA REACCIÓN

A0
Orden cero: 𝑡 1 2 =
2𝑎𝑘
ln 2
Orden uno: 𝑡 1 2 =
𝑎𝑘
1
Orden dos: 𝑡 1 2 =
𝑎𝑘 A 0
¡El 𝑡 1 2 solamente es constante para reacciones
de orden uno!

39
Orden Cero Orden Uno Orden Dos
Ley de
v= 𝐴 𝑘 =𝑘 v = 𝑘[A] v = 𝑘[A]2
velocidad
Ecuación integral 1 1
A 𝑡 = −𝑎𝑘𝑡 + A 0 ln A 𝑡 = −𝑎𝑘𝑡 + ln A 0 = 𝑎𝑘𝑡 +
de velocidad A𝑡 A0

Gráfica que da
una línea recta
Determinación
de k y [A]o

A0 ln 2 1
Vida media 𝑡1 = 𝑡1 = 𝑡1 =
2 2𝑎𝑘 2 𝑎𝑘 2 𝑎𝑘 A 0

Unidades de la
C ∙ t −1 , 𝑀 s −1 t −1 , s −1 C−1 ∙ t −1 , 𝑀−1 s −1 .
constante

40
EJERCICIOS EN CLASE

41
13. CATÁLISIS
Un catalizador es una especie distinta a los reactivos que aumenta la velocidad de
una reacción

Aumenta la velocidad
porque disminuye la
energía de activación

Catálisis heterogénea

Catálisis homogénea

42
13. CATÁLISIS
Catálisis heterogénea : el catalizador esta en una fase distinta a los reactivos

El etileno se adsorbe
sobre el Ni, se rompe
el doble enlace

43
13. CATÁLISIS

Reacciones principales:
2NOx → xO2 + N2
2CO + O2 → 2CO2
3n + 1
Cn H2n+2 + O2 →
2
Partes típicas de un convertidor catalítico. n2CO2 + (n + 1) H2 O

44
13. CATÁLISIS
Catálisis heterogénea: aplicaciones industriales

Commercial Final Commercial


Catalyst Initial Reaction
Process Product
contact process V2O5 or Pt 2SO2 + O2 → 2SO3 H2SO4
Haber process Fe, K2O, Al2O3 N2 + 3H2 → 2NH3 NH3
4NH3 + 5O2 →
Ostwald process Pt and Rh HNO3
4NO + 6H2O
CO + H2O → H2 for NH3,
water–gas shift
Fe, Cr2O3, or Cu CO2 + CH3OH, and other
reaction
H2 fuels
CH2=CHCH3+NH3
bismuth CH2=CHCN
Sohio process +32O2→CH2=CH
phosphomolybdate acrylonitrile
CN+3H2O
RCH=CHR′ + partially
catalytic
Ni, Pd, or Pt H2 → RCH2— hydrogenated oils
hydrogenation
CH2R′ for margarine
45
13. CATÁLISIS
Catálisis heterogénea: zeolitas
Son aluminosilicatos microporosos muy empleados en la refinación del petróleo

Reformulación de parafinas,
isomerización de buteno, conversión
de metanol a gasolina (MAG) y
Craqueo catalítico fluido (CCF, la
principal tecnología en el
refinamiento de gasolinas).

46
13. CATÁLISIS
Catálisis homogénea
El catalizador se encuentra en el mismo estado físico que todos los reactivos.
Usualmente en reacciones de la atmósfera superior y en los organismos vivos.

Cl Cl Cl + O3 Cl O + O2
UV
+ Cl Cl O + O Cl + O2
F Cl C
F F F O3 + O 2O2

Esquema de destrucción del ozono estratosférico por la presencia de


CFCs. Todo ocurre en fase gaseosa.

47
13. CATÁLISIS
Figure 1. These images from
the Total Ozone Mapping
Spectrometer (TOMS) show the
progressive depletion of ozone
over Antarctica from 1979 to
1999. This "ozone hole" has
extended to cover an area as
large as 10.5 million square
miles in September 1998. The
previous record of 10.0 million
square miles was set in 1996.
Figure courtesy of NASA.

48
13. CATÁLISIS
Catálisis enzimática: Modelo de llave cerradura.

Este tipo de catálisis puede ser selectiva o no.

Selectiva: una enzima reacciona con un


sustrato especifico

No selectiva: una enzima reacciona con


sustratos que se parecen entre si

Todo este tipo de reacciones ocurre en fase acuosa en el medio intracelular

49
13. CATÁLISIS
Catálisis enzimática: aplicaciones industriales

Commercial
Catalyst Reactants Final Product
Process
Union Carbide [Rh(CO)2I2]− CO + CH3OH CH3CO2H

hydroperoxide CH3CH=CH2 +
Mo(VI) complexes
process R–O–O–H

RCH=CH2 + CO +
hydroformylation Rh/PR3 complexes RCH2CH2CHO
H2
NCCH2CH2CH2C
adiponitrile 2HCN +
Ni/PR3 complexes H2CN used to
process CH2=CHCH=CH2
synthesize nylon
–(CH2CH2–)n:
olefin
(RC5H5)2ZrCl2 CH2=CH2 high-density
polymerization
polyethylene
50

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