Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ELECTRONICAS DE UNA libres que permite saltos electrónicos por absorción de energía
SERIE DE COMPLEJOS luminosa en el espectro visible, esto provoca que el compuesto
OCTAEDRICOS tome colores complementarios. Para demostrar la formación
de complejos coloreados, se parte de nitrato de cobalto (II),
dado que es muy soluble con lo cual se prepara la solución
Preparación y análisis de las transiciones madre de la práctica a continuación. La oxidación del Co (II)
electrónicas de una serie de complejos A Co (III) son mucho más estables y por otro lado
octaédricos de cobalto (III) intercambian difícilmente los ligandos, por ellos no se puede
aportar energía calorífica al sistema, casi siempre se obtiene
una mezcla con los dos complejos, los de Co (II) y Co (III).
Paola Tatiana Valencia Carrasquilla, Cristian Los complejos de Co (III) son muy numerosos. Debido a que
Fernando Gonzalez Supelano, Jaiver Alexis las reacciones de intercambio de ligandos son muy lentas,
Rodriguez. Programa de Química tanto la isomería como los mecanismos de reacción han sido
extensamente estudiados. La mayoría de estos complejos son
Resumen: Se sintetizaron una serie de complejos octaédricos. El Co (III) muestra una afinidad particular por los
octaédricos, utilizando como base el metal Cobalto (III) ligandos N- dadores. En general, la preparación de estos
partiendo de una solución hexaaccuocobalto (II) y complejos conlleva la adición de amoniaco u otro donador de
procediendo a realizar los siguientes complejos, siendo en Nitrógeno a una disolución de Co (II), seguida de una
total 9 : Tris glicinato de cobalto (III) [Co(gly)3], oxidación. Como en toda síntesis se consideran los factores
3-
Trioxalatocobaltato (III) [Co(ox)3] , que dirigen la formación de un producto como la pureza de las
3-
Tricarbonatocobaltato (III) [Co(CO3)3] , sales, la temperatura y el control de equilibrio a partir del
Hexaacuocobalto (III) [Co(H2O)6] 3+, Tris (1,10- principio de Le Chatelier.
3+
fenantrolina) cobalto (III) [Co(fen) 3] , Los cambios colorimétricos no solo se visualizan con los
3-
Hexanitrocobaltato (III) [Co(NO2)6] , diferentes ligandos usados sino que también varían de acuerdo
3+
Hexaamminocobalto (III) [Co(NH3)6] ,Tris al estado de oxidación del catión metálico. Los cationes
(etilendiammina) cobalto (III) [Co(en)3] 3+, Complejo metálicos presentan diversos estados de oxidación. Para los
etilendiaminotetraacetato de cobalto (III) Co(EDTA) -. Se iones de cobalto se presentan dos estados de oxidación
analizaron y observaron todos los complejos sintetizados comunes Co (II) y Co (III) y ambos estados de oxidación
realizandole pruebas como el UV-vis con el fin de pueden formar complejos organometálicos diferentes con
determinar los cambios electronicos presentes que cada ligandos orgánicos. Los complejos de cobalto más conocidos
unos de estos. En este laboratorio se procedera a realizar son los complejos de cobalto (II) mientras que los complejos
el analisis por medio de diagramas de Tanabe Suganu, de cobalto (III) son mucho más difíciles de formar aunque
Teoria de Orbitales Moleculares, Teoria de Campo después de formados, son metalocomplejos muy estables.
Cristalino para calcular el EECC y momento magnetico de Los complejos de cobalto (III) por su parte tienen en su
cada complejo. mayoría una geometría octaédrica. Todos son de bajo espín, es
decir que sus electrones se encuentran apareados con
Abstract: were synthesized a series of complexes excepción de la unión con el ligando F-.
octahedral, using as a base the metal cobalt (III) starting
from a solution Hexaaccuocobalt (II) and proceeding to
perform the following complexes, being in total 9: Tris
glicinate de cobalt (III) [Co(gly)3], Trioxalatocobaltat (III)
[Co(ox)3] 3- , Tricarbonatocobaltat (III) [Co(CO3)3] 3- ,
Hexaacuocobalto (III) [Co(H2The6] 3+, Tris (1,10-
fenantrolina) cobalt (III) [Co(fen) 3] 3+, Hexanitrocobaltat
(III) [Co(NO2)6] 3- , Hexaamminocobalt (III) [Co(NH3)6] 3+,
Tris (Etilendiammine) cobalt (III) [Co (en)3] 3+, cobalt
Etilendiaminotetraacetato Complex (III) Co (EDTA) -. All
the synthesized complexes were analyzed and observed
using tests like the UV-vis in order to determine the FIGURA 1. Geometría de coordinación de Co (III).
electronic changes present that each one of these. In this
laboratory will be carried out the analysis by means of Los iones de cobalto (II) son muy estables frente a la oxidación,
diagrams of Tanabe Suganu, theory of Molecular orbitales, pero una vez que se forman complejos octaédricos con agentes
theory of crystalline field to calculate the EECC and que actúen como oxidantes fuertes, la oxidación a los
magnetic moment of each complex. complejos octaédricos de cobalto (III) de bajo espín se da con
mayor facilidad. Esto se debe a que la energía de estabilización
Introducción de los complejos de Co (III) con una configuración d 6 es más
alta que la correspondiente al complejo Co (II) con una
Los compuestos de coordinación de Cobalto (III), son difíciles configuración d7.
de obtener puesto que son menos estables que los del Co (II).
el Co (III) dispone de 6 electrones en los orbitales 3d, ellos En la experimentación se realizó la síntesis y caracterización
hacen que el desdoblamiento de esos orbitales en función de la de un complejo de cobalto (III), usando como fundamento la
explicación de la formación y propiedades de los complejos Transiciones metal- metal: son generalmente transiciones
dada por Alfred Werner en 1983, quien formulo su teoría sobre entre orbitales d del metal (transiciones d-d) las cuales son de
los compuestos de coordinación y propuso a la vez las bases baja energía y aparecen habitualmente en la zona visible del
de las teorías modernas. Werner hizo 3 postulados que espectro, lo que explica que los complejos de metales de
conformaron la primera parte de su teoría de coordinación: transición sean generalmente coloreados, en contraste con lo
que sucede con la mayor parte de sustancias químicas.
En el primero afirma que la mayoría de los metales que
conforman los iones complejos, presentan dos tipos de Transiciones de transferencia de carga: se pueden dar dos
valencia, la primaria o unión ionizable (número de oxidación) tipos de transiciones de este tipo; transiciones ligando-metal
y la valencia secundaria o unión no ionizable (número de (reductivas) cuando el electrón pasa de un orbital centrado en
coordinación), es decir es el número de ligandos unidos el ligando a otro centrado en el metal y transiciones
directamente al átomo central o a la esfera de coordinación metalligando (oxidativas) cuando el electrón pasa de un orbital
interna. Este número, da información acerca de la geometría centrado en el metal a otro centrado en el ligando. En ambos
del complejo. En el segundo afirma que la valencia secundaria casos, la transferencia electrónica produce una variación de
o número de coordinación se fija, y puede ser satisfecha por polaridad de la especie y por tanto, la energía de las bandas se
grupos neutros o por aniones que tienden a satisfacer su verá afectada por la polaridad del disolvente (solvatocroismo).
valencia, y por ultimo afirma que la valencia secundaria o En el estudio de las transiciones electrónicas también es
número de coordinación está dirigido hacia posiciones importante tener en cuenta las reglas de selección ya que estas
definidas en el espacio, donde se ordenan según una geometría nos ayudan a interpretar de una mejor manera los diagramas
definida alrededor del átomo metálico. Con base a esto se llevó de Tanabe-sugano, las transiciones d-d están prohibidas por la
a comprender la química de los compuestos de coordinación regla de selección de Laporte, al menos en complejos
es decir, el tipo de reacciones que presentan y las estructuras centrosimétricos tales como los pertenecientes al grupo OH.
posteriores que se forman.
Sección Experimental
Valiéndose del número y las propiedades de complejos de
cobalto isométricos, Werner postulo la geometría correcta de Se realizó la síntesis de varios complejos octaédricos de Co
muchos compuestos de coordinación. Postulo que los seis (III) partiendo de una solución madre de Co (II)
ligandos en un complejo de [Co(NH3)]3+ estaban colocados de hexaacuocobalto (II) mezclándola con los diferentes
alguna forma simétrica, en donde cada amoniaco equidistara compuestos para sintetizar cada uno de ellos propuestos en la
del átomo central. práctica: Tris glicinato de cobalto (III) [Co(gly)3],
Trioxalatocobaltato (III) [Co(ox)3] 3- , Tricarbonatocobaltato
(III) [Co(CO3)3] 3- , Hexaacuocobalto (III) [Co(H2O)6] 3+, Tris
3+
(1,10-fenantrolina) cobalto (III) [Co(fen)3] ,
Hexanitrocobaltato (III) [Co(NO2)6] 3- , Hexaamminocobalto
(III) [Co(NH3)6] 3+,Tris (etilendiammina) cobalto (III)
[Co(en)3] 3+, Complejo etilendiaminotetraacetato de cobalto
(III) Co(EDTA)-.
=0
EECC= 6(-4Dq)+0(6Dq)=-24Dq
CAMPO FUERTE h=constante de Planck (6,626 x 10-34 J/s)
ESQUEMA 3 . Distribucion de electrones teoria c=velocidad de la luz (3 x 10-8 m/s)
campo ligando (campo fuerte) para el complejo λ= longitud de onda observada
sintetizado d6.
Configuración electronica a1g2+ 1u6eg4+2g6
• HEXAACUOCOBALTO (III)
• ETILENDIAMINOTETRACETATODECOBALTO
(III)
• HEXAAMINCOBALTO (III)
CAMPO DEBIL
ESQUEMA 4 . Distribucion de electrones teoria campo ligando
(campo debil) para el complejo sintetizado d6.
(ecu.1)
• TRICARBONATOCOLBALTO (III)
Δo/B /
20 18 31 1,72
25 23 35 1,52
30 29 41 1,41
35 33 46 1,39
40 37 51 1,37
Tabla 3: valores de espectros de los complejos
Co3+--------d6
✓ Tris glicinato de cobalto (III) Tenemos que:
λ1: 512nm
: número de onda del Trioxalatocobaltato (III)
Λ2: 303 nm
Ahora realizando el cociente entre el valor mayor de energía en
el valor menor de energía asi:
Hallando número de onda tenemos que:
✓ Trioxalatatocobaltato (III)
Tricarbonatocobaltato (III)
λ1=614 nm
λ2= 393 nm
Tenemos que:
Trioxalatocobaltato (III)
λ1=512 nm
λ2= 303 nm Ecuación del número de onda del
Tricarbonatocobaltato (III)
Ahora realizando el cociente entre el valor mayor de energía en el
valor menor de energía de la siguiente manera
✓ Tris (1,10 fenaltrolina) cobalto (III)
✓ Hexaacuocobalto (III)
GRAFICA 6. Espectro del hexaacuocobalto (III) Coeficiente de energía del Tris (1,10 fenantrolina)
cobalto (III)
V1= 301nm
Y con ello se calcula:
Convirtiendo a cm:
-7 -5
V1=(367nm x 1 x10 cm) / 1nm =3.01 x10 cm
-5
3.01 x10 cm Convirtiendo a cm-1:
-1
V1= 1/ 3.01x10-5 cm=33222.59cm
Ahora realizando el cociente entre el valor mayor de energía en el Ecuación : ecuación del número de onda del Hexaamminocobalto
valor menor de energía asi: (III)
GRAFICA 10. Espectro de tris (etilendiamina)cobalto (III) GRAFICA 11. Espectro de EDTAcobalto (III)
Tris (etilendiamina)cobalto (III) EDTA
λ1=528 nm λ1=534 nm
λ2= 353 nm
Tenemos que: λ2= 380 nm
Tenemos que:
REFERENCIAS: