Escola de Engenharia de Lorena

EEL-USP

Hidrólise

Prof. MSc. Marcos Villela Barcza

 Processos Unitários Orgânicos – PU191
Prof. MSc. Marcos Villela Barcza

Hidrólise

1- Introdução:

Hidrólise é um termo aplicado a reações orgânicas e inorgânicas em que

água efetua uma dupla troca com outro composto:

XY + H2O HY + XOH
KCN + H2O HCN + KOH
C2H5Cl + H2O HCl + C2H5OH

Na química orgânica, hidrólise inclui, entre outras reações, saponificação

de ácidos graxos e outros ésteres, inversão de açúcares, quebra de proteínas
(hidrólises enzimáticas). Por conveniência, têm sido consideradas como
hidrólise a reação onde um álcali é utilizado no lugar da água, obtendo um sal
alcalino de um ácido no final:

O O
H3C C + NaOH H3C C + H3C CH2
- +
O CH2 CH3 O Na OH

O uso de álcalis em solução aquosa leva a outro tipo de reação

hidrolítica, chamada fusão alcalina, onde a proporção de álcali é aumentada
e a de água reduzida:

SO3-Na+ O-Na+

+ NaOH + Na2SO3 + H2O

Também são consideradas reações de hidrólise aquelas onde são

colocados ácidos minerais em água, em pequena ou grande quantidade. Esta
adição, semelhante ao álcali, invariavelmente ajuda a iniciar ou acelerar o
processo de hidrólise.
Outros agentes que aceleram a hidrólise, além de ácidos e álcalis, são
utilizadas, mas, à exceção de enzimas, não são importantes.
2- Tipos de hidrólise:

São conhecidos cinco tipos de hidrólise:

- Hidrólise pura – água é utilizada sozinha;

- Hidrólise ácida: uso de ácido mineral em solução aquosa diluída ou
concentrada;
- Hidrólise básica: uso de álcali em solução aquosa diluída ou concentrada;
- Fusão alcalina a alta temperatura: uso de álcali sem ou com pouca
quantidade de água;
- Hidrólise enzimática.

Processos de hidrólise são realizados em fase líquida ou vapor. A maioria

dos processos industriais utiliza o primeiro tipo, entretanto, existe um
crescente interesse por reações em fase vapor.

3- Agentes de hidrólise:

A palavra hidrólise significa decomposição pela água, mas são raros os

casos em que a água, por si mesma, sem outra ajuda, pode realizar uma
hidrólise completa. Neste caso é necessário operar a temperaturas e pressões
elevadas. Para que a reação seja rápida e completa é sempre indispensável
um agente acelerador, qualquer que seja o mecanismo da reação. Os mais
importantes são álcalis, ácidos e enzimas.

- Água: anidridos de ácidos, lactonas e outros anidridos como óxido de etileno

são facilmente hidrolisados por água.
Sais de diazônio quando aquecidos com água hidrolizam-se
completamente:
+ -
N N ]Cl OH

+ H2O(Vapor) + N2 + HCl

Ácido benzeno-sulfônico com vapor d’água gera fenol e ácido sulfúrico:

SO3H OH

+ H2O(Vapor) + H2SO4

Cloro-benzeno e vapor d’água passando através de sílica porosa a 575oC

também produz fenol:
 Cl OH
Sílica
+ H2O(Vapor) Porosa
o + HCl
575 C

- Hidrólise ácida: é realizada com diversas classes de compostos orgânicos:

ésteres, açúcares, amidas, etc.
Ácidos clorídrico e sulfúrico são os mais utilizados mas, outros ácidos têm sido
explorados. Ácidos fórmico e tricloroacético têm menor atividade, mas
produzem reações mais limpas. Ácidos oxálico e benzeno-sulfônico são mais
ativos que sulfúrico.

- Hidrólise alcalina: podemos distinguir três classes de hidrólise alcalina. O

uso de baixas concentrações de álcali na hidrólise, usado em reações de
ésteres e materiais similares. Uma segunda, uso de álcali suficiente sob
pressão e em alta concentração:

Cl OH

+ NaOHaq. + NaCl + H2O

H2O(Vapor)
H3C Cl + Ca(OH)2 H3C OH + CaCl2 + H2O

E por último, fusão de materiais orgânicos com soda cáustica ou potassa.

- Hidrólise enzimática: poucas operações em grande escala utilizam

enzimas para efetuar hidrólise. Exemplo típico da utilização de enzima está na
indústria cervejeira, a fermentação do malte é uma hidrólise por ação da
amilase. Hidrólise enzimática está relacionada com a bioquímica.

4- Características das instalações industriais:

Processos de hidrólise são realizados, na maioria dos casos, em

batelada. Equipamentos como tanques, reatores, hidrolisadores e tubulações
são de aço inoxidável para evitar corrosão provocada pela produção de
oxigênio livre quando temperatura e concentração do ácido mineral elevadas.
Algumas instalações utilizam-se de equipamentos com revestimento de vidro
borosilicato (Pirex).
 Instalação para obtenção de sabão

Hidrólise Contínua

Descrição do processo

O procedimento consiste em hidrolisar a gordura, separar

a glicerina e depois neutralizar os ácidos graxos com solução de
soda cáustica (NaOH) ou separá-los utilizando processo de
destilação fracionada a vácuo.
Instalação para procedimento “Colgate”

Hidrólise contínua em contracorrente

 Instalação para obtenção de Fenol
Processo Contínuo

01 Filtro; 12 Reator de fusão alcalina;

02 Evaporador; 13 Coletor de prod. fundido;
03 Neutralizador; 14 Reator;
04 Depósito; 15 Caldeira;
05 Sulfonador; 16 Torre;
06 Depósito de benzeno; 17 Filtro prensa;
07 Depósito de óleum; 18 Separador;
08 Deposito de soda cáustica; 19 Depósito fenol bruto;
09 Refluxo; 20 Condensador;
10 Depósito de benzeno sulfonato 21 Caldeira para fenol;
11 Água; 22 Depósito fenol puro.

Reações:
(1) C6H6 + H2SO4 C6H5SO3H + H2O
(2) 2C6H5SO3H + Na2SO3 2C6H5SO3Na + H2SO3
(3) C6H5SO3Na + 2NaOH C6H5ONa + Na2SO3 + H2O
(4) 2C6H5ONa + H2SO3 2C6H5OH + Na2SO3
 Descrição do processo

- Ácido benzeno sulfônico – preparado de forma contínua

em uma série de reatores que atuam em paralelo;
- O ácido preparado é enviado para o neutralizador
(vitrificado) que é alimentado com solução de sulfito de sódio e
vapor enviados da caldeira de concentração (15); é mantido
fracamente ácida a solução no neutralizador;
- O anidrido sulfuroso se desprende e enviado para torre
e depois conduzido para acidificar o fenóxido de sódio no reator
(14);
- A pasta com benzeno sulfonato de sódio e sulfito de
sódio é enviado para um filtro (vitrificado) no qual é insuflado vapor
para eliminar SO2 residual; após, a pasta é centrifugada para a
separação do sulfito de sódio e solução de benzeno sulfonato de
sódio;
- A solução de benzeno sulfonato de sódio alimenta o
evaporador (2) para concentração da solução e depois enviado ao
depósito (10);
- A fusão alcalina ocorre no reator (12). Solução a 70%
de soda é pré-aquecida, enviada para o reator e mantida sob
agitação a 300 oC. É bombeado a solução de benzeno sulfonato de
sódio por debaixo da superfície da soda fundida;
- Durante seis horas é mantida na temperatura de 305-
310 C e depois a 330 oC durante aproximadamente uma hora;
o

- Sulfito de sódio é insolúvel na solução concentrada de

soda que contém fenóxido de sódio;
- Esta solução é transferida para o coletor (13) e lavada
com água. Depois enviado para o reator (14) onde recebe água de
lavagem usada anteriormente (16) com SO2 para neutralização do
fenóxido de sódio a fenol bruto;
- O fenol bruto passa por um filtro prensa e depois para
um separador de líquido;
- O fenol é purificado por destilação a vácuo para retirada da
parte aquosa que é reservada para um novo ciclo de fabricação.