Chimie

 Chapitre  12  –  Spectroscopie   Lefèvre  2014-­‐2015                                

TD  CHAPITRE  12:  SPECTROSCOPIE  

Ce  qu’il  faut  savoir  :  
Energie,   longueur   d’onde,   nombre   d’onde   d’un   rayonnement   infrarouge  ;   correspondance   avec   les   transitions  
énergétiques  entre  niveaux  vibrationnels  
Définition  de  la  transmittance,  du  déplacement  chimique,  intégration,  multiplicité.  
Allure  de  la  bande  de  vibration  d’élongation  d’une  liaison  O-­‐H  libre  ;  O-­‐H  lié  
Abaissement  par  conjugaison  
Notion  de  protons  équivalents.  
Ce  qu’il  faut  savoir  faire  :  
Repérer  sur  un  spectre  infrarouge  la  présence  ou  l’absence  de  liaisons  caractéristiques  :  C=O,  O-­‐H,  C=C  
Etablir   ou   confirmer   une   structure   à   partir   de   données   spectroscopiques   (nombres   d’ondes,   déplacements  
chimiques,  constantes  de  couplage)  
Extraire  d’un  spectre  RMN  les  valeurs  de  déplacement  chimique  et  les  valeurs  des  constantes  de  couplage.  

m  
m  

 
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Chimie  Chapitre  12  –  Spectroscopie   Lefèvre  2014-­‐2015                                

Point  méthode  :  comment  lire  un  spectre  IR  ?  

Il   ne   faut   pas   chercher   à   tout   analyser.   Regarder   surtout   la   présence   ou   l’absence   de   bandes   d’absorption  
correspondant  aux  vibrations  des  fonctions  caractéristiques  :    
• Bande  large  à  3000  cm-­‐1  :  bande  de  vibration  d’élongation  de  la  liaison  O-­‐H  
• Bande  intense  à  1700  cm-­‐1  :  bande  de  vibration  d’élongation  de  la  liaison  C=O  
• Bande  intense  à  1650  cm-­‐1  :  bande  de  vibration  d’élongation  de  la  liaison  C=C  
(Si  on  connaît  la  structure  de  la  molécule,  on  peut  essayer  de  repérer  d’autres  bandes  d’absorption  correspondant  
aux  vibrations  des  fonctions  caractéristiques)  
 

Point  méthode  :  comment  rédiger  lors  de  l’interprétation  d’un  spectre  IR  ?  
Phrase  type  :  «  On  observe  une  bande  (intense,  large…)  pour  un  nombre  d’onde  σ=….  ,caractéristique  de  la  vibration  
d’élongation  de  la  liaison  …  ».  
 
Exercice  1  :  Nombre  d’onde,  longueur  d’onde…  
1)  Compléter  les  caractéristiques  du  rayonnement  infrarouge  suivant  :    
Longueur  d’onde   Energie  (en  eV)   Nombre  d’onde  (cm-­‐1)   Fréquence  (Hz)  
 
 
5  µm      
 
-­‐34 8 -­‐1 -­‐19
Données  :  Constante  de  Planck  h=6,63.10 J.s  ;  Célérité  de  la  lumière  :  c=3,00.10  m.s  ;  1  eV  =1,6.10 J  
2)  Quelle  interaction  ce  rayonnement  pourra-­‐t-­‐il  avoir  avec  la  matière  ?  
 
Exercice  2  :  Même  formule  brute  mais  spectres  différents…  
Retrouver  les  bandes  caractéristiques  relatives  aux  fonctions  des  deux  composés  ci-­‐dessous,  de  même  formule  brute  
C4H6O.  

Exercice  3  :  A  qui  appartient  ce  spectre  ?  Justifier.  

 
 
 
 

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 groupements fonctionnels.INFRAROUGE
II- SPECTROSCOPIE
1) BH3
2.1. INTRODUCTION OH
Chimie  Chapitre  12  –  Spectroscopie  
2) H2O2 / NaOH Lefèvre  2014-­‐2015                                
Exercice  
Question: 4  :  Suivi  ds'assurer
Comment ’une  réaction  
que le produit obtenu lors de la réaction suivante est bien
On  étudie  La
Réponse: celui spectroscopie
la  réaction  
attendu? infrarouge est idéale pour
d’hydroboration  suivante.   confirmer la présence de
groupements1)fonctionnels.
BH3
OH
2) H2O2 / NaOH
 
Quelles   b andes   I R   e spérez-­‐vous   v oir   a pparaître/disparaître  
Réponse: La spectroscopie infrarouge est idéale pour confirmer la présence de l ors   d e   l a   r éaction   ?  
groupements
Interprétez   alors  les  fonctionnels.
spectres  IR  du  réactif  et  du  produit  donnés  ci-­‐dessous.  
Réactif  :    

(spectre obtenu de la référence 1)

otez la présence de bandes à 3080 (=CH) et 1642 cm-1 (C=C) qui disparaîtront…
(spectre obtenu de la référence 1)

Notez la présence de bandes à 3080 (=CH) et 1642 cm-1 (C=C) qui disparaîtront…  
(spectre obtenu de la référence 1)
Produit  :    

Notez la présence de bandes à 3080 (=CH) et 1642 cm-1 (C=C) qui disparaîtront…

(spectre obtenu de la référence 1)

…alors qu'apparaîtront de nouvelles bandes à 3324 (OH) et 1069 cm-1 (C-O).

 
  (spectre obtenu de la référence 1)
Exercice  5  :  Alcool  en  solution  © Richard Giasson
Ci-­‐dessous  les  spectres  de  trois  solutions  d'hexan-­‐1-­‐ol  de  concentrations  décroissantes.  -1
alors qu'apparaîtront de nouvelles bandes à 3324 (OH) et 1069 cm Le  (C-O). solvant  choisi  est  un  
solvant  aprotique  comme  CCl4.  

(spectre obtenu de la référence 1)

© Richard Giasson
…alors qu'apparaîtront de nouvelles bandes à 3324 (OH) et 1069 cm-1 (C-O).

© Richard Giasson
 
a)  liquide  pur         b)  solution  diluée       c)  solution  très  diluée  
1)  Commenter  les  spectres  
2)  Qu’observerait-­‐on  si  l’eau  avait  été  choisie  comme  solvant  ?    
 

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Exercice  6  :  La  But-­‐3-­‐èn-­‐2-­‐one  

   
Commenter  ce  spectre.  On  commentra  en  particulier  la  valeur  des  nombres  d’onde  correspondant  aux  bandes  de  
vibration  d’élongation  des  liaisons  doubles.  
 
Exercice  7  :  Lecture  d’un  spectre  RMN  
Attribuer  les  signaux  du  spectre  RMN  de  la  molécule  suivante  :    

m  

 
Remarque  :   Les   protons   du   noyau   aromatique   sont   quasiment   équivalents  :   ils   participent   au   même   signal   et   ne  
couplent  pas  entre  eux.  

Exercice  8  :  Attribution  de  spectres  RMN    

Les  allures  des  spectres  RMN  des  composés  :    
Cl-­‐CH2-­‐CH2-­‐COCl  ;  CH3-­‐CHBr  –COCl  ;  CH3-­‐CH2-­‐I  ;  CH3-­‐CH2-­‐O-­‐CH2-­‐Cl  
sont  représentés  ci-­‐dessous.  Attribuer  chacun  des  spectres  aux  composés  indiqués.  

 
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Exercice  9  :  Détermination  de  structure  (d’après  E3A)  
Au  cours  de  la  synthèse  de  l’ibuprofène,  on  isole  un  composé  A,  de  formule  brute  C9H10O2.  On  donne  ci-­‐dessous  les  
spectres  infrarouge  et  RMN  de  A.  Identifier  A,  attribuer  soigneusement  les  signaux  du  spectre  RMN  ainsi  que  les  
bandes  notables  du  spectres  IR.    

 
Exercice  10  :  Détermination  de  structure  (d’après  Mines-­‐Ponts)  
Un   composé   de   formule   brute   C6H10O2   présente   les   signaux   RMN   1H   suivants  :   un   triplet   à   1,1   ppm   (J   =   6   Hz)  
intégrant   pour   3H,   un   quadruplet   à   2,5   ppm   (J   =   6   Hz)   intégrant   pour   2H,   un   multiplet   à   2,75   ppm   intégrant   pour   4H  
et   un   singulet   à   9,6   ppm   intégrant   pour   1H.   Le   composé   n’absorbe   pas   en   infrarouge   au-­‐dessus   de   3000   cm-­‐1   et  
possède   entre   autres   une   bande   d’absorption   à   2750   cm-­‐1   et   une   bande   anormalement   large   et   intense   à   1750   cm-­‐1.  
Déterminer  la  structure  du  composé.  

Exercice  11  :  Déterminations  de  structures  

1. Le  spectre  RMN  (enregistré  à  400  MHz)  du  composé  A  de  formule  brute  C9H10O2  est  ci-­‐dessous  à  gauche  et  
son  spectre  infrarouge  fait  apparaître  une  bande  forte  pour  un  nombre  d’onde  de  1710  cm-­‐1.  
a. Déterminer  la  structure  de  A.  
b.  Déterminer  la  constante  de  coupage  J  des  signaux  à  4,4  ppm  et  1,2  ppm.  
c. Expliquer  la  différence  de  déplacement  chimique  entre  ces  deux  signaux.  
2. Le  spectre  RMN  du  composé  B  de  formule  brute  C7H12O4  est  ci-­‐dessous  à  droite.  Son  spectre  RMN  fait  
apparaître  une  bande  forte  pour  un  nombre  d’onde  de  1740  cm-­‐1.  Identifier  B.  

         

 
 
 
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A  rendre  :  Exercice  12  :  Spectre  de  la  tétralone  (d’après  ENS)  
On  se  propose  de  déterminer  la  structure  de  la  molécule  A,  de  formule  brute  C6H12O2.  Le  spectre  de  RMN  du  proton  
de  la  molécule  ainsi  que  son  spectre  d'absorption  IR  sont  présentés  ci-­‐dessous.  
 

 
 

 
   
1. Quel  est  le  nombre  d’insaturations  de  la  molécule  A  ?  
2. Interpréter  le  spectre  IR  de  la  molécule  A.  
3. Montrer  que  la  molécule  comporte  un  groupe  éthyle  CH2CH3  et  un  groupe  isopropyle  CH(CH3)2.  On  détaillera  
le  raisonnement.  
4. En   déduire,   en   détaillant   le   raisonnement,   la   formule   topologique   de   la   molécule   A.   Sur   un   schéma   de   la  
molécule,  faire  figurer  les  atomes  d’hydrogène  avec  le  déplacement  chimique  de  leur  noyau  et  indiquer  les  
valeurs   des   éventuelles   constantes   de   couplage   entre   noyaux.   On   rappelle   qu’à   la   fréquence   de   300   MHz,  
une   différence   de   fréquences   de   300   Hz   correspond   à   une   différence   de   déplacements   chimiques   de   1,00  
ppm.  

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