Contaminantes

Orgánicos
Bioquímica
Ronald Gutiérrez Moreno
 Contaminantes Orgánicos

Por su incidencia en el medio ambiente, los compuestos

orgánicos se clasifican en:
•Compuestos orgánicos volátiles (COVs)
(Volatil organic compounds : VOCs)

•Compuestos orgánicos persistentes (COPs)

(Persistent organic pollutants : POPs)
 Compuestos Orgánicos Volátiles
Bajo éste nombre se agrupan todas las sustancias orgánicas
presentes en la atmósfera ( outdoor pollutants ) o en espacios
cerrados ( indoor pollutants ) que tengan una presión de vapor
superior a 12 mm Hg a 25ºC. Generalmente tienen entre 2 y 12
átomos de carbono.
La necesidad de vigilar su concentración en la atmósfera
deriva de tres hechos:
• Su propia toxicidad
• El papel clave que los mas reactivos juegan en las reacciones
fotoquímicas
• Su importancia como precursores de aerosoles en áreas
urbanas (smog)
 Compuestos Orgánicos Persistentes
Los contaminantes orgánicos persistentes (COP's) son mezclas y
compuestos químicos a base de carbono que incluyen químicos
industriales, plaguicidas y residuos no deseados. Los COP's son
principalmente productos y subproductos de la actividad industrial, de
origen relativamente reciente.

Características:
* Son persistentes en el ambiente: resisten los procesos de
degradación fotolítica, química y biológica.

* Son generalmente semivolátiles; es decir se evaporan a una

velocidad relativamente lenta. Las sustancias persistentes con esa
propiedad tienden a entrar al aire y viajar largas distancias transportadas
por las corrientes .

* Tienen generalmente baja solubilidad en agua (alto Kow).

Las sustancias persisten con esas propiedades se bioacumulan en los

tejidos grasos de los organismos vivos.
 23 de mayo de 2001  Convenio de Estocolmo sobre los COPs
(127 países)

«Reconociendo que los contaminantes orgánicos persistentes tienen

propiedades tóxicas, son resistentes a la degradación, se bioacumulan y
son transportados por el aire, el agua y las especies migratorias a través
de las fronteras internacionales y depositados lejos del lugar de su
liberación, acumulándose enecosistemas terrestres y acuáticos»

«Reafirmando el principio 16 de la Declaración de Río (junio de 1992)

sobre el Medio Ambiente y el Desarrollo que estipula que las autoridades
nacionales deberían procurar fomentar la internalización de los costos
ambientales y el uso de instrumentos económicos, teniendo en cuenta el
criterio de que el que contamina debe, en principio, cargar con los costos
de la contaminación, teniendo debidamente en cuenta el interés público y
sin distorsionar el comercio ni las inversiones internacionales,»

17 de mayo de 2004  entra en vigencia

Argentina lo ratifica en enero de 2005 (ley 26011)  2 años para elaborar
e implementar el Plan Nacional de Aplicación
Docena sucia:
* Aldrin  a
* Clordano  a
* DDT  b
* Dieldrin  a
* Dioxinas c
* Endrin  a
* Furanos c
* Heptacloro  a
* Hexaclorobenceno  a
* Mirex  a
* Bifenilos policlorados c
* Toxafeno  a
 plaguicidas
a eliminación de la producción y uso
b producción restringida, uso exclusivamente para control de
vectores de enfermedades
c medidas para la reducción (y donde sea posible, la eliminación)
de las emisiones de fuentes antropogénicas que originan su formación
(sustitución de materias primas, productos y procesos)
Convenio de Estocolmo  enmendado en mayo de
2009  entra en vigencia en agosto de 2010

Se agregan:

* alfa hexaclorociclohexano
* beta hexaclorociclohexano
* clordecona
* hexabromodifenilo
* éter de hexabromodifenilo
* éter de heptabromodifenilo
* lindano
* pentaclorobenceno
* ácido perfluorooctano sulfónico y sus sales
* fluoruro de perfluorooctano sulfonilo
* éter de tetrabromodifenilo
* éter de pentabromodifenilo
 PLAGUICIDAS
Plaguicida: cualquier sustancia o mezcla de sustancias utilizada para
prevenir, destruir, repeler, mitigar o reducir a las plagas.
Plagas: organismos cuyo desarrollo ocasiona daños a cultivos, animales
o al hombre. Por ejemplo: insectos, roedores, malezas, bacterias, virus y
priones ( proteínas anormales del SNC, involucradas en las
comunicaciones célula a célula).
Antes de 1940 existían pocos plaguicidas: piretrinas, sulfato de nicotina,
rotenona, sales de arsénico y plomo.

1939  Muller  Geigy  patenta el DDT

preparado en 1874 por Ziedler en Alemania

1945  sustancia milagrosa (Winston Churchil) 
mosquitos ( malaria, fiebre amarilla), piojos (tifus),
moscas  Premio Nobel (1948) : ''Por haber
D.D.T.
descubierto la eficiencia del DDT como sustancia venenosa
contra diversos artrópodos"
1962  elixir de la muerte (Raquel Carlson)
Necesidad de los plaguicidas
1.- 10% de la cosecha mundial es destruída por las plagas mientras se encuentra
almacenada; durante la etapa de crecimiento, éstas pérdidas ascienden a un 30 –
40%. Monocultivo  favorece la propagación de plagas  grandes extensiones
con un solo tipo de plantas.
2.- Lucha contra las epidemias (200 106 personas sufren de malaria – “mal aire”,
“paludismo”  palus . Pantano ). Enfermedad producida por parásitos del
género Plasmodium, los vectores son diversas especies del género Anopheles
Fiebre amarilla  o vómito negro Zonas endémicas
(también llamada la Plaga Americana),
es una enfermedad viral aguda e
infecciosa causada por "el virus de la
fiebre amarilla", que pertenece a la
familia de los Flaviviridae. Provoca
hemorrágias y signos de ictericia.

Vector: Aedes aegypty

Dengue y dengue hemorrágico 

“fiebre rompe-huesos” o “fiebre
quebrantahuesos”  son
enfermedades febriles agudas
causadas por cuatro virus de la
familia Flaviviridae.
Las enfermedades de las ratas que se
transmiten a los humanos son las de
la peste tifus Murino, bubónica,
leptospirosis, rabia, teniasis, cólera,
salmonelosis, triquinosis,
enfermedad del Ebola, Hantavirus,
hepatitis y tuberculosis

Las vinchucas pueden transmitir

el mal de Chagas
Riesgos de los plaguicidas
1.- Resistencia genética: se produce
porque algunos individuos de la
población poseen genes que hacen que
el plaguicida no sea tóxico para ellos, y
al sucederse las generaciones, esta
resistencia se extiende en unos pocos
años.
2.- Alteraciones en el ecosistema: los plaguicidas no combaten sólo a las plagas,
sino a otros organismos beneficiosos.

3.- Aparición de nuevas plagas: las alteraciones del ecosistema pueden eliminar a
los controles naturales de organismos que pueden convertirse en plagas.

4.- Bioacumulación y biomagnificación: algunos plaguicidas son muy estables y

poco solubles en agua, lo que lleva a que se acumulen en los organismos.

5.- Movilidad en el ambiente: no permanecen en el lugar de aplicación, y se

pueden dispersar a grandes distancias.

6.- Riesgos para la salud humana: pueden ocasionar enfermedades en las

personas y en ocasiones provocar la muerte.
Para los plaguicidas se distinguen 4 tipos de relaciones entre exposición
y efecto (en base al número de exposiciones y al tiempo necesario para
que los síntomas se presenten en el organismo):

1) toxicidad aguda: en la que el organismo se expone al tóxico en una

sola ocasión y los síntomas aparecen de una forma inmediata o pocas
horas después de la exposición.
2) toxicidad subaguda: el organismo se expone en algunas ocasiones y
los síntomas aparecen al cabo de la primera semana.
3) toxicidad crónica: existe exposición al compuesto químico varias
veces y los síntomas aparecen al cabo de 1 año;
4) toxicidad retardada: el organismo se expone una sola vez o varias
veces pero los síntomas tóxicos aparecen al cabo de varios años.

En países desarrollados se asume una tasa de mortalidad del 0.2% y

del 0.5% en países en vías de desarrollo, debida a los plaguicidas.
Clasificación de los plaguicidas
a) De acuerdo a su estructura química

Plaguicidas

Organoclorados Organofosforados Carbamatos

Piretrinas / Piretroides Bipiridilos

Derivados triazínicos Fenoles halogenados

b) De
acuerdo a
su toxicidad
c) De acuerdo a su persistencia
La “vida media” (DT50) es el tiempo requerido (días), para convertir el
50% del compuesto en otras sustancias, en cualquiera de los
compartimientos

Clase DT50 (días)

En
extrema > 120 suelos
alta 120 – 60

mediana 60 – 30

ligera 30 – 15 Clase DT50 (días)

no persistente < 15 más persistente > 60
menos persistente < 60

En agua y alta > 60

mediana 30 - 60
sedimentos
ligera 15 - 30
no persistente < 15
d) De acuerdo a su actividad biológica

Insecticidas: Tóxicos para insectos.

Acaricidas: Tóxicos para ácaros.
Nematicidas: Tóxicos para los nematodos.
Fungicidas: Tóxicos para hongos.
Antibióticos: Inhiben el crecimiento de microorganismos.
Bactericidas: Tóxicos para las bacterias.
Herbicidas: Atacan las malas hierbas.
Rodenticidas: Causan la muerte a roedores.
Avicidas: Causan la muerte a las aves.
Molusquicidas: Eliminan los moluscos.
Atrayentes y repelentes de insectos: Repelen a los insectos
o los atraen para provocar su destrucción
Cualidades de un “buen” plaguicida

1.- Acción restringida: debería atacar a la plaga, sin dañar al resto de las especies
2.- Rápida descomposición: física, química, fisicoquímica o biológica  poca
persistencia
3.- Permanecer en el sitio de aplicación: sin desplazamiento a otros lugares

Mortalidad del “águila pescadora”

Plaguicidas Organoclorados  insecticidas

65 – 80 % 15 - 21 % 4%

4,4’ - DDD
(p,p’ – DDD)

1,1,1-Tricloro-2,2-bis(4-clorofenil)-etano 1,1,1-Tricloro-2(4-clorofenil)-2(2-clorofenil)-etano
Metabolitos del DDT
p,p’ – DDD
p,p’ – DDE

Alteración en la Carcinogénico (Clase II)

reproducción y en el
desarrollo fetal

o,p’ – DDE o,p’ – DDD

Actividad estrogénica
Mitotane “droga huérfana”  carcinoma adrenocortical
DDT y ANALOGOS
DDT, Dicofol, Metoxicloro, Clorobencilato

Metoxicloro

Dicofol

Clorobencilato
HEXACLOROCICLOHEXANOS y CLOROBENCENOS
HCH, Hexaclorobenceno, 1,4 diclorobenceno, lindano

1,4 diclorobenceno Hexaclorobenceno

HCH

lindano
CICLODIENOS CLORADOS
Endrín, Dieldrín, Aldrín, Clordano, Heptacloro, Mirex, Endosulfan

Aldrin Dieldrin
Propiedades físicas, químicas y ambientales
● Estables a la luz solar, a la humedad, al aire y al calor y al
ataque de los microorganismos, lo que los hace bastante
persistentes en el medio ambiente acumulándose en el suelo,
sedimentos y las aguas subterráneas.

● Poco solubles en agua.

● Son liposolubles (log Kow = 2,6 a 7) y tienden a acumularse en

el tejido graso de los organismos vivos.

● Altos valores de bioconcentración y biomagnificación

compuesto
Corganismo
FBC  compuesto
Cagua
● Baja tensión de vapor  se evaporan lentamente

● Son insecticidas, herbicidas y fungicidas aunque su principal

acción es la primera
Persistencia de plaguicidas organoclorados en el medio ambiente

El toxafeno es un insecticida
que contiene más de 670
productos químicos (Canfeno
Mirex clorado - C10H10Cl8 – aprox.
60%)
Plaguicidas organofosforados  insecticidas, herbicidas
Se sintetizaron por primera vez en Alemania en 1937 y se desarrollaron durante la
II Guerra mundial para usos militares (gas nervioso) fueron considerados
inadecuados para usos agrícolas por su alta toxicidad a los mamíferos.

a) Esteres del ácido fosfórico (o tiofosfórico)

R: usualmente grupos
metilos o etilos
OX: puede estar
reemplazado por S

b) Derivados del ácido fosfórico

Organofosforados con usos militares
- Alemania produjo y ensayó Tabun,
Sarin y Soman en la 2ª G.M.
- Después de terminar la 2ª Guerra
Mundial, Reino Unido y USA fabricaron
Sarin y la U.R.S.S. decide fabricar
Soman.
- Los gases han sido empleados en
muchos paises: Yemen, Vietnam, Irán,
Irak, etc..
- Egipto los usó contra los monárquicos
yemenies, desde 1963 hasta 1967.
- Irak empleó Tabun, Sarin y VX contra
Irán (1979-88).
- 1991 Durante la guerra del golfo son
usadas armas químicas
- 1990-00 Se suceden ataques con
armas químicas con fines terroristas. El
grupo Aum Shinrikyo lanza Sarin en
Matsumoto (94) y el mismo gas fue
liberado en el metro de Tokio (95) - 12
muertes y 6000 afectados
Vías de absorción

La exposición puede tener lugar por las tres vías clásicas:

digestiva, inhalatoria y dérmica.

• La vía digestiva directa se suele considerar como accidental

• La absorción dérmica en distintas zonas del cuerpo humano

varía desde el 0 %, en el arco plantar, 8.6 % en la cara ventral del
antebrazo, alrededor del 33 % en distintos puntos de la cara y el
63 % en las axilas.

•La absorción por vía dérmica aumenta con la temperatura y la

humedad.

•La absorción por vía inhalatoria es muy elevada (se considera

que es del 100%).
Biotransformación y excreción.

Entre el 75 y el 100 % de los organofosforados administrados

por vía oral se transforma en compuestos solubles y pueden ser
eliminados por orina o heces.

Propiedades físicas, químicas y ambientales

Enlaces P=O y P-O polares (cptos dipolares)  hidrofílicos.

Valores de log Kow < 3.0
Compuestos hidrolizables (función del pH)
Menos persistentes en el ambiente: t1/2  3 – 40 días
Biotransformaciones  mediante enzimas oxidasas, hidrolasas y
transferasas.
Intoxicación

Los casos se clasifican según severidad en grados propuesto por el Programa

Internacional de Seguridad Química, (IPCS/EC/EAPCCT - OMS)

Grado 0: no intoxicación.

Grado 1: intoxicación leve: síntomas irritativos (sudoración, pupilas

puntiformes, sialorrea, bronco-constricción y aumento de la secreción de las
glándulas bronquiales, espasmo abdominal con vómito y diarrea, bradicardia).

Grado 2: intoxicación moderada: presencia de síntomas mas graves

(taquicardia, fasciculaciones musculares o contracciones espasmódicas de los
músculos finos, en los casos más severos del diafragma y músculos
respiratorios).

Grado 3: intoxicación severa: al grado anterior se agrega compromiso

cardiovascular, respiratorio o del sistema nervioso central, o ambos.

Grado 4: muerte.
Fuerte actividad tóxica para un amplio rango de la biota (desde
mamíferos a insectos).
Inhiben la actividad de varias enzimas, particularmente la
acetilcolinesterasa. Impiden la transmisión de impulsos nerviosos.

Cuando hay
combinación entre
algunos
organofosforados, se
producen diversos
efectos, entre otros,
sinergia, potenciación
e inhibición de la
detoxificación.

Pueden mostrar neuropatías retardadas. Recuperaciones lentas y

generalmente incompletas. Muerte.
 ORGANOFOSFORADOS
Muchos son sistémicos: son
absorbidos por las plantas e EXTREMADAMENTE
introducidos en el sistema TÓXICOS:
vascular  actúan sobre
insectos y personas que Cotnion 50, Parathión,
ingieren los vegetales Phosdrín, Dimecron,
Nemacur

Mortalidad (paratión) ALTAMENTE TÓXICOS:

120 mg  adultos
Gusathion, Vapona 48
2 mg  niños LE, Metilparathión,
Azinfos Metil, Monocron,
Monitor, Suprathion
El glifosato, es un herbicida de amplio espectro, no
selectivo, (pastos anuales y perennes, hierbas de hoja
ancha y especies leñosas).

Es absorbido por las hojas y no por las raíces.

El glifosato es un aminofosfonato y un análogo del

aminoácido natural glicina. El nombre es la
contracción de glicina, fosfo y ato

El glifosato ejerce su acción herbicida a través de la inhibición de una

enzima, enol-piruvil-shikimato-fosfato-sintetasa (EPSPS), impidiendo así
que las plantas elaboren tres aminoácidos esenciales para su
crecimiento.

Debido a que la ruta metabólica del ácido shikímico no existe en

animales, la toxicidad aguda del glifosato es baja. Sin embargo, los
productos que contienen glifosato también contienen otros compuestos
que pueden ser tóxicos.
La Agencia de Protección Ambiental (EPA), así como la
Organización Mundial de la Salud clasificaron los herbicidas con
glifosato como levemente tóxicos para exposiciones oral e
inhalación. Sin embargo, sigue en Clase I (severa) para
exposición ocular.
Un estudio reciente mostró que las formulaciones y productos
metabólicos de glifosato comercial causarían la muerte de
embriones, placentas, y células umbilicales humanos in vitro aún
en bajas concentraciones (1 x 10-5 veces la concentración
recomendada para el uso).

Los efectos no son proporcionales a las concentraciones de

glifosato sino que dependen de la naturaleza de los adyuvantes
usados en la formulación. El subproducto de la degradación del
glifosato (AMPA) y el principal adyuvante POEA dañan separados
y sinérgicamente las membranas celulares
Carbamatos
Se emplean como sustitutos de los compuestos organofosforados. Corresponden
en su mayor parte a derivados del ácido N-metil - carbámico
Propiedades ambientales - Toxicidad
a) Compuestos polares  solubles en agua
b) Baja persistencia
c) Muy tóxicos para los mamíferos (menor toxicidad dérmica que los
organofosforados)
d) No bioacumulables
e) Biodegradación  hidrólisis y oxidación
f) Plaguicidas que pueden tener acción como insecticidas, fungicidas y
herbicidas.
g) Compuestos de acción sistémica.
h) Ingresan a los mamíferos a través de la piel, conjuntiva, vía
respiratoria y vía digestiva.
i) Actúan de manera similar a los organofosforados (inhiben la
colinesterasa). Diferencia: su acción no es permanente (sólo algunas
horas). Algunos carbamatos pueden causar cuadros severos (carbofuran,
aldicarb)
No presentan neurotoxicidad retardada.