CINETOQUÍMICA

1. Cinética química.
2. Ecuación de velocidad.
3. Reacciones directa e inversa.
4. Molecularidad.
5. Teorías de las reacciones químicas.
6. Factores que influyen en la velocidad de
una reacción química.
7. Catalizadores.

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 1

0. CONOCIMIENTOS PREVIOS
Los conocimientos previos que son necesarios
dominar y ampliar son:

• La espontaneidad.

• La energía cinética.

• El equilibrio químico.

• La molaridad.
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 1. CINÉTICA QUÍMICA
El equilibrio químico estudia el alcance de las
reacciones químicas y de los factores que lo
modifican, indica la cantidad que se produce y
está relacionado con principios
termodinámicos (macroscópicos).

La cinética química estudia la velocidad de las

reacciones químicas y de los factores que lo
afectan, indica el tiempo en el que se produce
y está relacionado con principios moleculares
(microscópicos).
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 1. CINÉTICA QUÍMICA
La cinética química estudia la velocidad de las
reacciones químicas y de los factores que la afectan.

La velocidad de una reacción química es la variación de la

concentración de un compuesto (reactivo o producto)
por unidad de tiempo. Las concentraciones de los
reactivos disminuyen (-) y la de los productos
aumentan (+).

Para que solo exista una velocidad por reacción se

dividen por su correspondiente coeficiente
estequiométrico.
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 4
 1. CINÉTICA QUÍMICA
a  A   b  B   c  C   d  D 
d  A
vA  
dt
d  B
vB   1 d  A 1 d  B 1 d  D 1 d  D
dt vr         
d C 
a dt b dt c dt d dt
vC  
dt
d  D
vD  
dt

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 EJERCICIO-EJEMPLO
Escribe la velocidad de las siguientes
reacciones respecto a cada una de las
sustancias que participan:

a) NO3(g) —> NO2(g) + ½ O2(g)

b) 2 CO(g) + O2(g) —> 2 CO2(g)

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 RELACIÓN DE EJERCICIOS

ECUACIÓN DE VELOCIDAD

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 7

2. ECUACIÓN DE LA VELOCIDAD
La ecuación de velocidad es una ecuación que facilita la velocidad de
una reacción en un determinado instante en función de las
concentraciones de la sustancias presentes en ese momento. Se
determina experimentalmente.

v  k   A   B 
 
a  A   b  B   c  C   d  D  r

Se indica a través de una constante de velocidad (k) y unos coeficientes

denominados ordenes parciales (α,β que no tienen porque ser iguales que
los coeficientes estequiométricos -excepto en reacciones elementales-).

El orden total o global es la suma de los ordenes parciales.

El tiempo de semirreacción es el tiempo que tarda un determinado

reactivo en reducir su concentración a la mitad.

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 EJERCICIO-EJEMPLO
Escribe la ecuación de velocidad de las siguientes
reacciones:

a) NO(g) + ½ O2 (g) —> NO2(g) si sabemos que la

reacción es de primer orden con respecto a cada
reactivo.

b) 2 CO(g) + O2(g) —> 2 CO2(g) si sabemos que es de

primer orden con respecto al O2 y de segundo
orden con respecto al CO.

Determinar los órdenes globales de las reacciones.

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2. ECUACIÓN DE LA VELOCIDAD
Los posibles casos que podemos encontrarnos son:
Orden parcial…
Orden global Ecuación de
…respecto A … respecto B velocidad
(α+β)
(α) (β)
0 0 0 vr  k

0 1 vr  k   B 
1 vr  k   A
1 0
vr  k   B 
2
0 2
vr  k   A
2
2 2 0
1 1 vr  k   A   B 
vr  k   A   B 
2
1 2
3
vr  k   A   B 
2
2 1
… … … …
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2. ECUACIÓN DE LA VELOCIDAD
Vamos a centrarnos en los primeros casos:

Orden Ley de velocidad Forma integrada Reacción

elemental

0 vr  k  A   A0  k  t A→P

vr  k   A
  A0  ln  2 
1  
ln  A  ln  A0  k  t  ln 
 2 
 
  ln  A0  k  t  t 1 
2 k A→P

vr  k   A
1 1
2 2

 A  A0
 k t 2A→P

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2. ECUACIÓN DE LA VELOCIDAD

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 12

 EJERCICIO-EJEMPLO
Se ha medido la velocidad en la reacción: A + 2B —> C a 25 ºC,
para lo que se han diseñado cuatro experimentos,
obteniéndose como resultados la siguiente tabla de
valores:
Experimento. [A0] (mol·l–1) [B0] (mol·l–1) v0 (mol·l–1·s–1)
1 0,1 0,1 5,5 · 10-6
2 0,2 0,1 2,2 · 10-5
3 0,1 0,3 1,65 · 10-5
4 0,1 0,6 3,3 · 10-5

Determina los órdenes de reacción parciales y total, la

constante de velocidad y la velocidad cuando las
concentraciones de A y B sean ambas 5,0 · 10–2 M.

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 RELACIÓN DE EJERCICIOS

ORDENES DE REACCIÓN

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 14

 3. REACCIONES DIRECTA E
INVERSA
La reacción directa es el paso de los reactivos a
los productos:
vd  kd   A   B 
 
a  A   b  B   c  C   d  D 

La reacción inversa es el paso de los productos a

los reactivos:
vi  ki  C    D
 
c  C   d  D   a  A   b  B 
Cuando las velocidades de ambas reacciones se
igualan, la reacción no muestra variación
aparente. Se dice que está en equilibrio.
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 15
 4. MOLECULARIDAD
La mayoría de las reacciones que utilizamos no transcurren exactamente
como las escribimos, son en realidad reacciones globales (resumen de
una serie de reacciones elementales).

El mecanismo de una reacción es el conjunto de reacciones elementales

cuya suma es la reacción global y que justifican la ecuación de
velocidad. Son las etapas por las que transcurre la reacción.

Una reacción elemental es cada una de las etapas intermedias por las
que transcurre una reacción química. Sus coeficientes
estequiométricos coinciden con sus ordenes parciales. Ocurren en
una sola etapa.

La reacción elemental transcurre tal y como está escrita en su ecuación

química correspondiente, la reacción global no.

La molecularidad de una reacción elemental es el número de partículas

(átomos y moléculas) independientes que intervienen en ella.
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 4. MOLECULARIDAD
En las reacciones no elementales los ordenes
parciales (exponentes de la ecuación de
velocidad) deben calcularse experimentalmente,
no tiene que coincidir con los coeficientes
estequiométricos.

La ecuación de velocidad viene determinada por la

etapa (reacción elemental) más lenta, se
denomina etapa limitante o controlante.

Las reacciones suelen ser unimoleculares o

bimoleculares, las reacciones trimoleculares son
muy raras.
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 EJERCICIO-EJEMPLO
La producción de COCl2 a partir de CO y Cl2
presenta un mecanismo con las siguientes
etapas:

(1)Cl2 → 2 Cl ;
(2) Cl + CO → COCl
(3) COCl + ½ Cl2 → COCl2.

Las etapas (1) y (2) y sus inversas son rápidas. Las

(3) es lenta. Deduce la ecuación de velocidad de
la reacción global.
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 4. MOLECULARIDAD
Etapa Molecularidad Ley de
elemental velocidad
A→P Unimolecular vr  k   A
A+B→P Bimolecular vr  k   A   B 
A+A→P vr  k   A
2
Bimolecular
2A+B→P vr  k   A   B 
2
Trimolecular
2 NO g   N 2O2 g 
2 NO g   O2  2 NO2 g 
N 2O2 g   O2  2 NO2 g 
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 19
 EJERCICIO-EJEMPLO
Escribe la molecularidad de las siguientes
reacciones:

a) NO(g) + O (g) —> NO2(g) + O2(g) si sabemos

que la reacción es de primer orden con
respecto a cada reactivo.

b) 2 CO(g) + O2(g) —> 2 CO2(g) si sabemos que

es de primer orden con respecto al O2 y
de segundo orden con respecto al CO.

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 20

 RELACIÓN DE EJERCICIOS

MOLECULARIDAD

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 21

 5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS
La teoría de colisiones dice que las reacciones químicas se producen a
partir de choques entre partículas (átomos, moléculas, iones,…) de los
reactivos.

Según esta teoría la velocidad de reacción depende de:

• La frecuencia con que chocan las partículas.

A mayor cantidad de choques mayor será la velocidad de la
reacción.

• La eficacia del choque.

Para que un choque produzca reacción (sea eficaz) debe cumplir:
– Tener energía suficiente para romper el enlace, esta energía mínima se
denomina energía de activación (Ea).
– Tener la orientación adecuada.

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 22

5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 23

 5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS
Esta teoría nos conduce a la
ecuación de Arrhenius: Ea
ln  k   ln  A 
R T
•K = constante de velocidad.
•A = factor de frecuencia. Ln(A)
•Ea = energía de activación.
•R = constante de los gases. ln k  m = -Ea/R
•T = temperatura (K).

Ea 

k  Ae RT
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 1/T 24
5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS
La semivida (t½) o periodo de semidesintegración es el
tiempo que debe transcurrir para que la mitad de un
reactivo se convierta en producto.

Para una reacción de primer orden (como la

desintegración de un isótopo radiactivo) es constante e
independiente de la concentración.
  A0  ln  2 

ln  A  ln  A0   k  t  ln   
  ln  A0  k  t  t 1 
 2  2 k

Si la reacción no es de primer orden el valor de la

semivida depende de la concentración de reactivo.
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 25
 EJERCICIO-EJEMPLO
Para la reacción: C2H4(g) + H2(g) —> C2H6(g) la
energía de activación es 181 kJ/mol. A 500oC, la
constante de velocidad es 2’5.10-2 L mol-1 s-1.

a) ¿A que temperatura la constante de velocidad

es el doble del valor a 500oC?
b) ¿Cual es la constante de velocidad a 1000oC?

Dato: R = 8’31 10-3 kJ/K mol

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 26

 RELACIÓN DE EJERCICIOS

ECUACIÓN DE ARRHENIUS

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 27

 5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS
La teoría del estado de transición o del complejo activado
dice que el estado de transición (o complejo activado) es
una situación intermedia entre los reactivos y los
productos que se forman al chocar los reactivos.

Es una situación muy inestable y energética donde se están

destruyendo y formando enlaces simultáneamente. Es una
forma que puede llegar a los productos o volver a los
reactivos.

La energía de activación es la energía necesaria para que se

forme el estado de transición (o complejo activado),
cuanto menor sea mas fácil será que se de la reacción y,
por tanto, la velocidad será mayor ya que existirán más
moléculas que posean la energía suficiente para alcanzarlo.
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 28
5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS

Fracción de moléculas
T1

EA

T2

Energía
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 29
5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS

A2  B2  2 AB

 A  A  A A   A A
     
B  B  B B B B
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 30
5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS

Complejo
activado

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 31

5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 32

5. TEORÍAS DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 33

 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
Los factores que influyen en la velocidad de una
reacción química son:

• Naturaleza de los reactivos.

• Concentración de los reactivos.

• Estado físico de los reactivos.

• Temperatura.
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 34
 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

VELOCIDAD DE REACCIÓN

Concentración Presencia de Facilidad de los

de los reactivos catalizadores reactivos para
entrar en contacto

Temperatura Naturaleza de
del sistema los reactivos

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 35

 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
La naturaleza de los reactivos:

Una reacción es una ruptura y formación de enlaces, así que la

velocidad:

• Aumenta cuanto más fácil sea romper y formar esos enlaces.

• Aumenta cuanto menos enlaces participen en la reacción.

Este factor está relacionado con la energía de activación.

Normalmente las sustancias covalentes producen reacciones lentas (hay

que romper enlaces) y las iónicas reacciones rápidas (enlaces ya
rotos)

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 36

 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
La concentración de los reactivos:

El número de choques depende de la cantidad de

reactivos, a mayor cantidad de partículas más
probable es que se produzca el choque y
mayor será la velocidad. La velocidad aumenta
con la facilidad de los reactivos para entrar
en contacto.

Este factor está relacionado con la frecuencia

de choques.

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 37

 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 38

 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
El estado físico de los reactivos:

En una reacción homogénea (una sola fase) hay más

contacto entre los reactivos que en una heterogénea
(con varias fases solo se ponen en contacto a través
de la interfase) y la velocidad será mayor.

Este factor está relacionado con la frecuencia de

choques.

Normalmente las reacciones homogéneas son más

rápidas que las heterogéneas (donde solo se da la
reacción en la superficie de contacto -interfase-).
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 39
 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 40

 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
La temperatura:

Al aumentar la temperatura crece el número de

moléculas activadas (con una energía igual o superior a
la energía de activación) y será mayor la velocidad.

Este factor está relacionado con la eficacia de choque.

Normalmente la velocidad se duplica al aumentar 10º la

temperatura.

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 41

 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

Fracción de moléculas
T1

EA

T2 > T1

Energía
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 42
 6. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 43

 7. CATALIZADORES
Un catalizador es una sustancia que, en cantidades
pequeñas, modifican mucho la velocidad de una
reacción química sin experimentar en ella ninguna
alteración permanente (parto de los mismos reactivos,
obtengo los mismos productos y recupero el
catalizador inalterado al final de la reacción).

No aparece en la ecuación neta de la reacción ya que se

regenera (lo recupero) al final de la reacción.

Al fenómeno o proceso se le denomina catálisis.

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 44

 7. CATALIZADORES
En general, los catalizadores:

• Alteran la velocidad de la reacción química.

• Actúan en muy pequeñas cantidades.

• No experimentan cambios permanentes (se pueden

recuperar al final).

• Alteran el mecanismo variando el complejo activado (y

la energía de activación).
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 45
 7. CATALIZADORES
Alteran el mecanismo de la
reacción variando el complejo
activado (o estado de transición)
y modificando la energía de
activación pero permaneciendo
inalterable las funciones
termodinámicas (entalpía,…) y el
equilibrio (obtengo la misma
cantidad de productos al final
pero en otro tiempo, no puedo
desplazar el equilibrio).

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 46

 7. CATALIZADORES

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 47

 7. CATALIZADORES
Según su efecto el catalizador puede catalogarse como:

• Positivo (catalizador):
Aumenta la velocidad de reacción (catálisis)
reduciendo la energía de activación o aumentando la
eficacia de los choques.

• Negativo (inhibidor):
Disminuye la velocidad de reacción
(envenenamiento) aumentando la energía de activación
o disminuyendo la eficacia de los choques.

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 48

 7. CATALIZADORES
Según la fase el catalizador puede catalogarse como:

• Homogéneo:
El catalizador está en la misma fase que los reactivos (una sola
fase).

• Heterogéneo:
El catalizador y los reactivos están en distinta fase (varias fases).

• Enzimas (biocatalizador):
Es un caso intermedio. Son altamente específicos y de una alta
actividad y elevada eficacia.

Una fase es una región del sistema con composición y propiedades

homogéneas, no confundir con estado de agregación.

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 49

 7. CATALIZADORES

Química 2º bachillerato Cinetoquímica 50

 EJERCICIO-EJEMPLO
La reacción de formación del etanol líquido a
partir de carbono grafito y los respectivos
gases es de -277.7 KJ razonar como le
afectaría:

a) Introducir un catalizador que disminuye su

energía de activación.
b) Aumentar la concentración de hidrógeno.
c) Retirar parte del grafito.
d) Aumentar la temperatura.
e) Aumentar la presión.
Química 2º bachillerato Cinetoquímica 51
 RELACIÓN DE EJERCICIOS

FACTORES

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