CINÉTICA QUÍMICA

La termodinámica predice la evolución de una reacción, mientras

que la cinética permite conocer la velocidad a la que tendrá lugar la
reacción.

La cinética química basa sus conclusiones en métodos experimentales

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL

En medio ácido, el agua oxigenada oxida al yoduro a yodo.

Debes de estudiar como varía la velocidad de reacción:
a) Con la concentración de los reactivos
b) Con la temperatura

IR AL LABORATORIO
 1.1 Velocidad de reacción
La La velocidad instantánea de reacción
es la variación en un instante determinado,
de la concentración de cada una de las sustancias
que intervienen en el proceso por unidad de tiempo
productos

concentración
Ejemplo: Para la reacción

reactivos

aA + bB cC + dD t

La velocidad de la reacción se puede expresar:

1 d [A ] 1 d [B ] 1 d [ C ] 1 d [ D ]
v =− =− = =
a dt b dt c dt d dt

La velocidad de reacción se mide en mol/Ls

A-3
 1.2. Ecuación de velocidad

La ecuación de velocidad es una ecuación que facilita la velocidad de una reacción

en un determinado instante en función de las concentraciones de las sustancias
presentes en ese momento

a A + b B  c C +d D

v= k [A]α [B]β

 k se denomina constante de velocidad

 Los exponentes α e β (distintos , en general de a y b), se denominan ordenes parciales de la reacción
 (α+β) orden global de reacción

La unidades de k dependen del orden global de la reacción

 1.2. Ecuación de velocidad
Ejemplo
Determinamos la ecuación de velocidad para la reacción

N2 + 3 H2 → 2 NH3

velocidad de reacción velocidad de reacción

40 16
35 f(x) = 2248,05 x^2 14
velocidad de reacción

velocidad de reacción
30 12
25 10
20 8
15 6
10 4
5 2
0 0
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14

concentración de nitrógeno concentración de hidrógeno

α =2 β=1

V= k[N2]2 [H2]
A-4
 Ordenes de reacción

concentración
 Reacciones de orden 0

velocidad
Pd;Q
2 NH3   3 H2 + N2
v= k
t Concentración reactivo

 Reacciones de orden 1
concentración

velocidad
2 N2O5  4NO2 + O2

v= k [N2O5] Concentración reactivo

t

 Reacciones de orden 2
concentración

velocidad
2 NO2  2NO + O2

v= k [NO2]2 t Concentración reactivo

APLICACIÓN 1
Para la reacción A + B→ productos se obtienen los datos de la
tabla. Determine los órdenes parciales y el orden global.

Experimento [A](M) [B](M) V (M/min)

1 2,00 1,00 2 10-3
2 0,50 1,00 0,5 10-3
3 1,00 2,00 4 10-3
APLICACIÓN 2
Para la reacción A + B→ productos , se han realizado cuatro experimentos para determinar las
velocidades iniciales de la reacción correspondientes a diferentes concentraciones de reactivos. Los
resultados figuran en la tabla:

Experimento [A] (M) [B] (M) V (M/s)

1 1,0 0,5 1,2 10-3
2 2,0 1,0 9,610-3
3 1,0 1,0 2,4 10-3
4 2,0 0,5 4,810-3

a) Orden parcial respecto a A α = Orden parcial respecto a B β = Orden global =

b) Ecuación de velocidad v=k[A] [B]

c) Valor y unidades de k

d) Velocidad de la reacción si las concentraciones iniciales son [A]=[B]= 1,5 mol/L

A-5 y 6
 2 Mecanismos de reacción

▷ Reacciones elementales o de mecanismo concertado
La reacción se produce en un sólo paso
Cl2 + H2  2 HCl
▷ Reacciones en varias etapas
Mecanismo de reacción:
Conjunto de reacciones sencillas(etapas
elementales) que representan el avance
de la reacción
Molecularidad: nº de especies químicas
que intervienen en el proceso

* Cada etapa se denomina reacción elemental molecularidad

* Pueden aparecer intermediarios de reacción
Br2 + H2  2 HBr productos
Reacción unimolecular
luz
 Iniciación : Br2  Br . (intermedio de reacción)
productos
 Propagación: Br. + H2  HBr + H . Reacción bimolecular

H . + Br2  HBr + Br. (lenta)

 Terminación 2Br .  Br2 productos

2 H .  H2

Br . + H .  Hbr

v= k [H][HBr] A7y9
 3. Teorías sobre la reacción química
3-1 Teoría de las colisiones
Las reacciones químicas se producen por los choques eficaces entre las
moléculas de reactivos. (Lewis. 1.918)

Veamos la reacción de formación del HI a partir de I 2 e H2

H I H
I
H
H
fi caz HI + HI
I e H
Choque I
I H
I No
e H
fic
a z I H
I2 + H 2 I
H
I
H
I

I2 H2

Además del choque adecuado las moléculas tienen que tener

una energía suficiente, esta energía mínima se denomina
energía de activación.
3-2 Teoría delcomplejo activado Eyring. 1.935

I H
I H
I H +
+ H
I H
I I H

Complejo Complejo
activado activado

H H
Energía
de activación
Energía
de activación

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

3-2 Teoría del complejo activado

Diagrama de entalpía para un proceso no elemntal

lenta

rápida

Ea2

Ea1

reactivos
Intermedio
de reacción
ΔH
productos

Avance de la reacción
 3-3 Ecuación de Arrhenius
El químico sueco Svante Arrhenius dedujo a partir de hechos
experimentales la relación entre la energía de activación (Ea) y
la constante de velocidad (k)

ln A

k = A e-Ea/RT
Pendiente -Ea/R

ln k
A Factor de frecuencia. Mide la proporción
de choques que son eficaces. (Tiene las
mismas unidades que k

Para una energía de activación de 50 kJ/mol y 25ºC por cada mil 1/T
millones de choques, menos de dos son eficaces
Ea < Ea < Ea

Si tomamos logaritmos neperianos

(naturales)
ln k

ln K = ln A - Ea/RT

1/T
 4- Factores que afectan a la velocidad de reacción

4-1 La temperatura

e-Ea/RT
Cuanto mayor sea la temperatura, mayor será
la energía cinética media de las partículas, y
con una energía E
% de moléculas

por tanto, habrá mas probabilidad de que las

colisiones tengan la energía necesaria para
romper los enlaces

Ea
E
4-2 La concentración y la presión

Al aumentar la concentración de los reactivos aumenta

el número de coques entre moléculas y por tanto la
velocidad.
Si en la reacción intervienen gases, al aumentar la
presión, aumenta la velocidad ya que P= cRT

A 1 atm y 25 ºC una molécula

choca con otra cada 10-10 s
 4- Factores que afectan a la velocidad de reacción

4-2 Naturaleza de los reactivos

La naturaleza de los reactivos determina el tipo de enlaces que se deben romper

para que se alcance el estado de transición o se produzca la colisión eficaz.
En general las reacciones entre iones son más rápidas que las reacciones entre
moléculas.

H+ + OH- →H2O rápida

N2 + 3H2 → 2NH3 lenta

4-4 Grado de división (superficie de contacto)

En las reacciones heterogéneas la reaccion
se produce en la superficie de contacto entre
el sólido y el gas o la disolución. Al aumentar
la superficie de contacto (grado de división)
aumenta la velocidad
S= 6 l2 S= 8X6 (l/2)2
4-5 Presencia de catalizadores 12 l2
 4- Catalizadores
Complejo
activado
Son sustancias que sin intervenir,
aparentemente, en la reacción
su presencia acelera considerablemente la
velocidad de ésta.

Energía
2Ce4+ + Tl+→2 Ce3+ + Tl3+ es muy lenta (supone el

Ea
choque de 3 iones)
si se adiciona una pequeña cantidad de Mn2+ la Productos
reacción se hace muy
rápida H>0

Reactivos
Ce4+ + Mn2+ →Ce3+ + Mn3+

Ce4+ Mn3+ → Ce3+ + Mn4+ Reacción sin catalizar

Reacción con catalizador positivo
Mn4+ + Tl+ → Mn2+ + Tl3+ Reacción con catalizador negativo
(inhibidor)
Los catalizadores son sustancias que:
- Alteran la velocidad de reacción
- No experimentan cambios químicos permanentes
- Alteran el mecanismo de reacción, cambiando el
tipo de complejo activado y la energía de
activación necesaria para llegar a él
5. Tipos de catalizadores.
H2O2 (l) + I- (aq)  H2O (l) + IO-(aq)

Catálisis homogénea IO-(aq) + H2O2 (l)  H2O(l) + I-(aq) + O2 (g)

Los reactivos y el catalizador se encuentran
en la misma fase. 2H2O2 (l)  2H2O(l) +O2(g)
Catálisis heterogénea
El catalizador y los reactivos se encuentran en distinta fase.
H H
H H
C
H C
H C
C
H C
H C
H H
H H

Los catalizadores puden sufrir “envenenamiento” o inactivación cuando alguna sustanciase adsorben
con tanta intensidad sobre el catalizador que bloquea su superficie. (El As envenana al Pt)
V2O5
2 SO2 + O2 2SO3 Proceso que se utiliza desde 1875 para la síntesis del H 2SO4
Fe, Mo, Al2O3
N2 + 3 H2 2NH3 Proceso de Haber-Bosch
 Catálisis enzimática

Los biocatalizadores son proteinas, altamente especializadas y eficaces en la catálisis:

2H2O2 (l)  2H2O(l) +O2(g) Ea= 75 kJ/mol
2H2O2 (l)  2H2O(l) +O2(g) Ea= 56,25 kJ/mol en presencia de iones I-
2H2O2 (l)  2H2O(l) +O2(g) Ea= 22,9 kJ/mol en presencia de catalasa.

Complejo enzima-sustrato

cofactor Enzima

sustrato Sustrato
Centro activo transformado

Tripsina lisis de proteinas

citocromos transporte electrónico
Succinato deshidrogenasa Ciclo de Krebs
DNA-polimerasa Replicación del ADN
ureasa descomposición de la urea
IMPORTANCIA DE LOS CATALIZADORES EN LA INDUSTRIA
Abonos y agroquímicos
Polímeros

Energía y
petroquímica

Tratamiento de residuos
y contaminates Cosméticos

Catálisis

Detergentes Industria química básica Fármacos

●
Más del 80% de los productos químicos
manufacturados requieren por los menos una etapa
catalítica (es decir, emplean al menos un
catalizador)

●
La catálisis química es una ciencia central en una
sociedad tecnológicamente avanzada

●
La investigación en catálisis es indispensable
para el desarrollo sostenible del planeta
 PROCESO DE HABER-BOSCH

1909
)

1/2 N2 + 3/2 H2 NH3 (15-25% conversión!)

)
Catalizador:
90% Fe() y promotores (K2O, Al2O3, MgO, SiO2)
 OXIDACIÓN DEL AMONIACO

Wilhem Ostwald
Catalizador actual

1902

NH3 + 2 O2 HNO3 + H2O H= - 309 kJ·mol-1

Catalizador: malla de Pt, 5% Rh, 5% Pd

 OBTENCIÓN DEL ÁCIDO SULFÚRICO
Método de contacto

S(s) + O2 (g) → SO2 (g)

SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g)
(catalizada con V2O5

SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(aq)

Método de la cámara de plomo

SO2(g) + NO2(g) → SO3(g) + NO(g)

NO(g) + ½ O2(g) → NO2(g)

 CONVERTIDORES CATALÍTICOS DE LOS AUTOMÓVILES
CxHy
NOx
+ CO Módulo de oxidación
contaminates
(%) CxHy + CO O2 CO2 + H2O
Pt

Módulo de reducción
NOx 1/2 N2 + x/2 O2
Rh
relación aire / combustible
EN QUÍMICA ORGÁNICA
Cracking
C16H34(l) → C8H16(l) + C8H18(l)
Reacción catalizada con Pt sobre zeolitas

Hidrogenación de dobles y triples enlaces

H H H H
H2
C C H C C H
R H M R H

M= Ni, Pd, Pt..

Pt
+ H2 →